JP2001522397A

JP2001522397A - Acid calcareous scale removal composition

Info

Publication number: JP2001522397A
Application number: JP54677498A
Authority: JP
Inventors: パチェ，ルイジ; チェサローネ，ジェルマーノ; オッタヴィアビアンケッティ，ジュリア
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1997-04-30
Filing date: 1998-04-24
Publication date: 2001-11-13
Also published as: CA2287836A1; WO1998049258A1; EP0875552A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、５より低いｐＨを持ち、そして総組成物の重量で０.１％から７０％の酸、および両性イオン型界面活性剤およびアミンオキシド、四級アンモニウム界面活性剤およびこれらの混合物からなる群から選択される第二の界面活性剤を、前記の第二の界面活性剤に対する前記の両性イオン型界面活性剤を少なくとも１：１の重量比で含有する界面活性剤系を有する液体酸性組成物に関する。この組成物は、優れた石灰質水あかの除去とともに、硬質表面における油性石鹸かすの除去にも効果がある。 (57) [Summary] The present invention relates to an acid having a pH of less than 5 and from 0.1% to 70% by weight of the total composition, and zwitterionic surfactants and amine oxides, quaternary ammonium surfactants and mixtures thereof. A liquid acid having a surfactant system comprising a second surfactant selected from the group consisting of the amphoteric surfactant to the second surfactant in a weight ratio of at least 1: 1. Composition. This composition is effective in removing oily soap scum on hard surfaces as well as in removing excellent calcareous scale.

Description

【発明の詳細な説明】酸性石灰質水あか除去組成物技術分野本発明は硬い表面に対する洗浄組成物に関するものである。より特定すれば、本発明の組成物は台所あるいは浴室で典型的に見られる石灰質水あか含有のしみを除去するのに最適な性能を与える。発明の背景水道水は水が蒸発すると、前記の水としばしば接触する表面上に炭酸カルシウムのような塩として最終的に沈着する相当量の可溶化イオンを含み、その結果前記の表面にみにくい外見を形成する。この石灰質水あか生成および沈着の現象は水が特に硬い場所では更により急速である。石灰質水あかの沈着物は酸性溶液で化学的に除去できるということが技術においてよく知られており、そして多くの種類の酸性洗浄組成物がこの目的のために記述されている。しかしながら、現水準の液体酸性石灰質水あか除去組成物はすべての石灰質水あか含有のしみ、特に浴室あるいは台所に見られる石灰質水あか含有のしみ、すなわち炭酸カルシウムおよび／またはマグネシウムのような鉱物沈着を含むしみのみならす、また油性石鹸かす、すなわち石鹸かすおよび例えば身体の汚れのような浴室の日常の使用において典型的に生じる他の油性の汚れ、および／または台所の日常の使用において典型的に生じる油性の汚れのような多量の有機沈着物に等しく効果を発揮するわけではない。事実、そのような油性石鹸かすの存在は液体酸性組成物の石灰質水あか除去能力に有害である。このように、液体酸性石灰質水あか除去組成物は酸に加えて、有機性の汚れの効果的な洗浄を与える界面活性剤を含むように配合されている。技術の代表的なものは、例えば石灰質水あか含有の浴室型のしみの洗浄に対して、マレイン酸と非イオン型界面活性剤からなる酸性組成物を開示するＥＰ‐Ａ‐４９６１８８である。しかしながら、このような非イオン型界面活性剤は、劇的に酸の石灰質水あか除去能力に影響を与える他の型の界面活性剤より望ましいけれども、酸性組成物中に加えられる時最適な石灰質水あか除去能力を得るのにまだ充分に満足できるものではない。事実、それらは酸の石灰質水あか除去能力に負の影響を持ち、そしてこのようにしてそれらを含む酸性組成物の石灰質水あか除去能力を減少する。また酸および非イオン型界面活性剤に基づくこのような組成物は油性石鹸かすの洗浄に関して消費者の観点から完全に満足できるものではない。改良された石灰質水あか除去能力および改良された油性石鹸かす洗浄能力を含む、いくつかの点でより良い能力のある石灰質水あか除去組成物の開発に対する要求が常にある。それゆえ、台所あるいは浴室で見られる石灰質水あか含有のしみの除去に対する液体組成物を提供することが本発明の目的であり、前記の組成物は改良された石灰質水あか除去能力および改良された油性石鹸かす洗浄能力を与える。上記の目的は少なくともひとつの酸および特定の界面活性剤系からなる酸性液体組成物（ｐＨ５以下）を配合することにより達せられる、すなわち第二の界面活性剤に対する両性イオン型界面活性剤の重量比で少なくとも１：１の両性イオン型界面活性剤およびここで記述されるようにアミンオキシド、アミン、四級アンモニウム界面活性剤よりなる群から選択される第二の界面活性剤およびそれらの混合物である。事実、少なくともひとつの酸、例えばマレイン酸単独あるいは第二の酸、望ましくはスルファミン酸、および前記の界面活性剤系からなる本発明の組成物は、本発明による前記の界面活性剤系の代わりに、同じ組成であるが非イオン型界面活性剤（例えばエトキシ化アルコール油性石鹸かす洗浄能力のみならす非常に改良された石灰質水あか除去能力を与える。本発明のより広い側面において、液体酸性組成物中での両性イオン型界面活性剤の添加は、界面活性剤を含まない同様の組成物あるいは、これは優れた石灰質水あか除去能力を与えるけれども、例えば界面活性剤が同じ総レベルの非イオン型界面活性剤のような他の界面活性剤を持つ同様の組成物と比較して改良された油性石鹸かす洗浄能力を与える。このように、本発明はまた前記の組成物の油性石鹸かす洗浄能力を改良するために液体酸性組成物中での両性イオン型界面活性剤の使用を包含する。液体酸性組成物中での両性イオン型界面活性剤の添加はこのような組成物で最初に処理された硬い表面上の石鹸かすの沈着を減少するかあるいは予防さえし、それによって結果としてより長く持続する石鹸かす洗浄効果となるということが驚くべきことに更に見出されている。換言すれば、主婦は次の洗浄作業を遅らせる利点を得るであろう。このように、本発明はまた前記の表面が最初に前記の組成物で処理された後で硬い表面上の石鹸かすの沈着を減少するための液体酸性組成物中での両性イオン型界面活性剤の使用を包含する。技術の背景ＷＯ９５／３３０２４はアミンオキシドあるいはアミンおよび前記のアミンあるいはアミンオキシドに対して過剰の二級あるいは一級モノ分岐鎖アルキルサルフェートあるいはスルホネート、親水性物質および有機酸からなる水性の粘性組成物（ｐＨ＝０.５‐７）を開示している。両性イオン型界面活性剤は開示されていない。ＧＢ２０７１６８８は無機酸および稠密剤として陽イオン型あるいは非イオン型界面活性剤と共にアミンあるいはアミンオキシドの混合物からなる液体酸性組成物を開示している。両性イオン型界面活性剤は開示されていない。ＥＰ‐Ａ‐２６５９７９は消毒および／または酸化剤、キシレンスルホネート、クメンスルホネートおよびトルエンスルホネートからなる群から選択される有機陰イオン型スルホネートおよび（１）少なくとも窒素に結合した炭化水素基のひとつが少なくとも１２個の炭素原子を含む直鎖あるいは分岐鎖アルキル基である四級アンモニウム化合物および（２）窒素に結合した炭化水素基の少なくともひとつが少なくとも１６個の炭素原子を含む直鎖あるいは分岐鎖アルキル基である三級アミンオキシドの群から選択される界面活性剤からなる酸性稠密水性洗浄組成物を開示している。両性イオン型界面活性剤は開示されていない。ＧＢ１２４０４６９はｐＨが７より大きくなく、そして（ａ）無機あるいは有機酸、あるいは酸性塩(５％から９５％)、（ｂ）陽イオン型界面活性剤(０. ０１％から１０％)、および（ｃ）(ｂ)以外でそして酸素あるいはハロゲンおよび少なくとも４個の炭素原子を持つ少なくとも１個の炭化水素鎖を含む共有化合物からなる硬い表面の洗浄組成物を開示している。開示されている陽イオン型界面活性剤はＣ８‐２４アミンオキシドである。両性イオン型界面活性剤は開示されていない。ＥＰ‐Ａ‐１３０７８６は弱有機および弱無機酸(５％から２５％)、主成分がアミンオキシド（２％から１５％）からなる界面活性剤系および共溶媒からなる酸性組成物（ｐＨ１から５）を開示しており、前記の組成物がかすに対し望ましくは泡として適用される。スルファミン酸が弱無機酸の中で述べられている。両性イオン型界面活性剤は開示されていない。発明の要約本発明は５より低いｐＨを持ちそして総組成物の重量で０.１％から７０％の酸あるいはそれらの混合物、および少なくとも１：１の前記の第二の界面活性剤に対する前記の両性イオン型界面活性剤の重量比で両性イオン型界面活性剤および以下のものからなる群から選択される第二の界面活性剤からなる液体酸性組成物である： ‐ここでＲ１、Ｒ２およびＲ３のそれぞれが独立に１個から３０個の炭素原子を含む飽和あるいは不飽和、置換あるいは非置換、直鎖あるいは分岐鎖アルキル基である式Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＮＯによるアミンオキシド、 ‐ここでＲが１個から３０個の炭素原子を含む飽和あるいは不飽和、置換あるいは非置換、直鎖あるいは分岐鎖アルキル基であり、そしてここでＲ'およびＲ" が独立に１個から３０個の炭素原子を含む飽和あるいは不飽和、置換あるいは非置換、直鎖あるいは分岐鎖アルキル基あるいは水素である式ＲＲ’Ｒ"Ｎによるアミン、 ‐ここでＸが対イオンであり、Ｒ₁が１個から３０個の炭素原子を含む飽和あるいは不飽和、置換あるいは非置換、直鎖あるいは分岐鎖アルキル基であり、そしてＲ₂、Ｒ₃およびＲ₄がそれぞれ独立に水素あるいは１個から４個の炭素原子を含む飽和あるいは不飽和、置換あるいは非置換、直鎖あるいは分岐鎖アルキル基である式Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^-による四級アンモニウム界面活性剤、 ‐およびそれらの混合物。本発明はまた石灰質水あかを含むしみによって汚れた硬い表面を処理する工程を包含し、ここで本発明による酸性液体組成物が前記の表面上に原液の形あるいは希釈された形で適用され、次いで前記の表面上に作用するように残留され、そして次いで洗い流すことによって除去される。本発明は更に液体酸性組成物中での、ここで述べられるような前記の組成物の油性石鹸かす洗浄能力を改良するための両性イオン型界面活性剤の使用を包含する。最後に、本発明は液体酸性組成物中での、前記の表面が最初に前記の組成物で処理された後で、硬い表面の石鹸かすの沈着を減少させるためのここで述べられるような両性イオン型界面活性剤の使用をまた含む。発明の詳細な記述液体酸性組成物本発明の液体組成物は酸性組成物である。従って、本発明の組成物はｐＨが５以下、望ましくは４以下、より望ましくは０と３の間のｐＨで、更により望ましくは０.１と２.５の間のｐＨ、更により望ましくは０.１と２の間、そして最も望ましくは０.３と１.５の間のｐＨに配合される。本発明による液体組成物は望ましくは水性組成物である。それゆえ、それらは典型的に総組成物の重量で５０％から９８％、望ましくは６０％から９５％、そしてより望ましくは７０％から９０％の水からなる。本発明による組成物は石灰質水あかの沈着を除去するためにデザインされている。このように、それらは第一に本質的な特徴として酸あるいはそれらの混合物からなる。典型的にはここで使用される酸は当業界によく知られているいかなる無機あるいは有機酸あるいはそれらの混合物であってもよい。ここでの使用に対して適当な酸はマレイン酸、クエン酸、アジピン酸、スルファミン酸、リン酸、硝酸、リンゴ酸、スルホン酸、硫酸あるいはそれらの塩あるいはそれらの混合物を含む。事実このような酸はそれらの酸性形あるいはそれらの塩の形（モノ、ジ、トリ塩）およびすべてのそれらの無水物および水和物の形、あるいはそれらの混合物で用いられることができる。このような酸は典型的にそれらのアルカリ金属塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、および同様のもの）あるいはそれらのアルカリ水素酸塩として用いられる。本発明による組成物は総組成物の重量で０ .１％から７０％の酸あるいはそれらの混合物からなる。ここでの望ましい態様において本発明の組成物は少なくともマレイン酸を含む。従って、本発明による組成物は総組成物の重量で０.１％から４５％、望ましくは１％から２５％そしてより望ましくは８％から２０％のマレイン酸からなる。この百分率は酸の形での分子量をもとにして計算されるが、しかし無水マレイン酸も本発明による組成物中での使用のために同様に都合のよいものである。事実、無水マレイン酸は一般に廉価でそして水溶媒中に組み入れられると酸形に移行する。本発明のひとつの態様においてマレイン酸は本発明の酸性組成物の酸として単独で用いられる。本発明のもうひとつの態様において、第二の酸が前記のマレイン酸に加えて添加される。前記の第二の酸は石灰質水あか除去能力を強化することが望まれている。望ましくはここで用いられる第二の酸は多くの表面で石灰質水あかを除去するために特に効果的であり、それらの一次ｐＫａは５を越えず、より望ましくは３を越えず、そして最も望ましくは２を越えないものを持つ。本発明によれば前記の酸は有機あるいは無機酸であることができる。無機酸の例はスルホン酸誘導体、スルファミン酸(ｐＫａ＝０.１)、塩酸(ｐＫａ＜０)、硝酸(ｐＫａ＜０)、リン酸（ｐＫａ＝２.１)および硫酸（ｐＫａ＝０.４）である。有機酸の例はクエン酸（ｐＫａ＝３.０６）である。ここで用いられるために特に適当なものはスルファミン酸である。本発明の酸性組成物中でマレイン酸のような他の有機あるいは無機あるいはそれらの混合物に加えてスルファミン酸が加えられる本発明の望ましい態様の利点は、前記の組成物の改良された皮膚への緩和性である。換言すれば、与えられた有機および／または無機酸含有組成物へのスルファミン酸の添加は前記の組成物の皮膚安全の側面を改良する。事実、他の酸（例えばマレイン酸）に加えてスルファミン酸からなる本発明の組成物に皮膚が接触した時、おなじ成分でスルファミン酸がないものと比較してより少ない皮膚への刺激が使用者によって認められる。換言すれば、他の酸に加えてスルファミン酸からなる本発明の酸性組成物が接触する時、もしそうでなければより皮膚に刺激を感じるか皮膚は炎症、赤味、痛みおよび／またはかゆみをより少なく感じるであろう。他の適当な第二の酸はアルキルスルホン酸およびアリールスルホン酸を含むスルホン酸誘導体である。ここでの使用のために適当なアルキルスルホン酸は例えばAldrich、William B lythe & Co．Ltd.あるいはElf．Atochemから購入可能なメタンスルホン酸（ｐＫａ＝１.９）のようなＣ１‐Ｃ６直鎖あるいは分岐鎖アルキルスルホン酸およびそれらの混合物である。ここでの使用のために適当なアリールスルホン酸は以下の式により：ここでＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はそれぞれＨあるいはＳＯ₃Ｈ、あるいは直鎖あるいは分岐鎖Ｃ₁‐Ｃ₄アルキル鎖；あるいはそれらの混合物である。本発明により用いられるために望ましいアリールスルホン酸はアルキル鎖が無いか唯一のものからなるものである。事実、このようなアリールスルホン酸は特に石灰質水あかを除去するのに効果的であり、そしてそれはそれらのより長いアルキル鎖同族体の場合はそうではない。またこのようなアリールスルホン酸はそれで処理される表面に特に安全である。ここでの使用に対して特に適当なアリールスルホン酸はベンゼンスルホン酸(ｐＫａ＝０.７)、トルエンスルホン酸およびクメンスルホン酸である。これら三種のうちで等しい重量百分率でアルキル鎖が短いほど、全くないものも含めて、石灰質水あか除去能力はより優れている。ここでの使用に対して一次ｐＫａが５を越えない望ましい酸はスルファミン酸、硫酸、アリールスルホン酸、アルキルスルホン酸、クエン酸あるいはそれらの混合物であり、より望ましいのもはスルファミン酸、硫酸、ベンゼンスルホン酸、クエン酸あるいはそれらの混合物であり、そして非常に望ましいものはスルファミン酸である。本発明の組成物は総組成物の重量で０.１％から２５％、望ましくは０.１％から２０％、より望ましくは０.１％から１０％、そして最も望ましくは０.１％から７％の一次ｐＫａが５を越えない第二の酸あるいはそれらの混合物からなる。本発明の液体酸性組成物は第二の本質的な特徴として、少なくとも１：１の第二の界面活性剤に対する両性イオン型界面活性剤の重量比で、両性イオン型界面活性剤およびここで記述される第二の界面活性剤からなる界面活性剤系を含む。少なくともひとつの酸からなる酸性組成物に加えられた時両性イオン型界面活性剤は前記の組成物によって与えられる石灰質水あか除去能力が、いかなる界面活性剤をも持たない同様の酸性組成物で観察される石灰質水あか除去能力と同等であるという利点を持つ。事実、少なくともひとつの酸からなる与えられた酸性組成物中に加えられた時、前記の組成物の石灰質水あか除去能力を減少させる非イオン型界面活性剤のような他の界面活性剤と比較して、両性イオン型界面活性剤の酸性石灰質水あか除去組成物への添加は前記の組成物の石灰質水あか除去能力を維持するるということが見出されている。液体‐固体中間相、すなわち酸性組成物と石灰質水あか沈着物の間の界面に非常に密に充填する傾向があり、それによって酸の石灰質水あか除去活性を制限する非イオン型界面活性剤のような他の界面活性剤と対比して、両性イオン型界面活性剤はそれらの２種に荷電した官能基のために液体‐固体中間相に密な充填を形成しないと推察される。このように、液体酸性組成物中での両性イオン型界面活性剤の添加は前記の組成物中に存在する酸の石灰質水あか除去活性を減じない。また、液体酸性組成物中へのここで記述される両性イオン型界面活性剤の添加は、いかなる界面活性剤なしのあるいは同じ成分で他の界面活性剤、例えば同じ総界面活性剤量の非イオン型界面活性剤を持つ同じ組成物と比べて、著しい石灰質水あか除去能力のみならず、改良された油性石鹸かすの洗浄能力をも与える。このように広い局面において本発明は酸性液体石灰質水あか除去組成物中において前記組成物の油性石鹸かす洗浄能力を改良するために両性イオン型界面活性剤の使用もまた包含する。理論により限定される意志はないが、特定の量の両性イオン型界面活性剤が処理された表面に残留するという形で、最初にそれによって処理された硬い表面に吸着する性質を持つということが更に推察される。事実、処理された表面に残留した両性イオン型界面活性剤、特にスルホベタイン界面活性剤は石灰石鹸分散剤として働くということが信じられている。石鹸分子（陰イオン型界面活性剤）の存在下、水道水由来のＣａ陽イオンは石鹸自身によって複合化され沈殿する“石鹸かす”(また“石灰石鹸”と呼ばれる、すなわちステアリン酸カルシウムあるいはオレイン酸カルシウムのような不溶性有機カルシウム塩)の形成へと導かれる。石灰石鹸分散剤は、大きな先端部の基によって石鹸分子と混合ミセルを形成し、このようにして不溶性、有機カルシウム塩の形成と、次いで沈殿を避けることができる化合物であるこのようにして液体酸性組成物中での両性イオン型界面活性剤、望ましくはスルホベタイン界面活性剤の添加は、表面が最初に前記の組成物で処理された後、硬い表面上への石鹸かすの沈着の減少あるいは更に予防もし、それによって長く持続する石鹸かす洗浄の利点を確実にするということが見出されている。ここで使用されるために適当な両性イオン型界面活性剤は分子中に少なくともひとつの陰イオンおよびひとつの陽イオン基を含む。ｐＨに依存し、およびその等電領域に関連して、それらはより陽イオン的あるいはより陰イオン的に振舞うが、しかし通常は陰イオン型および陽イオン型の両方の性質を広いｐＨ範囲にわたって示す。ホスホニウム、イミダゾリウムおよびスルホニウム基のような他の陽イオンに荷電した基も用いることができるけれども、典型的な陽イオン基は、二級あるいは三級アンモニウム基（いわゆる“弱い窒素両性イオン型物質”）あるいは四級アンモニウム基（いわゆる“ベタイン”）であることができる。主な違いはベタインは全体のｐＨ範囲にわたって陽電荷を持つが、それに対して弱い窒素両性イオン型物質は酸性のｐＨ中でのみ陽電荷を持つということである。典型的な陰イオン親水性基は、サルフェート、ホスホネートおよび同様のものも用いることもできるが、カルボキシレートおよびスルホネートである。ここでの使用に対して望ましい両性イオン型界面活性剤（すなわちベタインおよび／またはスルホベタイン）の一般式は以下のものであり：Ｒ₁−Ｎ⁺（Ｒ₂）(Ｒ₃)Ｒ₄Ｘ^- ここでＲ₁は疎水性基であり；Ｒ₂は水素、Ｃ₁‐Ｃ₆のアルキル、ヒドロキシアルキルあるいは他の置換Ｃ₁‐Ｃ₆アルキル基であり；Ｒ₃はＣ₁‐Ｃ₆アルキル、ヒドロキシアルキルあるいはまたＲ₂と結合してＮと共に環状構造を作ることができる他の置換Ｃ₁‐Ｃ₆アルキル基、あるいはＣ₁‐Ｃ₆カルボン酸基あるいはＣ₁ ‐Ｃ₆スルホネート基であり；Ｒ₄は親水性基へ陽イオン型窒素原子を結合する残基であり、そして典型的には１個から１０個の原子を含むアルキレン、ヒドロキシアルキレン、あるいはポリアルコキシ基であり；そしてＸはカルボキシレートあるいはスルホネート基、望ましくはスルホネート基である親水性基である。望ましい疎水性基Ｒ₁はアミド基、エステル基のような結合基を含むことができる脂肪族あるいは芳香族、飽和あるいは不飽和、置換あるいは非置換の炭化水素鎖である。より望ましいＲ₁は１個から２４個、望ましくは８個から１８個、そしてより望ましくは１０個から１６個の炭素原子を含むアルキル基である。これらの単純なアルキル基は価格および安定性の理由から望ましい。しかしながら、疎水性基Ｒ₁はまた式Ｒ_a‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＲ_b‐(Ｃ(Ｒ_c)₂)_mのアミド基であることもでき、ここでＲ_aは８個から２０個までの炭素原子を含む脂肪族あるいは芳香族、飽和あるいは不飽和、置換あるいは非置換炭化水素鎖、望ましくは８個から２０個まで、望ましくは１８個まで、より望ましくは１６個までの炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ_bは水素、短鎖アルキルあるいは１個から４個の炭素原子を含む置換アルキルのいずれか、望ましくはメチル、エチル、プロピル、水酸基置換エチルあるいはプロピルおよびそれらの混合物、より望ましくはメチルあるいは水素からなる群から選択される基であり、Ｒ_cは水素および水酸基からなる群から選択され、そしてｍは１から４、望ましくは２から３、より望ましくは３で、いかなる(Ｃ(Ｒ_c)₂)基中にもひとつ以上の水酸基を持たない。望ましいＲ₂は水素あるいは１個から４個の炭素原子を含むアルキルあるいは置換アルキルであり、望ましくはメチル、エチル、プロピル、水酸基置換エチルあるいはプロピルからなる群から選択される基およびそれらの混合物、より望ましくはメチルである。望ましいＲ₃はＣ₁‐Ｃ₄のカルボン酸基、Ｃ₁‐Ｃ₄のスルホネート基、あるいは１個から４個の炭素原子を含むアルキルあるいは置換アルキルであり、望ましくはメチル、エチル、プロピル、水酸基置換エチルあるいはプロピルからなる群から選択される基およびそれらの混合物であり、より望ましくはメチルである。望ましいＲ₄は(ＣＨ₂)_nで、ここでｎは１から１０、望ましくは１から６、より望ましくは１から３の整数である。いくつかのベタイン／スルホベタインの一般的な例はここで参照文献として引用されるが、米国特許第２,０８２,２７５号，２,７０２,２７９号および２,２５５,０８２号中に記述されている。特に適当なアルキルジメチルベタインの例はココナツジメチルベタイン、ラウリルジメチルベタイン、デシルジメチルベタイン、２‐(Ｎ‐デシル‐Ｎ，Ｎ‐ ジメチル‐アンモニア)アセテート、２‐(Ｎ‐ココＮ，Ｎ‐ジメチルアンモニオ )アセテート、ミリスチルジメチルベタイン、パルミチルジメチルベタイン、セチルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタインを含む。例えばココナツ可能である。で購入可能なラウリル‐イミノ‐ジプロピオネートである。本発明の酸性組成物中での使用のための特に望ましい両性イオン型界面活性剤は、それらが最適の石灰質水あか除去の利点および油性石鹸かす洗浄の利点を与えるので、スルホベタイン界面活性剤である。特に適当なスルホベタイン界面活性剤の例は、それぞれRhone Poulencおよび能なココアミドプロピルヒドロキシスルホベタインを含む。アミドベタイン／アミドスルホベタインの更なる例は、ココアミドエチルベタイン、ココアミドプロピルベタインあるいはＣ１０‐Ｃ１４脂肪族アシルアミドプロピレン（ヒドロプロピレン）スルホベタインを含む。例えばＣ１０‐Ｃ１４脂肪族アシルアミドプロピレン（ヒドロプロピレン）スルホベタインは、“Vari on 本発明の組成物は総組成物の重量で０.０１％から２０％、望ましくは０.１％から１０％、そしてより望ましくは０.１％から５%の両性イオン型界面活性剤あるいはそれらの混合物からなる。ここで使用されるために適当な第二の界面活性剤は、石灰質水あか除去能力を弱めることなしに両性イオン型界面活性剤の油性石鹸かす洗浄能力を更に上げる特性を持つ。ここで使用されるために適当な第二の界面活性剤はこの後で記述されるアミンオキシド、この後で記述されるアミンおよび／またはこの後で記述される四級アンモニウム界面活性剤からなる群から選択される。ここでの使用に対して適当なアミンオキシドは以下の式Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃ＮＯによるものであり、ここでＲ₁、Ｒ₂およびＲ₃のそれぞれは独立に１個から３０個、そして望ましくは１個から２０個の炭素原子を含む飽和あるいは不飽和、置換あるいは非置換、直鎖あるいは分岐鎖アルキル基である。本発明により用いられるために特に望ましいアミンオキシドは以下の式Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃ＮＯを持つアミンオキシドであり、ここでＲ₁は１個から３０個、望ましくは８個から２０個、より望ましくは６個から１６個、最も望ましくは８個から１４個の炭素原子を含む飽和あるいは不飽和、置換あるいは非置換、直鎖あるいは分岐鎖アルキル基であり、そしてここでＲ₂およびＲ₃は独立に１個から４個の炭素原子、望ましくは１個から３個の炭素原子、そしてより望ましくはメチル基を含む置換あるいは非置換、直鎖あるいは分岐鎖アルキル基あるいはそれらの混合物である。ここでの使用に対して適当なアミンオキシドは例えばココナツジメチルアミンオキシド、Ｃ１２‐Ｃ１６ジメチルアミンオキシドである。前記のアミンオキシ商品名）から購入可能であるかもしれない。ここでの使用に対して適当なアミンは以下の式ＲＲ’Ｒ"Ｎによるものであり、ここでＲは１個から３０個の炭素原子、そして望ましくは１個から２０個の炭素原子を含む飽和あるいは不飽和、置換あるいは非置換、直鎖あるいは分岐鎖アルキル基であり、そしてＲ'およびＲ"は独立に１個から３０個の炭素原子あるいは水素を含む飽和あるいは不飽和、置換あるいは非置換、直鎖あるいは分岐鎖アルキル基である。本発明により用いられるために特に望ましいアミンは以下の式ＲＲ'Ｒ"Ｎを持つアミンであり、ここでＲは１個から３０個の炭素原子、望ましくは８個から２０個の炭素原子、より望ましくは６個から１６個の炭素原子、最も望ましくは８個から１４個の炭素原子を含む飽和あるいは不飽和、直鎖あるいは分岐鎖アルキル基であり、そしてここでＲ'およびＲ"は独立に１個から４個の炭素原子、望ましくは１個から３個の炭素原子、そしてより望ましくはメチル基を含む置換あるいは非置換、直鎖あるいは分岐鎖アルキル基あるいはそれらの混合物である。ここでの使用に対して適当なアミンは例えば、Ｃ１２ジメチルアミン、ココナツジメチルアミン、Ｃ１２‐Ｃ１６ジメチルアミンである。前記のアミンはここでの使用に対して適当な四級アンモニウム界面活性剤は式Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄ Ｎ⁺Ｘ^-によるものであり、ここでＸはハロゲン、メチルサルフェート、メチルスルホネートあるいは水酸基のような対イオンであり、Ｒ₁は１個から３０個、望ましくは１２個から２０個、より望ましくは８個から２０個の炭素原子を含む飽和あるいは不飽和、置換あるいは非置換、直鎖あるいは分岐鎖アルキル基であり、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は独立に水素あるいは１個から４個、望ましくは１個から３個の炭素原子を含む飽和あるいは不飽和、置換あるいは非置換、直鎖あるいは分岐鎖アルキル基であり、そしてより望ましくはメチルである。ここでの非常に望ましい四級アンモニウム界面活性剤中でＲ₁はＣ₁₀‐Ｃ₁₈、最も望ましくはＣ₁ ₂ 、Ｃ₁₄、あるいはＣ₁₆炭化水素鎖であり、そしてＲ₂、Ｒ₃およびＲ₄は３個ともすべてメチルであり、そしてＸはハロゲン、望ましくは臭素あるいは塩素、最も望ましくは臭素である。四級アンモニウム界面活性剤の例は、ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルファート、セチルトリメチルアンモニウムメチルサルファート、ラウリルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロミド (ＳＴＡＢ)、セチルトリメチルアンモニウムブロミド(ＣＴＡＢ)およびミリスチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＭＴＡＢ）である。ここで非常に望ましいものはラウリルトリメチルアンモニウム塩である。このようなトリメチル四級アンモニウム界面活性剤はHoechstから、あるいはAlbright & WilsonからEmpigen CMという商品名で購入可能であるかもしれない。本発明の組成物は総組成物の重量で０.０１％から１０％、望ましくは０.０４％から５％、より望ましくは０.０６％から３％、そして最も望ましくは０.０８％から１.５％の前記の第二の界面活性剤あるいはその混合物からなる。望ましい態様中で本発明の組成物中の前記の界面活性剤系の総レベルは典型的に総組成物の重量で０.１％から３０％、望ましくは０.１％から１０％、より望ましくは０.２％から５％、そして最も望ましくは０.５％から３％である。本発明による界面活性剤系は表面張力を下げそして本発明の液体酸性組成物で洗浄される表面の湿潤性を改良することができる。本発明の液体酸性組成物中での前記の界面活性剤系の存在はかすを溶解するのを助ける。酸あるいはそれらの混合物よりなる酸性組成物中で、両性イオン型界面活性剤をここで記述される第二の界面活性剤、すなわちアミンオキシドおよび／またはアミンおよび／または四級アンモニウム界面活性剤と第二の界面活性剤に対する両性イオン型界面活性剤の重量比が少なくとも1:1で組み合せることによって、著しい油性石鹸かす洗浄能力のみならず、著しい石灰質水あか除去能力が送達されることが、予想外に見出されている。本発明の望ましい態様において、両性イオン型界面活性剤は最適な石灰質水あか除去能力を提供するために第二の界面活性剤に対して過剰に存在する、すなわち、効果的な油性石鹸かす洗浄能力を送達しながら、いかなる界面活性剤をも持たない同じ組成物の石灰質水あか除去能力と同等である。従って、第二の界面活性剤に対する両性イオン型界面活性剤の重量比は望ましくは少なくとも２：１、より望ましくは１０：１から２.５：１、そして最も望ましくは６：１から２.５：１である。本発明の酸性組成物が更に香料を含む本発明の望ましい態様において、第二の界面活性剤の存在は両性イオン型界面活性剤の存在により送達されるすぐれた石灰質水あか除去能力を弱めることなく、両性イオン型界面活性剤の油性石鹸かす洗浄能力上げるのみならず、また前記の組成物中の香料の溶解を助け、それによって本発明による酸性の、香料を含む組成物の物理的安定性を改良する。換言すれば、前記の第二の界面活性剤が存在せず、単独で用いられた時必要とされる両性イオン型界面活性剤のレベルに比べて、第二の界面活性剤の存在は界面活性剤の低い総レベルで本発明による酸性組成物中での香料の溶解を助ける。本発明のもうひとつの利点はここで記述されるすべての技術的特徴を持つ、価格効率のよい組成物が提供されるということである。本発明の酸性液体組成物は物理的に安定である、すなわち５０℃で１０日間の急速加齢試験（ＲＡＴ）で貯蔵された時相の分離がが起こらない。任意の成分本発明による組成物は更に他の界面活性剤、着色剤、殺菌剤、稠密剤、ポリマー、染料、キレート剤、色素、溶媒、安定化剤、香料、腐食防止剤、および同様のものを含む様々の他の成分からなってもよい。界面活性剤本発明の望ましい態様において、ここでの組成物はここで記述された界面活性剤系に加えていかなる追加の界面活性剤をも含まない。しかしながら、例えば本発明の酸性組成物に粘性を与えることが望まれる時、望まれる最終使用により他の界面活性剤が加えられてもよい。したがって本発明による組成物は、他の界面活性剤あるいはそれらの混合物を更に含んでもよい。本発明による組成物は本発明の界面活性剤系に加えて、総組成物の重量で３０％まで、より望ましくは０.０５％から１０％、より望ましくは０.１％から８％、そして最も望ましくは０.１％から３％の前記の他の界面活性剤あるいはそれらの混合物を含んでもよい。非イオン型、陰イオン型、他の陽イオン型あるいは両性界面活性剤を含むすべての型の界面活性剤が本発明中で用いられてよい。また本発明の精神を逸脱することなくこのような界面活性剤の混合物を用いることも可能である。この操作は組成物の石灰質水あか除去能力の点のみを考える時には望ましくないけれども、非イオン型界面活性剤および／または陰イオン型界面活性剤が本発明の組成物中に加えられてもよい。事実、このような界面活性剤の添加は本発明の組成物の石灰質水あか除去能力の側面を弱めるかもしれない。ここでの使用のために適当な非イオン型界面活性剤は技術においてよく知られている縮合工程によって容易に作ることのできるアルコキシ化アルコール非イオン型界面活性剤である。しかしながらこのようなアルコキシ化アルコール、特にエトキシ化および／またはプロポキシ化アルコールの多くの種類が簡便に購入可能である。非イオン型を含む多くの界面活性剤が掲載されている界面活性剤のカタログが入手可能である。したがって、ここでの使用に対して望ましいアルコキシ化アルコールは、式ＲＯ(Ｅ)_e(Ｐ)_pＨによる非イオン型界面活性剤であり、ここでＲは２個から２４個の炭素原子の炭化水素鎖、Ｅはエチレンオキシド、そしてＰはプロピレンオキシド、そしてそれぞれエトキシ化およびプロポキシ化の平均度合を示すｅおよびｐは０から１９である。非イオン型化合物の疎水性基は８個から２４個の炭素原子を持つ一級あるいは二級、直鎖あるいは分岐鎖アルコールであることができる。発明による組成物中での使用のために望ましい非イオン型界面活性剤は６個から２２個の炭素原子を持つ直鎖アルキル鎖を持つエチレンオキシドのアルコールとの縮合生成物であり、ここでエトキシ化の度合が１から１５、望ましくは５から１２である。このような適当な非イオン型界面活性剤はShellから例えば可能である。これらの非イオン型物質は安定化剤あるいは親水剤の添加を必要とせずに安定な製品の配合を許容することが見出されているので望ましい。ここでの使用に対して適当なアルキルスルホネートは式ＲＳＯ₃Ｍの水‐可溶塩あるいは酸を含み、ここでＲはＣ₆‐Ｃ₂₀の直鎖あるいは分岐鎖、飽和あるいは不飽和アルキル基、望ましくはＣ₁₂‐Ｃ₁₈のアルキル基、そしてより望ましくはＣ₁₄‐Ｃ₁₆のアルキル基であり、そしてＭはＨあるいは例えばアルカリ金属陽イオン(例、ナトリウム、カリウム、リチウム)、あるいはアンモニウムあるいは置換アンモニウム（例、メチル、ジメチル、およびトリメチルアンモニウム陽イオン、およびテトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジウム陽イオンのような四級アンモニウム陽イオンおよびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンおよびそれらの混合物のようなアルキルアミンから由来する四級アンモニウム陽イオンおよび同様のもの）のような陽イオンである。ここでの使用に対して望ましいアルキルアリールスルホネートは式ＲＳＯ₃Ｍの水‐可溶塩あるいは酸であり、ここでＲはＣ₆‐Ｃ₂₀の直鎖あるいは分岐鎖、飽和あるいは不飽和アルキル基、望ましくはＣ₁₂‐Ｃ₁₈のアルキル基、そしてより望ましくはＣ₁₄‐Ｃ₁₆のアルキル基で置換されたアリール、望ましくはベンジルあり、そしてＭはＨあるいは例えばアルカリ金属陽イオン(例、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、等)、あるいはアンモニウムあるいは置換アンモニウム（例、メチル、ジメチル、およびトリメチルアンモニウム陽イオン、およびテトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジウム陽イオンのような四級アンモニウム陽イオンおよびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンおよびそれらの混合物のようなアルキルアミンから由来する四級アンモニウム陽イオンおよび同様のもの）のような陽イオンである。 “二級Ｃ₆‐Ｃ₂₀アルキルあるいはＣ₆‐Ｃ₂₀アルキルアリールスルホネート” によってここで上で定義された式においてＳＯ₃Ｍあるいはアリール‐ＳＯ₃Ｍ基は前記のアルキル鎖の二つの他の炭素の間に位置するアルキル鎖の炭素原子（二級炭素原子）に結合しているということが意味される。Ｃ１４‐Ｃ１６アルキルスルホネートの例はHoechstから入手可能なからのラウリルアリールスルホネートである。特に望ましいアルキルアリールス能なアルキルベンゼンスルホネートである。ここでの使用に対して適当なアルキルサルフェート界面活性剤は式Ｒ₁ＳＯ₄Ｍによるものであり、ここではＲ₁は６個から２０個の炭素原子を含む直鎖あるいは分岐鎖アルキル基およびアルキル基中に６個から１５個の炭素原子を含むアルキルフェニル基からなる群から選択される炭化水素基を示す。ＭはＨあるいは例えばアルカリ金属陽イオン(例、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、等)、あるいはアンモニウムあるいは置換アンモニウム（例、メチル、ジメチル、およびトリメチルアンモニウム陽イオンおよびテトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジウム陽イオンのような四級アンモニウム陽イオンおよびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンおよびそれらの混合物のようなアルキルアミンから由来する四級アンモニウム陽イオンおよび同様のもの）のような陽イオンである。ここでの使用に対して適当なアルキルアルコキシ化サルフェート界面活性剤は式ＲＯ(Ａ)_mＳＯ₃Ｍによるものであり、ここでＲはＣ₆‐Ｃ₂₀アルキル部分、望ましくはＣ₁₂‐Ｃ₂₀アルキルあるいはヒドロキシアルキル、より望ましくはＣ₁₂ ‐Ｃ₁₈アルキルあるいはヒドロキシアルキルを持つ非置換Ｃ₆‐Ｃ₂₀アルキルあるいはヒドロキシアルキル基であり、Ａはエトキシあるいはプロポキシ単位で、ｍはゼロより大きく、典型的に約０.５と約６の間、より望ましくは約０. ５と約３の間であり、そしてＭはＨあるいは例えば金属陽イオン(例、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、等)、アンモニウムあるいは置換アンモニウム陽イオンであることができる陽イオンである。アルキルプロポキシ化サルフェートのみならずアルキルエトキシ化サルフェートもここに含まれる。置換アンモニウム陽イオンの特定の例は、メチル‐、ジメチル‐、トリメチルアンモニウムおよびテトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジウムのような四級アンモニウム陽イオンおよびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルカノールアミン由来の陽イオン、それらの混合物および同様のものを含む。例示的な界面活性剤はＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（１.０）サルフェート、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈Ｅ（１.０）Ｍ)、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（２.２５）サルフェート、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈Ｅ（２.２５）Ｍ)、Ｃ₁ ₂ ‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（３.０）サルフェートＣ₁₂‐Ｃ₁₈Ｅ(３.０ )、およびＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（４.０）サルフェートＣ₁₂‐ Ｃ₁₈Ｅ（４.０）Ｍ）であり、ここでＭは適宜にナトリウムおよびカリウムから選択される。ここでの使用に対して適当なＣ₆‐Ｃ₂₀アルキルアルコキシ化直鎖あるいは分岐鎖ジフェニルオキシドジスルホネート界面活性剤は以下の式によるものであり：ここでＲはＣ₆‐Ｃ₂₀直鎖あるいは分岐鎖、飽和あるいは不飽和アルキル基、望ましくはＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキル基、そしてより望ましくはＣ₁₄‐Ｃ₁₆アルキル基であり、Ｘ⁺はＨあるいは例えばアルカリ金属陽イオン（例、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、等）のような陽イオンである。ここで使用されるために特に適当なＣ₆‐Ｃ₂₀アルキルアルコキシ化直鎖あるいは分岐鎖ジフェニルオキシドジスルホネート界面活性剤は、それぞれDowからェニルオキシドジスルホン酸およびＣ１６直鎖ジフェニルオキシドジスルホネートナトリウム塩である。ここで有用な他の陰イオン型界面活性剤は鹸化物の塩(例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびモノ、ジおよびトリエタノールアミン塩のような置換アンモニウム塩を含む)、Ｃ₈‐Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、例えば英国特許出願番号第１,０８２,１７９号中に記述されているような、クエン酸アルカリ土類金属塩の熱分解生成物のスルホン化によって製造されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ₈‐Ｃ₂₄アルキルポリグリコールエーテルサルフェート(１０モルまでのエチレンオキシドを含む)；Ｃ_14-16メチルエステルスルホネートのようなアルキルエステルスルホネート；アシルグリセロールスルホネート、脂肪族オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、アルキルホスフェート、アシルイセチオネートのようなイセチオネート、Ｎ‐アシルタウレート、アルキルサクシナメートおよびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル(特に飽和および不飽和Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈モノエステル)、スルホサクシネートのジエステル(特に飽和および不飽和Ｃ₆‐Ｃ₁₄ジエステル)、アシルサルコシネート、アルキルポリグリコシド（以下に述べられる非イオン型非硫酸化化合物）のサルフェートのようなアルキルポリサッカライドのサルフェート、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_kＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺で、ここでＲはＣ₈ ‐Ｃ₂₂のアルキル、ｋは０から１０の整数、そしてＭは可溶性塩を形成する陽イオンであるもののようなアルキルポリエトキシカルボキシレートを含む。トール油中に存在するかあるいは由来するロジン、水素添加ロジン、およびレジン酸および水素添加レジン酸のようなレジン酸および水素添加レジン酸がまた適当である。更なる例は“Surface Active Agents and Detergents”(Schwartz、Perry およびBerchによるVol.ＩおよびＩＩ)中に示されている。このような界面活性剤の様々のものがLaughlin等に１９７５年１２月３０日に発行された米国特許第３,９２９,６７８号、２３欄５８行から２９欄２３行中にまた全般的に開示されている。ここでの望ましい陰イオン型界面活性剤は一級および二級Ｃ₆‐Ｃ₂₀アルキルサプロネートおよび一級および二級Ｃ₆‐Ｃ₂₀アルキルアリールスルホネートあるいはそれらの混合物を含む。ポリマー本発明の液体酸性組成物は酸安定ポリマーあるいはそれらの混合物からなってもよい。ここで用いられるために適当な酸安定ポリマーはポリカルボキシレートポリマー、スルホン化ポリスチレンポリマー、ビニルピロリドンホモポリマーあるいはコポリマー、ポリアルコキシレングリコール、ポリサッカライドポリマーあるいはそれらの混合物を含む。このようなポリマーは本発明の酸性組成物中への添加に際して前記の組成物の石灰質水あか除去能力および／または油性石鹸かす除去能力を犠牲にすることなく、改良された皮膚の緩和性および改良された光沢を与える事が望まれているかもしれない。典型的にここでの組成物は総組成物の重量で５％までの、望ましくは０.００１％から３％、より望ましくは０.００２％から２％そして最も望ましくは０.０１％から１％の酸安定ポリマーあるいはそれらの混合物を含む。 “酸‐安定”によって、ここでの使用のためのポリマーが本発明による酸性組成物の化学的パラメーター、例えば組成物のｐＨおよび／または予備酸性度、が組成物が５０℃で６日間急速加齢試験（ＲＡＴ）で貯蔵された時変化しないことを可能にするということがここで意味される。ここでの使用に対して適当なポリカルボキシレートポリマーはアクリル酸のような不飽和カルボン酸、ポリカルボン酸、スルホン酸、リン酸およびそれらの混合物からなる群から選択される単量体単位からなるポリマーである。それらの間でのあるいはマレイン酸無水物、エチレンあるいはプロピレンのような他のコモノマーとの、上記のモノマー単位の共重合もまた適当である。用いられる時、マレイン酸無水物は加えられるカルボン酸基の原料として働き、それに対してエチレンおよびプロピレンは希釈剤として働く。カルボキシレート基を含むモノマーのカルボキシレート基１個あたりの分子量は典型的には２０から２００、望ましくは４０から１５０、より望ましくは５０から１２５の間で変わる。ここでの使用のための望ましいポリマーは２,０００から４,５００,０００、望ましくは１０,０００から４,０００,０００の総分子量を持つ。ここでの使用のための最も望ましいポリマーは重量で０.５％から４％の架橋剤を含み、ここで架橋剤は生成する架橋した製品を形成するためにポリマーの直線的な繊維を相互連結する傾向がある。適当な架橋剤はポリアルケニルポリエーテルを含む。ここでの使用に対して望ましいポリカルボキシレートポリマーはポリアクリレートポリマーである。典型的にアクリル酸／マレイン酸を基にしたコポリマーが望ましいポリアクリレートポリマーとして用いられてよい。このような物質はアクリル酸およびマレイン酸のコポリマーの水溶性塩を含む。酸の形のこのようなコポリマーの平均分子量は望ましくは約２,０００から１,０００,０００、より望ましくは約５,０００から１００,０００、最も望ましくは約１０,０００から８０,０００の範囲である。このようなコポリマー中でのマレエート部分に対するアクリレートの比は一般的に約３０：１から約１：１、より望ましくは約１０：１から２：１の範囲であろう。このようなアクリル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩は、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩を含むことができる。この型の可溶性アクリレート／マレエートコポリマーは１９８２年１２月１５日に出版された欧州特許出願番号第６６９１５号中に記述されている既知物質である。特に望ましいものは約７０,０００の平均分子量のマレイン酸／アクリル酸のコポリマーである。このようなコポリマーはＢＡＳＦからアクリレートのコポリマーである。ポリアクリレート型の購入可能なポリマーは販売されているものを含む。二種の異なった型のスルホン化ポリスチレンポリマーがここで有用である。第一の型はスチレンのスルホン化ホモポリマーである。第二の型はエチレンで不飽和化したコモノマーとのスチレンのスルホン化インターポリマーである。ここでの有用な化合物はスルホン化ポリスチレンあるいはスルホン化スチレンインターポリマーのいずれかの、部分的にあるいは完全に中和された塩、すなわちこれらのポリマーの可溶性塩であり、ここでスルホン酸基が部分的にあるいは完全に中和されているもの、を含む。硫酸化のために適当なインターポリマーを製造するためにスチレンと共重合できる適当なエチレンで不飽和化したコモノマー単位はメチル、エチル、ブチルおよび２‐エチルヘキシルアルコール、アクリル酸、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、ジブチルマレエート、ビニリデンクロリドおよび同様のもののような脂肪族アルコールのアクリル酸およびメタアクリル酸エステルを含む。ここでの使用に対して特に望ましいエチレンで不飽和化したモノマーはエチレン、プロピレン、スチレン、ビニルナフタレン、アクリル酸および無水マレイン酸を含む。ここでの使用に対して適当なスルホン化スチレンホモポリマーはNational て最も適当なポリマーおよびコポリマーは水溶性であり、そしてこれらのポリマーの分子量は望ましくは５００と１０,０００,０００の間、最も望ましくは５０ ,０００と１,０００,０００の間である。ここでの使用に対して適当なビニルピロリドンホモポリマーは以下の繰り返すモノマーを持つＮ‐ビニルピロリドンのホモポリマーであり：ここでｎ（重合度）は１０から１,０００,０００、望ましくは２０から１００, ０００、そしてより望ましくは２０から１０,０００の整数である。したがって、ここでの使用に対して適当なビニルピロリドンホモポリマー（“ ＰＶＰ”）は１,０００から１００,０００,０００、望ましくは２,０００から１０,０００,０００、より望ましくは５,０００から１,０００,０００、そして最も望ましくは５０,０００から５００,０００の平均分子量を持つ。 New York、NYおよびMontreal、Canadaから購入可能である。BASF Cooporationから購入可能な他の適当なビニルピロリドンホモポリマーは洗剤分野の業界の人に知られているビニルピロリドンホモポリマーである(例えばＥＰ‐Ａ‐２６２, ここでの使用に対して適当なビニルピロリドンのコポリマーはＮ‐ビニルピロリドンおよびアルキレンで不飽和化したモノマーのコポリマーあるいはそれらの混合物を含む。ここでのコポリマーのアルキレンで不飽和化したモノマーはマレイン酸、クロルマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、フェニルマレイン酸のような不飽和ジカルボン酸、アコニチン酸、アクリル酸、Ｎ‐ビニルイミダゾールおよびビニルアセテートを含む。不飽和酸のいかなる無水物、例えばアクリレート、メタアクリレート、も用いることができる。スチレン、スルホン化スチレン、アルファ‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ‐ブチルスチレンのような芳香族モノマーおよび同様の既知のモノマーが用いられてよい。ビニルピロリドンのコポリマーの分子量は、コポリマーが、水溶性で幾分かの界面活性を持ちそして表面の親水性が増加するように液体組成物あるいはそれを含む溶液（すなわち希釈された使用条件下）から硬い表面に吸着される限り特に厳密ではない。しかしながらＮ‐ビニルピロリドンおよびアルキレンで不飽和化したモノマーあるいはそれらの混合物のコポリマーは１,０００と１,０００,０００の間、望ましくは１０,０００と５００,０００の間、そしてより望ましくは１０,０００と２００,０００間の分子量を持つ。例えばここでの使用に対して特に適当なＮ‐ビニルイミダゾールＮ‐ビニルピロリドンポリマーは５,０００‐１,０００,０００、望ましくは５,０００から５００,０００、そしてより望ましくは１０,０００から２００,０００の平均分子量範囲を持つ。平均分子量範囲はBarth H.G．およびMays J.W．Chemical Analys is Vol 113“Modern Methods of Polymer Characterization”に記述されるように光の散乱により測定される。このようなＮ‐ビニルピロリドンおよびＰＶＰ/ビニルアセテートコポリマーのようなアルキレンで不飽和化したモノマーのコポリマーはBASFから本発明の組成物中での使用のためのビニルピロリドンのコポリマーはまた四級化あるいは非四級化ビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリレートあるいはメタアクリレートコポリマーを含む。ここでの使用に対して望ましい四級化あるいは非四級化ビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリレートあるいはメタアクリレートコポリマーは１,０００と１,０００,０００の間、望ましくは１０,０００と５００,０００の間、そしてより望ましくは１０,０００と１００,０００の間の分子量を持つ。このようなビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリレートあるいはメタアクリレートコポリマーはISP という商品名で購入可能である。ここでの使用に対して適当なポリアルコキシレングリコールは以下の式を持つものであり：Ｈ‐Ｏ‐(ＣＨ₂‐ＣＨＲＯ)_n‐ＨここでＲは水素あるいは１個から３０個の炭素原子を持つ直鎖あるいは分岐鎖炭化水素鎖であり、望ましくはＲは水素、あるいは１個から３０個、より望ましくは１個から１６個、更により望ましくは１個から８個の炭素原子を持つ直鎖あるいは分岐鎖アルキル基、アルケニル基あるいはアリール基であり、そして最も望ましくはＲ₂はメチルあるいは水素である。望ましくはｎは５から１０００、より望ましくは１０から１００、更により望ましくは２５から６０そして最も望ましくは３０から５０の整数である。本発明により用いられるための望ましいポリアルコキシレングリコールは少なくとも２００、より望ましくは４００から５０００そして最も望ましくは８００から３０００の分子量を持つ。望ましいポリアルコキシレングリコールはポリエチレングリコール（ＭＷ２０００）のようなポリエチレングリコールである。ここでの使用に対して適当なポリサッカライドポリマーはカルボキシメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、サクシノグリカン、およびキサンタンガム、グアガム、ロクストビーンガム、トラガントガムあるいはそれらの誘導体ような天然に生じるポリサッカライドポリマー、あるいはそれらの混合物ののような置換セルロース物質を含む。ここで用いられるために特に望ましいポリサッカライドポリマーはキサンタンガムおよびそれらの誘導体である。キサンタここで用いられるための望ましい酸‐安定ポリマーはスルホン化ポリスチレンポリマーおよび／またはビニルピロリドンホモポリマーである。ここでの組成物が更にこのような酸‐安定ポリマーからなる本発明の態様において、前記の組成物は典型的に濃厚液体酸性組成物である。事実、本発明の組成物中での酸‐安定ポリマーの添加は前記の組成物の粘度を増加させる。このようにして、このような酸‐安定ポリマーが本発明の組成物中に存在する本発明の態様において、それらは典型的に４cm直径の円錐スピンドルでTA Instrumentsにより５N/m2でCarri-medレオメーターで測定される時、２０℃で１０ｍＰａｓから１５００ｍＰａｓ、望ましくは１０ｍＰａｓから６００ｍＰａｓ、より望ましくは２０ｍＰａｓから４００ｍＰａｓ、そして最も望ましくは３０ｍＰａｓから２００ｍＰａｓの粘度を持つ。染料本発明による液体組成物は着色していてもよい。したがって、それらは染料あるいはそれらの混合物からなってもよい。ここで用いられるための適当な染料は酸‐安定染料である。“酸‐安定”によって、酸性環境下において化学的および物理的に安定であるここでの組成物の化合物がここで意味される。ここで用いられるための適当な染料はαあるいはβ金属フタロシアニンおよび／またはトリメチルメタン染料を含む。本発明の組成物中で用いられるために適当なαあるいはβ金属フタロシアニン染料は共役鎖を形成するために４個の窒素原子により結合した４個のイソインドール基、(Ｃ₆Ｈ₄)Ｃ₂Ｎ、で光‐堅牢性有機色素である。それらの一般構造は以下のものである：ここで置換基Ｘは以下の基のひとつであってよい：Ｈ、Ｃｌ、ＨＳＯ₃、ＣＯＯ ‐Ｍ＋、Ｂｒ、ＮＯ₂、ＯＣＨ₃、あるいはＣ₁からＣ₁₀のアルキル基で、そしてここでＭｅは銅、クロミウム、バナジウム、マグネシウム、ニッケル、プラチナ、アルミニウム、コバルト、鉛、バリウムあるいは亜鉛である。ここで用いられるために望ましいαあるいはβ金属フタロシアニン染料はαあるいはβ銅フタロシアン染料である。ここで用いられるためのこのようなα銅フタロシアニン染料の例はCiba- 名で購入可能な塩化銅フタロシアニン(Ｘ＝Ｃｌ、緑色)である。典型的に、本発明の組成物は総組成物の重量で０.２％まで、望ましくは０.００１％から０.０１５％、そしてより望ましくは０.００１％から０.０１２％の染料あるいはそれらの混合物からなってよい。香料本発明のひとつの態様中において、前に記述した組成物は更に香料あるいはそれらの混合物を含む。本発明の酸性組成物の利点はそれらが香料の存在下、例え高レベルの香料の存在下においても、物理的に安定であるということである。事実、ここでの第二の界面活性剤はここでの酸性組成物中で香料の溶解を助ける。ここで使用されるために適当な香料成分および組成物は技術において知られている通常のものである。適当な香料化合物および組成物は米国特許：BrainおよびCumminsの１９７９年３月２０日発行の第４,１４５,１８４号；Whyteの１９８０年６月２４日発行の第４,２０９,４１７号；Moeddelの１９８５年５月７日発行の第４,５１５,７０５号；およびYoungの１９７９年５月１日発行の第４,１５２,２７２号；を含む技術中に見出すことができ，ここで前記の特許のすべてが参照文献として引用される。一般に香料の主要性の程度は用いられる主要な香料物質の百分率におおむね比例する。比較的主要な香料は少なくとも約１％、望ましくは少なくとも約１０％の主要な香料物質を含む。主要な香料物質は洗浄の過程を通して表面に沈着しそして通常の嗅覚を持つ人により検出できる香りのある化合物である。このような物質は典型的に平均の香料物質のそれより低い蒸気圧を持つ。またそれらは典型的に約２００およびそれより上の分子量を持ち、そして平均の香料物質のそれより低いレベルで検知できる。ここで有用な香料成分はそれらの匂いの特性、および沸点および分子量のようなそれらの物理的および化学的特性と共に、ここで参照文献として引用されるが、１９６９年著者らにより出版されたSteffen Arctanderの“Perfume and Flavor Chemicals(Aroma Ch emicals)”中に示されている。高揮発性、低沸点の香料成分の例は以下のものである：アネトール、ベンズアルデヒド、ベンジルアセテート、ベンジルアルコール、ベンジルホルメート、イソボルニルアセテート、カンフェン、シスシトラール(ネラール)、シトロネラール、シトロネロール、シトロネリルアセテート、パラシメン、デカナール、ジヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、ジメチルフェニルカルビノール、ユーカリプトール、セドロール、ゲラニアール、ゲラニオール、ゲラニルアセテート、ゲラニルニトリル、シス‐３‐ヘキセニルアセテート、ヒドロキシシトロネラール、ｄ‐リモネン、リナロール、リナロールオキシド、リナリルアセテート、リナリルプロピオネート、メチルアントラニレート、アルファ‐メチルイオノン、メチルノニルアセトアルデヒド、メチルフェニルカルビニルアセテート、レボ ‐メンチルアセテート、メントン、イソ‐メントン、ミクレン、ミルセニルアセテート、ミルセノール、ネロール、ネリルアセテート、ノニルアセテート、フェニルエチルアルコール、アルファ‐ピネン、ベータ‐ピネン、ガンマ‐テルピネン、アルファ‐テルピネオール、ベータ‐テルピネオール、テルピニルアセテート、およびベルテネックス(パラ‐三級ブチルシクロヘキシルアセテート)。いくつかの天然オイルはまた高い百分率の高揮発性香料成分を含む。例えば、ラバンディンは主成分として以下のものを含む：リナロール；リナリルアセテート；ゲラニオール；およびシトロネロール。レモンオイルおよびオレンジテルペンは共に約９５％のｄ‐リモネンを含む。やや揮発性の香料成分の例は以下のものである：アミル桂皮アルデヒド、イソ ‐アミルサリチレート、ベータ‐カリオフィレン、セドレン、桂皮アルコール、クマリン、ジメチルベンジルカルビニルアセアテート、エチルワニリン、オイゲノール、イソ‐オイゲノール、フロールアセテート、ヘリオトロピン、３‐シス ‐ヘキセニルサリチレート、ヘキシルサリチレート、リリアール(パラ‐三級ブチル‐アルファ‐メチルヒドロ桂皮アルデヒド)、ガンマ‐メチルイオノン、ネロリドール、パチョウリアルコール、フェニルヘキサノール、ベータ‐セリネン、トリクロロメチルフェニルカルビニルアセテート、トリエチルシトレート、ワニリン、およびベラトルアルデヒド。シダー材のテルペンは主にアルファ‐セドレン、ベータ‐セドレンおよび他のＣ１５Ｈ２４セスキテルペンを含む。より揮発性、高沸点でない香料成分の例は以下のものである：ベンゾフェノン、ベンジルサリチレート、エチレンブラシレート、ガラキソライド(１,３,４,６ ,７,８‐ヘキサヒドロ‐４,６,６,７,８,８‐ヘキサメチル‐シクロペンタ‐ガンマ‐２‐ベンゾピラン)、ヘキシル桂皮アルデヒド、リラール(４‐（４‐ヒドロキシ‐４‐メチルペンチル）‐３‐シクロヘキセン‐１０‐カルボキシアルデヒド)、メチルセドリロン、メチルジヒドロジャスモネート、メチル‐ベータ‐ ナフチルケトン、ムスクインダノン、ムスクケトン、ムスクチベテン、およびフェニルエチルフェニルアセテート。本発明による液体酸性組成物は総組成物の重量で３％までの、望ましくは０. ０５％から２％、そしてより望ましくは０.１％から１％の香料あるいはそれらの混合物からなる。液体酸性組成物の包装形態：本発明による液体酸性組成物は当業界に知られている様々の適当な洗剤容器の中に包装される。例えば、ここで本発明の組成物が更に酸‐安定ポリマーを含む本発明の態様において、それらは例えば引き金型スプレーのようなスプレー型ディスペンサーを通して、処理される表面上に容易に適用されてもよい。本発明により用いられる適当なスプレー型ディスペンサーは、例えばSpecialty Packaging Products，In c.あるいはContinental Sprayers，Inc.によって販売されている、手で操作される泡用引き金型ディスペンサーを含む。これらの型のディスペンサーは、例えば Dunnining等へのＵＳ‐４,７０１,３１１および共にFocarracciへのＵＳ‐４,６４６,９７３およびＵＳ‐４,５３８,７４５中に開示されている。ここで用いられるために特に望ましいものはContinental Spray Internationalから購入可ディスペンサー中で液体組成物は微細な液状の小滴に分割され、処理される表面上にスプレー中で向けられる。事実、このようなスプレー型ディスペンサー中で、前記の使用者が前記のポンプの機能を活性化した時に、使用者によりポンプの機能へ伝えられた力により、前記のディスペンサー中に入れられた組成物がスプレー型ディスペンサーの頭部を通して向けられる。より特定すれば、前記のスプレー型ディスペンサーの頭部で組成物は障害物、例えば格子あるいは円錐あるいは同様のものに対して押し付けられ、それによって液体組成物を霧状にするのを助ける衝撃を与える、すなわち液状の小滴の形成を助ける。表面を処理するための工程：本発明による組成物は石灰質水あか‐含有のしみにより汚れた硬い表面の処理に対して特に適当である。“石灰質水あか‐含有のしみ”によって、ここでいかなる純粋の石灰質水あかのしみもが意味される、すなわち、例えば台所あるいは浴室で典型的に見出される石灰質水あか含有のしみのみならず、本質的に鉱物沈着物からなるいかなるしみ、すなわち炭酸カルシウムおよび／またはマグネシウムのような鉱物沈着物のみならず、また石鹸かす（例、カルシウムステアレート）および他の油性物を含むしみである。事実、本発明の組成物は純粋な石灰質水あか沈着物のみならず、また総汚れ分の重量で少なくとも１０％、望ましくは３０％以上の石鹸かすおよび油性物のような有機沈着物からなる石灰質水あか含有のしみにより汚れたいかなる型の表面を処理するために用いられる時も優れた石灰質水あか除去能力を示す。このような表面は浴室、台所の中で、また自動食器洗浄機および／または洗濯機のような大型電気製品を含む装置の中で見出すことができる。したがって、本発明による水性酸性液体組成物がその原液の形あるいは希釈された形で前記の表面に適用され次いで前記の表面に作用するために残され、そして次いで洗浄により除去される、石灰質水あか含有のしみにより汚れた硬い表面を処理する工程を含む。 “希釈された形で用いられる”という表現は、ここで使用者による希釈を含む。典型的な希釈レベルは組成物の重量で０.５％から５０％である。 “処理する”という表現は、前記の界面活性剤系の存在による油性石鹸かすの汚れの洗浄のみならず、処理された表面に害がないと同時に石灰質水あか沈着物を除去することを含む。石灰質水あか除去能力の試験法：本発明による組成物の石灰質水あか除去能力は大理石のブロック（大理石のブロックは化学的にいえば石灰質水あかに非常に類似している、すなわちそれらは本質的に炭酸カルシウムよりなる）を２０ｇのこの組成物の中に浸すことにより評価されてよい。大理石は実験前および後で重さを測られ、そしてその能力は時間中で溶解した大理石のブロックのグラム数で表わされる。別の方法として、石灰質水あか除去能力はまたＣＯ２の放出を検知することにより評価されることができる。油性石鹸かす洗浄能力の試験法：この試験法において、エナメルの白いタイル（典型的に、２４ｃｍ＊４ｃｍ）が主としてステアリン酸カルシウムを基にした典型的な油性石鹸かすの汚れおよび購入可能な人工の身体の汚れで覆われる(例えば、噴霧器で０.３グラム)。汚れたタイルは次いで１４０℃の温度で３０分オーブン中で乾燥され、そして次いで室温（約１５℃‐２０℃）で一晩置かれる。次いで汚れたタイルは本発明の液れる。油性石鹸かすを除去する組成物の能力は表面を完全に洗浄するのに必要とされる擦る回数を通して測定される。擦る回数が少ないほど組成物の油性石鹸かす洗浄能力が高い。化合物の石灰石鹸分散能力を評価するための試験法：この試験方法はここで記述されるように行われることができる：オレイン酸ナトリウム５ｍｌ（０.５ｇ／１００ｍｌ）が試験管中にピッペットで加えられそして任意の石灰石鹸分散剤(例えば、０.２５ｇ／１００ｍｌ溶液の５ｍｌ)、次いで硬水１０ｍｌ（ＣａＣＯ３＝７０°英国硬度として計算された総計１ｇ／ｌの６０％カルシウムおよび４０％マグネシウム）が加えられる。次いで体積が蒸留水で３０ｍｌにされる。試験管は栓をされそして２０回逆にされる、そして次いで３０秒間放置され、その後石灰石鹸の粒子の状態が観察される。試験は凝集粒子、すなわち石灰石鹸粒子の形成を防ぐグラムでの石灰石鹸分散剤（ＬＳＤＡ）の最少量（以下の方程式中のＡ）を決定するために繰り返される。溶液はこの終末点の直前で透明になる。石灰石鹸分散能力の測定値は以下の式で示される：％石灰石鹸分散能＝Ａ（グラム）×１０００.０２５（オレイン酸ナトリウムの重量）％石灰石鹸分散能力が低いほど前記の化合物のＬＳＤＡ能力がより優れている。この試験方法はまた“Borghetty and Bergman試験”と呼ばれるが、文献中に見出すことができる(ＪＡＯＣＳ、第２７巻、８８‐９０ページ)。本発明は以下の実施例によって更に例示される。実施例これらの組成物は掲げられた比率（重量％）で掲げられた成分からなるように製造される。およびWitcoより供給されるココアミドプロピルヒドロキシスルホベタインの例である。（＊＊）ＬＴＡＢはラウリルトリメチルアンモニウムブロミドを示す。上の実施例のすべての組成物は台所および浴室に見出される石灰質水あか含有のしみを洗浄するために用いられ、原液であるいは希釈された形での両方で用いられた時、優れた油性石鹸かす洗浄能力のみならず卓越した石灰質水あか除去能力を示す。これらの組成物はまた、それによって処理された表面への長く持続する石鹸かす洗浄を確実にする。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Acid calcareous scale removal composition Technical field The present invention relates to cleaning compositions for hard surfaces. More specifically, The composition of the present invention is a calcareous scale-containing stain typically found in kitchens or bathrooms. Gives optimal performance to eliminate Background of the Invention As tap water evaporates, calcium carbonate is deposited on surfaces that often come into contact with the water. Contain significant amounts of solubilizing ions that ultimately deposit as salt Form a hard-to-see appearance on the surface. The phenomenon of calcareous scale formation and deposition Water is even more rapid especially in hard places. The technology states that calcareous scale deposits can be chemically removed with acidic solutions. And many types of acidic cleaning compositions have been developed for this purpose. It has been described. However, current levels of liquid acidic calcareous scalp removal compositions are not entirely calcareous Red stains, especially those containing calcareous red stains found in bathrooms or kitchens Ie, stains containing mineral deposits such as calcium carbonate and / or magnesium Oily soap scum, i.e. soap scum and, for example, soiling of the body Other oily stains that typically occur in the daily use of such bathrooms, and / or Abundant organic deposits, such as oily stains, that typically occur in everyday kitchen use Is not as effective. In fact, the presence of such oily soap scum Harmful to the ability of the liquid acidic composition to remove calcareous scale. In this way, the liquid acidic calcareous scalp removal composition is capable of removing organic dirt in addition to the acid. Formulated to include surfactants that provide effective cleaning. Representative of technology For example, for washing of bathroom type stains containing calcareous scale, male EP-A-496 1 discloses an acidic composition consisting of an acid and a nonionic surfactant 88. However, such nonionic surfactants can dramatically reduce the acidity of Acidic composition, although preferred over other types of surfactants that affect removal capacity Still satisfactory enough to obtain optimal calcareous scale removal capacity when added inside Not something. In fact, they have a negative effect on the ability of acids to remove calcareous And thus reduce the calcareous scale removal capacity of acidic compositions containing them . Also such compositions based on acid and nonionic surfactants are oily soap scums. Is not entirely satisfactory from a consumer point of view. Includes improved calcareous scale removal and improved oily soap scum cleaning To develop a calcareous scale removal composition that is better in some respects. There is always a request. Therefore, the removal of calcareous scale-containing stains found in the kitchen or bathroom It is an object of the present invention to provide a liquid composition, wherein said composition is an improved Provides calcareous scale removal ability and improved oily soap scum cleaning ability. The above objective is for acidic liquids consisting of at least one acid and a specific surfactant system Achieved by formulating the body composition (pH 5 or less), ie the second interface At least 1: 1 zwitterionic surfactant in a weight ratio of zwitterionic surfactant to surfactant Surfactants and amine oxides, amines, quaternary amines as described herein. Second surfactants selected from the group consisting of ammonium surfactants and their Is a mixture of In fact, at least one acid, such as maleic acid alone or The invention comprises a second acid, desirably sulfamic acid, and a surfactant system as described above. The bright composition is of the same composition, instead of the above-described surfactant system according to the invention, but Nonionic surfactants (eg, ethoxylated alcohols) Improves the ability to remove calcareous scale by greatly improving the ability to clean oily soap scum You. In a broader aspect of the invention, a zwitterionic surfactant in a liquid acidic composition is provided. The addition of the agent can be a similar composition without surfactant or this is an excellent calcareous Provides the same scale for non-ionic surfactants, although it provides scale Improved compared to similar compositions with other surfactants such as surfactants Provides oily soap scum cleaning ability. Thus, the invention also relates to the oiliness of the above-described composition. Zwitterionic surfactants in liquid acidic compositions to improve soap scum cleaning performance Agent use. The addition of zwitterionic surfactants in liquid acidic compositions is the best in such compositions. Reduce or even prevent the deposition of soap scum on the initially treated hard surface, The result is a longer lasting soap scum cleaning effect Surprisingly, they have found more. In other words, the housewife delayed the next wash Benefits. Thus, the present invention also provides that the surface is initially Liquid acidic set for reducing soap scum deposition on hard surfaces after being treated with a composition Includes the use of zwitterionic surfactants in the composition. Technology background WO 95/33024 describes amine oxides or amines and the aforementioned amines. Or an excess of secondary or primary mono-branched alkyl sulphate relative to the amine oxide Aqueous viscous set of fate or sulfonate, hydrophilic substance and organic acid A composition (pH = 0.5-7) is disclosed. Zwitterionic surfactants are disclosed Not. GB 2071 688 is a cationic or non-ionic as an inorganic acid and thickener. Liquid acid consisting of a mixture of amines or amine oxides with a surfactant A composition is disclosed. No zwitterionic surfactants are disclosed. EP-A-265 979 is a disinfecting and / or oxidizing agent, xylene sulfone G, cumene sulfonate and toluene sulfonate Organic anionic sulfonate and (1) a hydrocarbon group bonded to at least nitrogen Linear or branched alkyl containing at least 12 carbon atoms A quaternary ammonium compound which is a hydrocarbon group and (2) a small number of hydrocarbon groups bonded to nitrogen. Straight or branched chain alkyl containing at least 16 carbon atoms Acid dense consisting of a surfactant selected from the group of tertiary amine oxides An aqueous cleaning composition is disclosed. No zwitterionic surfactants are disclosed. GB 1 240 469 has a pH not greater than 7 and (a) is inorganic or Represents an organic acid or an acid salt (5% to 95%), and (b) a cationic surfactant (0.1%). 01% to 10%), and (c) other than (b) and oxygen or halogen and And at least one hydrocarbon chain having at least 4 carbon atoms A hard surface cleaning composition comprising an article is disclosed. Disclosed cationic field The surfactant is C8-24 amine oxide. Zwitterionic surfactants disclosed Not. EP-A-130 786 is a weak organic and inorganic acid (5% to 25%), the main component Consists of a surfactant system consisting of amine oxides (2% to 15%) and a co-solvent. The present invention discloses acidic compositions (pH 1 to 5), wherein said composition is desirable for Or applied as a foam. Sulfamic acid is mentioned among the weak inorganic acids. No zwitterionic surfactants are disclosed. Summary of the Invention The present invention has a pH of less than 5 and from 0.1% to 70% by weight of the total composition. Acids or mixtures thereof, and at least 1: 1 of said second surfactant The weight ratio of the amphoteric surfactant to the amphoteric surfactant is And a liquid acidic composition comprising a second surfactant selected from the group consisting of Is the thing: Wherein each of R1, R2 and R3 independently has 1 to 30 carbon atoms Saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl groups An amine oxide according to the formula R1R2R3NO, which is -Wherein R is saturated or unsaturated, substituted containing 1 to 30 carbon atoms Or an unsubstituted, straight or branched chain alkyl group, wherein R 'and R " Is independently saturated or unsaturated, substituted or unsaturated containing 1 to 30 carbon atoms. By a formula RR'R "N which is a substituted, straight or branched alkyl group or hydrogen Amine, -Where X is a counter ion and R₁Is saturated containing 1 to 30 carbon atoms Or an unsaturated, substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl group; R_Two, R_ThreeAnd R_FourIndependently represents hydrogen or 1 to 4 carbon atoms Saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl groups The formula R₁R_TwoR_ThreeR_FourN⁺X^-A quaternary ammonium surfactant, -And mixtures thereof. The invention also provides a process for treating a hard surface soiled by a stain containing calcareous scales. Wherein the acidic liquid composition according to the present invention is in neat form or Is applied in diluted form and then left to act on said surface, And then removed by rinsing. The invention further relates to the use of the above composition as described herein in a liquid acidic composition. Includes the use of zwitterionic surfactants to improve oily soap residue cleaning performance You. Finally, the present invention relates to a method for producing a liquid acidic composition comprising the steps of: After being treated, described here to reduce the deposition of soap scum on hard surfaces And the use of such zwitterionic surfactants. Detailed description of the invention Liquid acidic composition The liquid composition of the present invention is an acidic composition. Therefore, the composition of the present invention has a pH of 5 Below, preferably at a pH of less than 4, more preferably at a pH between 0 and 3, even more preferably PH between 0.1 and 2.5, even more preferably between 0.1 and 2, and most preferably Desirably, it is formulated at a pH between 0.3 and 1.5. The liquid composition according to the invention is preferably an aqueous composition. Hence those Typically 50% to 98%, preferably 60% to 95% by weight of the total composition, And more desirably from 70% to 90% water. The composition according to the invention is designed to remove calcareous scale deposits. You. Thus, they are primarily characterized as acids or mixtures thereof Consists of Typically, the acids used herein are any of those well known in the art. It may be an inorganic or organic acid or a mixture thereof. For use here Suitable acids are maleic acid, citric acid, adipic acid, sulfamic acid, phosphoric acid, Nitric acid, malic acid, sulfonic acid, sulfuric acid or their salts or mixtures thereof including. In fact, such acids may be in their acidic form or in their salt form (mono, di, etc.). , Tri-salts) and all their anhydrous and hydrated forms, or their It can be used in a mixture. Such acids are typically their alkali gold Genus salts (eg, sodium salts, potassium salts, and the like) or their salts Used as alkaline hydrochloride. The composition according to the invention has a weight of 0% of the total composition. Consist of .1% to 70% acid or mixtures thereof. In a preferred embodiment herein, the composition of the invention comprises at least maleic acid . Therefore, the composition according to the invention is preferably present in an amount of from 0.1% to 45% by weight of the total composition, Consists of 1% to 25% and more preferably 8% to 20% maleic acid . This percentage is calculated based on the molecular weight in acid form, but Acids are likewise convenient for use in the compositions according to the invention. Thing In fact, maleic anhydride is generally inexpensive and transfers to the acid form when incorporated in aqueous solvents. Run. In one embodiment of the present invention, maleic acid is combined with the acid of the acidic composition of the present invention. Used alone. In another embodiment of the invention, the second acid is added in addition to the maleic acid described above. Be added. It is desired that the second acid enhances the ability to remove calcareous scale. You. Preferably the second acid used here removes calcareous scale from many surfaces And their primary pKa does not exceed 5, more desirably Having no more than three, and most preferably no more than two. According to the present invention The acids mentioned can be organic or inorganic acids. Examples of inorganic acids are Sulfonic acid derivative, sulfamic acid (pKa = 0.1), hydrochloric acid (pKa <0), nitric acid (pKa Ka <0), phosphoric acid (pKa = 2.1) and sulfuric acid (pKa = 0.4). Organic An example of an acid is citric acid (pKa = 3.06). Particularly suitable for use herein is sulfamic acid. Acid of the present invention Other organic or inorganic substances such as maleic acid or mixtures thereof in the neutral composition The advantage of a preferred embodiment of the present invention in which sulfamic acid is added in addition to There is improved skin relaxation of the product. In other words, given organic and / or Alternatively, the addition of sulfamic acid to an inorganic acid-containing composition may improve the skin safety of the composition. Improve aspects. In fact, in addition to other acids (eg maleic acid) When the skin comes into contact with the composition of the present invention comprising the same component, there is no sulfamic acid Less irritation to the skin compared to the one is noticed by the user. Paraphrase For example, when the acidic composition of the present invention comprising sulfamic acid in addition to other acids contacts, If not, would the skin feel more irritating or the skin was irritated, reddish, painful and / or Or you will feel less itchy. Other suitable secondary acids include alkyl sulfonic acids and aryl sulfonic acids. It is a sulfonic acid derivative. Alkyl sulfonic acids suitable for use herein include, for example, Aldrich, William B. lythe & Co. Ltd. or Elf. Methanesulfonic acid (pK available from Atochem) a1-C6 linear or branched alkyl sulfonic acid such as a = 1.9) and A mixture of them. Arylsulfonic acids suitable for use herein are according to the following formula: Where R₁, R_Two, R_Three, R_FourAnd R_FiveIs H or SO respectively_ThreeH, or Straight or branched chain C₁-C_FourAlkyl chains; or mixtures thereof. Desirable aryl sulfonic acids for use in accordance with the present invention have no alkyl chains. It consists of squids. In fact, such arylsulfonic acids are particularly It is effective in removing calcareous scales, and it This is not the case for the lekyl homologues. Such aryl sulfonic acids are also It is especially safe for surfaces to be treated with. Allies particularly suitable for use here Sulfonic acid is benzenesulfonic acid (pKa = 0.7), toluenesulfonic acid and And cumenesulfonic acid. Alkyl chain with equal weight percentage of these three The shorter the is, the better the calcareous scale removal capability, including none at all. Desirable acids whose primary pKa does not exceed 5 for use herein are sulfamic acids, Sulfuric acid, arylsulfonic acid, alkylsulfonic acid, citric acid or a mixture thereof Compound, more preferably sulfamic acid, sulfuric acid, benzenesulfonic acid, Citric acid or a mixture thereof, and very desirable is sulfa Minic acid. The composition of the present invention may comprise from 0.1% to 25%, preferably 0.1% by weight of the total composition. From 20%, more preferably from 0.1% to 10%, and most preferably from 0.1% Consist of a second acid or a mixture thereof, whose primary pKa does not exceed 5%. The liquid acidic composition of the present invention has, as a second essential feature, at least a 1: 1 primary By the weight ratio of the zwitterionic surfactant to the two surfactants, the zwitterionic surfactant A surfactant system consisting of a surfactant and a second surfactant described herein. Zwitterionic surfactants when added to acidic compositions consisting of at least one acid The caustic agent has the ability to remove the calcareous scale provided by the composition, Equivalent to the calcareous scale removal capacity observed with similar acidic compositions without activator Has the advantage of being In fact, a given acid consisting of at least one acid When added to the composition, it reduces the calcareous scale removal capacity of the composition. Zwitterionic surfactant compared to other surfactants such as ionic surfactants The addition of the agent to the acidic calcareous scale removing composition is carried out by removing the calcareous scale removing ability of the above composition. It has been found to maintain power. Liquid-solid mesophase, ie acidic The interface between the composition and calcareous scale deposits tends to pack very tightly, Such as nonionic surfactants which limit the calcareous scale removal activity of acids by Zwitterionic surfactants, in contrast to surfactants of the type described above, have two types of charged surfactants. It is speculated that due to the active group, no dense packing is formed in the liquid-solid mesophase. like this In addition, the addition of a zwitterionic surfactant in a liquid acidic composition is not present in the composition. Does not reduce the calcareous scale removal activity of existing acids. Also, the addition of a zwitterionic surfactant as described herein to the liquid acidic composition Is the same component without other surfactants or other surfactants, such as the same Significant lime compared to the same composition with total surfactant amount of non-ionic surfactant It provides not only the debris removal quality but also the improved ability to clean oily soap scum. In this broad aspect, the invention relates to a method for removing acidic liquid calcareous scalp composition. Zwitterionic surfactants to improve the oil-based soap scum cleaning ability of the composition Also encompasses the use of While not intending to be limited by theory, certain amounts of zwitterionic surfactants may be treated. On the hard surface first treated by it, remaining on the treated surface It is further presumed that it has the property of adsorbing. In fact, remains on the treated surface Zwitterionic surfactants, especially sulfobetaine surfactants are lime soap dispersants It is believed to work as. Soap molecules (anionic surfactants) In the presence, tap water-derived Ca cations are complexed and precipitated by the soap itself. "Soap cake" (also called "lime soap", ie calcium stearate Or insoluble organic calcium salts such as calcium oleate). You. Lime soap dispersants form mixed micelles with soap molecules due to large tip groups This avoids the formation of insoluble, organic calcium salts and then precipitation. Is a compound that can In this way, a zwitterionic surfactant, preferably a swath, in a liquid acidic composition is prepared. The addition of the rufobetaine surfactant is performed after the surface is first treated with the composition. It also reduces or even prevents the deposition of soap scum on hard surfaces, thereby prolonging It has been found that it ensures the benefits of sustained soap scum cleaning. Suitable zwitterionic surfactants for use herein have at least one Contains one anion and one cationic group. depends on the pH, and In relation to the isoelectric region, they behave more cationically or more anionically However, the properties of both the anionic and cationic forms are usually spread over a wide pH range. Just show. Others such as phosphonium, imidazolium and sulfonium groups Typical cation groups are, although cation charged groups can also be used. Secondary or tertiary ammonium groups (so-called "weak nitrogen zwitterionic substances") Alternatively, it can be a quaternary ammonium group (so-called "betaine"). main The difference is that betaine has a positive charge over the entire pH range, but it is weak That is, the nitrogen zwitterionic substance has a positive charge only at an acidic pH. Scripture Typical anionic hydrophilic groups include sulfates, phosphonates and the like. Carboxylate and sulfonate. Desirable zwitterionic surfactants for use herein (ie, betaine and And / or sulfobetaine) has the general formula: R₁-N⁺(R_Two) (R_Three) R_FourX^- Where R₁Is a hydrophobic group; R_TwoIs hydrogen, C₁-C₆Alkyl, hydroxyal Kill or other replacement C₁-C₆An alkyl group; R_ThreeIs C₁-C₆Alkyl, ar Droxyalkyl or also R_TwoTo form a ring structure with N Other replacement C₁-C₆Alkyl group or C₁-C₆Carboxylic acid group or C₁ -C₆A sulfonate group; R_FourIs a residue that binds a cationic nitrogen atom to a hydrophilic group. An alkylene, hydroxy group, and typically containing from 1 to 10 atoms. And X is a carboxylate. Alternatively, it is a sulfonate group, preferably a hydrophilic group which is a sulfonate group. Desirable hydrophobic group R₁May contain a linking group such as an amide group or an ester group. Aliphatic or aromatic, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted hydrocarbons It is a strand. More desirable R₁Is 1 to 24, preferably 8 to 18, And more preferably an alkyl group containing 10 to 16 carbon atoms. This These simple alkyl groups are desirable for cost and stability reasons. However , Hydrophobic group R₁Also has the formula R_a-C (O) -NR_b-(C (R_c)_Two)_mAmide group Can be done, where R_aIs aliphatic or aromatic containing from 8 to 20 carbon atoms Group, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted hydrocarbon chain, preferably from 8 Containing up to 20, preferably up to 18, and more preferably up to 16 carbon atoms. An alkyl group;_bIs hydrogen, short chain alkyl or one to four carbon atoms Any of the substituted alkyls containing a substituent, preferably methyl, ethyl, propyl, hydroxyl Group-substituted ethyl or propyl and mixtures thereof, more preferably methyl Or a group selected from the group consisting of hydrogen;_cIs composed of hydrogen and hydroxyl And m is from 1 to 4, preferably from 2 to 3, more preferably 3, any (C (R_c)_Two) The group does not have one or more hydroxyl groups. Desirable R_TwoIs hydrogen or alkyl containing 1 to 4 carbon atoms or Substituted alkyl, preferably methyl, ethyl, propyl, hydroxyl-substituted ethyl Alternatively, a group selected from the group consisting of propyl and a mixture thereof, Or methyl. Desirable R_ThreeIs C₁-C_FourCarboxylic acid group of C₁-C_FourThe Sur A phonate group, or an alkyl or substituted alkyl containing 1 to 4 carbon atoms And preferably methyl, ethyl, propyl, hydroxyl-substituted ethyl or Groups selected from the group consisting of propyl and mixtures thereof, Is methyl. Desirable R_FourIs (CH_Two)_nWhere n is 1 to 10 It is an integer of 1 to 6, more preferably 1 to 3. Some common examples of betaine / sulfobetaine are incorporated herein by reference. US Pat. Nos. 2,082,275, 2,702,279 and 2,2 No. 55,082. Examples of particularly suitable alkyl dimethyl betaines are coconut dimethyl betaine, laurate Ryl dimethyl betaine, decyl dimethyl betaine, 2- (N-decyl-N, N- Dimethyl-ammonia) acetate, 2- (N-cocoN, N-dimethylammonio) ) Acetate, myristyl dimethyl betaine, palmityl dimethyl betaine, Includes tyl dimethyl betaine and stearyl dimethyl betaine. For example, coconut It is possible. Is lauryl-imino-dipropionate which can be purchased at Particularly desirable zwitterionic surfactants for use in the acidic compositions of the present invention Provide the benefits of optimal calcareous scale removal and oily soap scum cleaning. Therefore, it is a sulfobetaine surfactant. Examples of particularly suitable sulfobetaine surfactants are Rhone Poulenc and Cocoamidopropyl hydroxysulfobetaine. Further examples of amidobetaine / amidosulfobetaine are cocoamidoethylbeta In, cocoamidopropyl betaine or C10-C14 aliphatic acylamide Contains propylene (hydropropylene) sulfobetaine. For example, C10-C14 Aliphatic acylamide propylene (hydropropylene) sulfobetaine is a “Vari on The composition according to the invention may be present in an amount of from 0.01% to 20% by weight of the total composition, preferably 0.1% To 10%, and more preferably 0.1% to 5% of a zwitterionic surfactant. Or a mixture thereof. A second surfactant suitable for use herein has a calcareous scale removal capability. Further enhance the ability of zwitterionic surfactants to clean oily soap scum without weakening Has characteristics. Secondary surfactants suitable for use herein are described below. Amine oxides described below, and / or amines described below and / or Selected from the group consisting of quaternary ammonium surfactants. Suitable amine oxides for use herein are of the formula R₁R_TwoR_ThreeBy NO Where R₁, R_TwoAnd R_ThreeEach independently from one to thirty, And preferably saturated or unsaturated or substituted containing 1 to 20 carbon atoms. Or an unsubstituted, linear or branched alkyl group. Used by the present invention A particularly desirable amine oxide for this is a compound of the formula R₁R_TwoR_ThreeAmineoxy with NO Where R₁Is from 1 to 30, preferably from 8 to 20, more preferably Or saturated and containing 6 to 16, most preferably 8 to 14 carbon atoms. Or an unsaturated, substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl group. And here R_TwoAnd R_ThreeIs independently from 1 to 4 carbon atoms, preferably from 1 to Substituted or unsubstituted, containing 3 carbon atoms and more preferably a methyl group; It is a chain or branched alkyl group or a mixture thereof. Suitable amine oxides for use herein are, for example, coconut dimethylamine Oxide, C12-C16 dimethylamine oxide. Amineoxy as described aboveProduct name). Suitable amines for use herein are according to the formula RR'R "N Where R is 1 to 30 carbon atoms, and preferably 1 to 20 carbon atoms Saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, straight or branched chain R 'and R "are independently 1 to 30 carbon atoms or Is a saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, straight or branched chain Is a alkyl group. Particularly desirable amines for use according to the invention are those of the formula Amines having RR'R "N where R is 1 to 30 carbon atoms, preferably 8 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, most preferably Also preferably saturated or unsaturated, straight-chain or straight-chain containing 8 to 14 carbon atoms Is a branched alkyl group, and R ′ and R ″ are independently 1 to 4 Carbon atoms, preferably one to three carbon atoms, and more preferably a methyl group Substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl groups containing It is a compound. Suitable amines for use herein are, for example, C12 dimethylamine, cocona Dimethylamine and C12-C16 dimethylamine. The amine is Suitable quaternary ammonium surfactants for use herein are of the formula R₁R_TwoR_ThreeR_Four N⁺X^-Where X is halogen, methyl sulfate, methylsulfate A counter ion such as a sulfonate or a hydroxyl group;₁Is 1 to 30 Preferably, it contains 12 to 20, more preferably 8 to 20 carbon atoms. A sum or unsaturated, substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl group , R_Two, R_ThreeAnd R_FourIs independently hydrogen or one to four, preferably one to four Saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, straight-chain or A branched alkyl group, and more preferably methyl. Very here R in a desirable quaternary ammonium surfactant₁Is C_Ten-C₁₈, Most preferably C₁ _Two , C₁₄Or C₁₆A hydrocarbon chain and R_Two, R_ThreeAnd R_FourAre all three All are methyl and X is halogen, preferably bromine or chlorine, most Desirably, it is bromine. Examples of quaternary ammonium surfactants include myristyl trimethyl ammonium methyl Lusulfate, cetyltrimethylammonium methylsulfate, lauryl Trimethyl ammonium bromide, stearyl trimethyl ammonium bromide (STAB), cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) and myristine Rutrimethylammonium bromide (MTAB). Very desirable here One is lauryl trimethyl ammonium salt. Such a trimethyl quaternary Nummonium surfactants are available from Hoechst or Empigen from Albright & Wilson It may be available under the commercial name CM. The compositions of the present invention may range from 0.01% to 10%, preferably 0.04% by weight of the total composition. % To 5%, more preferably 0.06% to 3%, and most preferably 0.08%. % To 1.5% of said second surfactant or a mixture thereof. In a preferred embodiment, the total level of said surfactant system in the composition of the invention is typically 0.1% to 30% by weight of the total composition, preferably 0.1% to 10%, more preferably Preferably it is 0.2% to 5%, and most preferably 0.5% to 3%. The surfactant system according to the invention lowers the surface tension and in the liquid acidic composition according to the invention The wettability of the surface to be cleaned can be improved. In the liquid acidic composition of the present invention The presence of the aforementioned surfactant system helps to dissolve the dregs. In an acidic composition comprising an acid or a mixture thereof, a zwitterionic surfactant is used. With a second surfactant described herein, ie, an amine oxide and / or For amine and / or quaternary ammonium surfactants and secondary surfactants By combining at least a 1: 1 weight ratio of zwitterionic surfactants, Significant calcareous scale removal capacity as well as significant oily soap scum cleaning capacity is delivered. Is unexpectedly found. In a preferred embodiment of the present invention, the zwitterionic surfactant is an optimal calcareous water. Is present in excess relative to the second surfactant to provide removal capability, i.e., Carry any surfactant while delivering effective oily soap scum cleaning ability Equivalent to the calcareous scale removal capacity of the same composition. Therefore, the second surfactant The weight ratio of zwitterionic surfactant to surfactant is desirably at least 2: 1, More preferably 10: 1 to 2.5: 1, and most preferably 6: 1 to 2.5. : 1. In a preferred embodiment of the present invention, wherein the acidic composition of the present invention further comprises a fragrance, The presence of surfactants is an excellent stone delivered by the presence of zwitterionic surfactants Oily soap scum of zwitterionic surfactant without compromising the ability to remove ash scale Not only does the cleaning capacity increase, but it also helps dissolve the fragrance in the composition, thereby This improves the physical stability of the acidic, perfume-containing composition according to the invention. Paraphrase If the second surfactant is not present, the two surfactants required when used alone are used. As compared to the level of the zwitterionic surfactant, the presence of the second surfactant A low total level helps dissolve the perfume in the acidic composition according to the invention. Of the present invention Another advantage is price efficiency, with all the technical features described here. New compositions are provided. The acidic liquid compositions of the present invention are physically stable, ie, at 50 ° C. for 10 days. No separation of the phases stored in the rapid aging test (RAT).Optional ingredients The composition according to the invention may further comprise other surfactants, colorants, fungicides, thickeners, polymers. -, Dyes, chelating agents, pigments, solvents, stabilizers, fragrances, corrosion inhibitors, and the like It may consist of various other components, including those ofSurfactant In a preferred embodiment of the present invention, the composition herein comprises a surfactant as described herein. It does not contain any additional surfactants in addition to the agent system. However, for example, the book When it is desired to impart viscosity to the acidic composition of the invention, depending on the desired end use, May be added. Thus, the composition according to the invention can be used with other surfactants or mixtures thereof. It may further include. The composition according to the invention comprises, in addition to the surfactant system of the invention, Up to 30% by weight of the composition, more preferably 0.05% to 10%, more preferably Is 0.1% to 8%, and most preferably 0.1% to 3% of the other surfactant. It may contain a sex agent or a mixture thereof. Nonionic, anionic, other positive All types of surfactants, including ionic and amphoteric surfactants, are used in the present invention. May be. It is also possible to mix such surfactants without departing from the spirit of the invention. Compounds can also be used. This operation is not desirable when considering only the calcareous scale removal ability of the composition. However, nonionic surfactants and / or anionic surfactants were It may be added in the light composition. In fact, the addition of such surfactants is May weaken aspects of the calcareous scale removal capacity of the compositions. Of use here Nonionic surfactants suitable for the condensation process are well known in the art. Therefore, it is an alkoxylated alcohol nonionic surfactant that can be easily made. is there. However, such alkoxylated alcohols, especially ethoxylated and Many types of propoxylated alcohols are readily available for purchase. Non-io Surfactant catalog listing many surfactants, including active forms It is. Thus, a preferred alkoxylated alcohol for use herein is of the formula R O (E)_e(P)_pH is a nonionic surfactant, wherein R is 2 to 24 A hydrocarbon chain of carbon atoms, E is ethylene oxide, and P is propylene oxide. Sid and e, which indicate the average degree of ethoxylation and propoxylation, respectively. p is 0 to 19. Non-ionic compounds have a hydrophobic group of 8 to 24 carbon atoms. Can be primary or secondary, straight or branched chain alcohols . Six Nonionic Surfactants Desirable for Use in Compositions According to the Invention Alcohols of ethylene oxide with straight chain alkyl chains having 22 carbon atoms With a degree of ethoxylation of 1 to 15, preferably 5 12 Such suitable nonionic surfactants are available from Shell, for example It is possible. These nonionics require the addition of stabilizers or hydrophilic agents. This is desirable as it has been found to allow for the formulation of stable products without the use of such products. Alkyl sulfonates suitable for use herein are of the formula RSO_ThreeM water-soluble Including salts or acids, where R is C₆-C₂₀Straight or branched chain, saturated or Is an unsaturated alkyl group, preferably C₁₂-C₁₈Alkyl group, and more preferably Is C₁₄-C₁₆And M is H or, for example, an alkali metal cation. Ions (e.g., sodium, potassium, lithium) or ammonium or Substituted ammonium (eg, methyl, dimethyl, and trimethyl ammonium On, and of tetramethylammonium and dimethylpiperidium cations Quaternary ammonium cations such as ethylamine, diethylamine, triet Quaternary amines derived from alkylamines such as tylamine and mixtures thereof Monium cations and the like). Preferred alkylaryl sulfonates for use herein are of the formula RSO_ThreeM Is a water-soluble salt or acid, wherein R is C₆-C₂₀Straight or branched chain of A saturated or unsaturated alkyl group, preferably C₁₂-C₁₈An alkyl group, and More preferably C₁₄-C₁₆Aryl substituted with an alkyl group of And M is H or, for example, an alkali metal cation (eg, sodium, Potassium, lithium, calcium, magnesium, etc.) or ammonium Alternatively, substituted ammonium (eg, methyl, dimethyl, and trimethylan) Monium cation, and tetramethylammonium and dimethylpiperidiu Quaternary ammonium cations such as Derived from alkylamines such as min, triethylamine and mixtures thereof Quaternary ammonium cations and the like). "Second class C₆-C₂₀Alkyl or C₆-C₂₀Alkyl aryl sulfonates " By SO in the equation defined here above_ThreeM or aryl-SO_ThreeM group Is a carbon atom of the alkyl chain located between the two other carbons of the alkyl chain (two Graded carbon atom). Examples of C14-C16 alkyl sulfonates are available from Hoechst Lauryl arylsulfonate. Particularly desirable alkylaryls It is an effective alkylbenzene sulfonate. Alkyl sulfate surfactants suitable for use herein are of the formula R₁SO_FourM Where R₁Is a linear or straight chain containing 6 to 20 carbon atoms Is a branched chain alkyl group and an alkyl containing 6 to 15 carbon atoms in the alkyl group. And a hydrocarbon group selected from the group consisting of a killphenyl group. M is H or example For example, alkali metal cations (e.g., sodium, potassium, lithium, calcium , Magnesium, etc.), or ammonium or substituted ammonium (eg, Methyl, dimethyl, and trimethylammonium cations and tetramethyl Quaternary ammonium cations such as ammonium and dimethylpiperidium cations Ions and ethylamine, diethylamine, triethylamine and their Quaternary ammonium cations derived from alkylamines such as Cations). Alkyl alkoxylated sulfate surfactants suitable for use herein are Formula RO (A)_mSO_ThreeM, where R is C₆-C₂₀Alkyl moiety, hope Preferably C₁₂-C₂₀Alkyl or hydroxyalkyl, more preferably C₁₂ -C₁₈Unsubstituted C with alkyl or hydroxyalkyl₆-C₂₀Al A is an ethoxy or propoxy unit. Where m is greater than zero, typically between about 0.5 and about 6, more preferably about 0.5. M is between 5 and about 3, and M is H or, for example, a metal cation (eg, sodium , Potassium, lithium, calcium, magnesium, etc.), ammonium Or a cation that can be a substituted ammonium cation. Alkylp Not only ropoxylated sulfate but also alkyl ethoxylated sulfate is included here. I will. Particular examples of substituted ammonium cations are methyl-, dimethyl-, tri- Of methyl ammonium and tetramethyl ammonium, dimethyl piperidinium Quaternary ammonium cations such as ethylamine, diethylamine, triet Cations derived from alkanolamines such as tylamine, mixtures thereof and Includes similar ones. An exemplary surfactant is C₁₂-C₁₈Alkyl polyethoxylate (1.0) sulfate, C₁₂-C₁₈E (1.0) M), C₁₂-C₁₈Alkylpo Riethoxylate (2.25) sulfate, C₁₂-C₁₈E (2.25) M), C₁ _Two -C₁₈Alkyl polyethoxylate (3.0) sulfate C₁₂-C₁₈E (3.0 ), And C₁₂-C₁₈Alkyl polyethoxylate (4.0) sulfate C₁₂- C₁₈E (4.0) M), where M is suitably from sodium and potassium Selected. C suitable for use here₆-C₂₀Alkyl alkoxylated linear or branched The branched diphenyl oxide disulfonate surfactant has the formula : Where R is C₆-C₂₀Linear or branched, saturated or unsaturated alkyl groups, Preferably C₁₂-C₁₈Alkyl group, and more preferably C₁₄-C₁₆With an alkyl group Yes, X⁺Is H or, for example, an alkali metal cation (eg, sodium, potassium) Cations such as lithium, calcium, magnesium, etc.). C which is particularly suitable for use here₆-C₂₀Alkyl alkoxylated linear or Is a branched diphenyl oxide disulfonate surfactant, each from Dow Enyl oxide disulfonate and C16 linear diphenyl oxide disulfone Sodium salt. Other anionic surfactants useful herein are saponified salts (e.g., sodium, Such as potassium, ammonium and mono, di and triethanolamine salts Substituted ammonium salts), C₈-C_{twenty four}Olefin sulfonates such as British Alkali citrate as described in patent application number 1,082,179 Sulfonated polycars produced by sulfonation of pyrolysis products of earth metal salts Boric acid, C₈-C_{twenty four}Alkyl polyglycol ether sulfate (up to 10 mol Of ethylene oxide); C_14-16Al such as methyl ester sulfonate Kill ester sulfonate; acyl glycerol sulfonate, aliphatic oleyl Glycerol sulfate, alkyl phenol ethylene oxide ether sal Isethionate such as fate, alkyl phosphate, acyl isethionate , N-acyl taurate, alkyl succinamate and sulfosuccinate , Monoesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C₁₂-C₁₈Monoe Stels), diesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C₆-C₁₄The Esters), acyl sarcosinates, alkyl polyglycosides (described below) Alkyl polysaccharides such as sulfates of nonionic non-sulfated compounds Sulphate of the formula RO (CH_TwoCH_TwoO)_kCH_TwoCOO^-M⁺Where R is C₈ -C_{twenty two}Alkyl, k is an integer from 0 to 10, and M is a positive salt forming a soluble salt. Includes alkyl polyethoxycarboxylates, such as those that are ionic. toe Rosin, hydrogenated rosin, and resinates present or derived from oil Resin acids such as and hydrogenated resin acids and hydrogenated resin acids are also suitable. is there. A further example is “Surface Active Agents and Detergents” (Schwartz, Perry And Berch, Vol. I and II). Such surfactants Of Laughlin et al. On December 30, 1975 No. 3,929,678 issued at column 23, line 58 to column 29, line 23. It is also generally disclosed. Preferred anionic surfactants here are primary and secondary C₆-C₂₀Alkyl Sapronate and primary and secondary C₆-C₂₀Alkyl aryl sulfonate Or mixtures thereof.polymer The liquid acidic composition of the present invention comprises an acid-stable polymer or a mixture thereof. Is also good. Suitable acid stable polymers for use herein are polycarboxylates. Polymer, sulfonated polystyrene polymer, vinylpyrrolidone homopolymer Or copolymer, polyalkoxylen glycol, polysaccharide polymer Alternatively, a mixture thereof is included. Such a polymer is incorporated into the acidic composition of the present invention. And / or the ability of the composition to remove calcareous scale and / or oily soap Improved skin relaxation and improved light without sacrificing the ability to remove soot It may be desirable to give a swamp. Typically the composition here is a total composition Up to 5% by weight, preferably 0.001% to 3%, more preferably 0.000% 2% to 2% and most preferably 0.01% to 1% acid stable polymer or Include mixtures thereof. By “acid-stable”, the polymers for use herein can be made into acidic groups according to the invention. The chemical parameters of the product, such as the pH and / or pre-acidity of the composition, The composition does not change when stored in the Rapid Aging Test (RAT) at 50 ° C. for 6 days Is meant here. A suitable polycarboxylate polymer for use herein is acrylic acid. Unsaturated carboxylic acids, polycarboxylic acids, sulfonic acids, phosphoric acids and their mixtures A polymer comprising monomer units selected from the group consisting of compounds. Between them Or other commodities such as maleic anhydride, ethylene or propylene Copolymerization of the above-mentioned monomer units with nomers is also suitable. When used, The maleic anhydride serves as a raw material for the carboxylic acid groups to be added, Ren and propylene serve as diluents. Molecular weight of carboxylate group-containing monomer per carboxylate group Is typically 20 to 200, preferably 40 to 150, more preferably 50 To 125. A preferred polymer for use herein is 2,000 To 4,500,000, preferably 10,000 to 4,000,000 total molecules With quantity. The most desirable polymers for use herein are from 0.5% to 4% by weight. % Cross-linking agent, where the cross-linking agent is poly to form the resulting cross-linked product. It tends to interconnect the linear fibers of the mer. A suitable crosslinking agent is polyalkenyl Including polyether. A preferred polycarboxylate polymer for use herein is polyacrylic acid. It is a solid polymer. Typically, acrylic acid / maleic acid based copolymers It may be used as a desirable polyacrylate polymer. Such substances are Includes water-soluble salts of copolymers of acrylic acid and maleic acid. Such in the form of acid The average molecular weight of the copolymer is desirably from about 2,000 to 1,000,000, Preferably from about 5,000 to 100,000, most preferably from about 10,000 It is in the range of 80,000. For the maleate moiety in such copolymers The acrylate ratio is generally from about 30: 1 to about 1: 1, more preferably about 10: 1. Will range from 1: 1 to 2: 1. Such acrylic acid / maleic acid copolymer Water-soluble salts of, for example, alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts Can be included. A soluble acrylate / maleate copolymer of this type has 19 Described in European Patent Application No. 66915 published December 15, 1982. Is a known substance. Particularly desirable are maleates having an average molecular weight of about 70,000. It is a copolymer of formic acid / acrylic acid. Such copolymers are available from BASF It is an acrylate copolymer. Available polyacrylate-type polymers Including those sold. Two different types of sulfonated polystyrene polymers are useful herein. No. One type is a sulfonated homopolymer of styrene. The second type is unsaturated with ethylene Sulfonated interpolymer of styrene with solvated comonomer. here Useful compounds are sulfonated polystyrene or sulfonated styrene Any partially or fully neutralized salts of the polymer, i.e., these Is a soluble salt of a polymer of which the sulfonic acid groups are partially or completely Including sums. Copolymerization with styrene to produce a suitable interpolymer for sulfation Suitable ethylene-unsaturated comonomer units are methyl, ethyl, butyl and And 2-ethylhexyl alcohol, acrylic acid, acrylonitrile, Such as rilonitrile, dibutyl maleate, vinylidene chloride and the like. And acrylic acid and methacrylic acid esters of such fatty alcohols. here Particularly desirable ethylene unsaturated monomers for use in Contains propylene, styrene, vinyl naphthalene, acrylic acid and maleic anhydride No. Suitable sulfonated styrene homopolymers for use here are National Most suitable polymers and copolymers are water-soluble and Preferably has a molecular weight of between 500 and 10,000,000, most preferably 50 Between 1,000 and 1,000,000. Suitable vinylpyrrolidone homopolymers for use herein repeat the following Is a homopolymer of N-vinylpyrrolidone with monomers: Here, n (degree of polymerization) is 10 to 1,000,000, preferably 20 to 100, 000, and more preferably an integer from 20 to 10,000. Accordingly, vinylpyrrolidone homopolymers suitable for use herein ("" PVP ") is from 1,000 to 100,000,000, preferably from 2,000 to 1 0,000,000, more preferably 5,000 to 1,000,000, and most preferably It also desirably has an average molecular weight of 50,000 to 500,000. Available from New York, NY and Montreal, Canada. BASF Cooporation Other suitable vinylpyrrolidone homopolymers available from It is a known vinylpyrrolidone homopolymer (eg, EP-A-262, Suitable copolymers of vinylpyrrolidone for use herein are N-vinylpyrrolidone. Copolymers of monomers unsaturated with ridone and alkylene or their copolymers Contains mixtures. Monomers unsaturated with alkylene in the copolymer are maleic acid, Lumaleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, phenylmaleic acid Unsaturated dicarboxylic acid, aconitic acid, acrylic acid, N-vinylimidazole And vinyl acetate. Any anhydrides of unsaturated acids, such as acrylates And methacrylate can also be used. Styrene, sulfonated styrene Such as, alpha-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene Aromatic monomers and similar known monomers may be used. The molecular weight of the copolymer of vinylpyrrolidone is such that the copolymer is water soluble and some The liquid composition or it so that it has surface activity and the hydrophilicity of the surface is increased. Especially as long as it is adsorbed on hard surfaces from the containing solution (ie diluted working conditions) Not strict. However unsaturated with N-vinylpyrrolidone and alkylene The copolymers of the monomers or mixtures thereof are 1,000 and 1,000,000. 00, preferably between 10,000 and 500,000, and more preferably It has a molecular weight between 10,000 and 200,000. For example, N-vinylimidazole N-vinylpi- The loridone polymer is 5,000-1,000,000, preferably 5,000 to 5 An average molecule of from 10,000, and more preferably from 10,000 to 200,000 With quantity range. The average molecular weight range is from Barth H.G. And Mays J.W. Chemical Analys is Vol 113 As described in “Modern Methods of Polymer Characterization” Is measured by light scattering. Such N-vinylpyrrolidone and PVP / vinyl acetate copolymer Copolymers of alkylene-unsaturated monomers such as The copolymers of vinylpyrrolidone for use in the compositions of the present invention are also quaternary. Or non-quaternized vinylpyrrolidone / dialkylaminoalkyl acrylate Alternatively, it includes a methacrylate copolymer. Four desirable for use here Graded or non-quaternized vinylpyrrolidone / dialkylaminoalkyl acrylate Or methacrylate copolymers between 1,000 and 1,000,000, Preferably between 10,000 and 500,000, and more preferably 10,000 It has a molecular weight between 0 and 100,000. Such vinylpyrrolidone / dial Killaminoalkyl acrylate or methacrylate copolymer is ISP It can be purchased under the trade name. Suitable polyalkoxylen glycols for use herein have the formula Is: HO- (CH_Two-CHRO)_n-H R is hydrogen or a straight or branched chain carbon having 1 to 30 carbon atoms. A hydrogen hydride chain, preferably R is hydrogen, or 1 to 30, more preferably Is a straight chain having 1 to 16, more preferably 1 to 8 carbon atoms Or a branched alkyl, alkenyl or aryl group, and Preferably R_TwoIs methyl or hydrogen. Preferably n is 5 to 1000, More preferably from 10 to 100, even more preferably from 25 to 60 and most preferably Or an integer of 30 to 50. Desirable polyalkoxylene glycols for use according to the present invention At least 200, more preferably 400 to 5000 and most preferably 800 Has a molecular weight of 3,000 to 3,000. Desirable polyalkoxylen glycol is polyethylene glycol (MW20 00). Suitable polysaccharide polymers for use herein are carboxymethyl Lulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropyl Cellulose, hydroxymethylcellulose, succinoglycan, and xane Tangum, guar gum, next bean gum, tragacanth gum or their invitation Of naturally occurring polysaccharide polymers, such as conductors, or mixtures thereof Such as substituted cellulose materials. A particularly desirable poly for use here Saccharide polymers are xanthan gum and their derivatives. Kisanta A preferred acid-stable polymer for use here is sulfonated polystyrene Polymers and / or vinylpyrrolidone homopolymers. The composition herein further comprises an embodiment of the present invention comprising such an acid-stable polymer. The composition is typically a concentrated liquid acidic composition. In fact, the composition of the invention The addition of an acid-stable polymer in the composition increases the viscosity of the composition. like this According to the present invention, there is provided such an acid-stable polymer in the composition of the present invention. In addition, they are typically 4 cm diameter conical spindles by TA Instruments. From 10 mPas at 20 ° C when measured with a Carri-med rheometer at 5 N / m2 1500 mPas, desirably from 10 mPas to 600 mPas, more desirably Or 20mPas to 400mPas, and most preferably 30mPas Have a viscosity of 200 mPas.dye The liquid composition according to the invention may be colored. Therefore, they are dye Or it may consist of a mixture thereof. Suitable dyes for use here are It is an acid-stable dye. "Acid-stable" allows chemical and Compounds of the compositions herein that are physically stable are meant herein. Used here Suitable dyes to be used are α or β metal phthalocyanines and / or trimers. Contains tyl methane dye. Α or β Metal Phthalocyanines Suitable for Use in the Compositions of the Invention The dye consists of four isoindones linked by four nitrogen atoms to form a conjugated chain. Group, (C₆H_Four) C_TwoN, a light-fast organic dye. Their general structure is The following are: Wherein the substituent X may be one of the following groups: H, Cl, HSO_Three, COO -M +, Br, NO_Two, OCH_ThreeOr C₁To C_TenWith an alkyl group of Here, Me is copper, chromium, vanadium, magnesium, nickel, platinum , Aluminum, cobalt, lead, barium or zinc. Used here Α or β metal phthalocyanine dyes for Russian dye. Examples of such alpha copper phthalocyanine dyes for use herein are Ciba- Copper chloride phthalocyanine (X = Cl, green) available under the trade name. Typically, the compositions of the present invention comprise up to 0.2% by weight of the total composition, preferably 0.0. 0.01% to 0.015%, and more preferably 0.001% to 0.012%. It may consist of a dye or a mixture thereof.Spice In one embodiment of the present invention, the composition described above further comprises a fragrance or a fragrance. Including these mixtures. The advantages of the acidic compositions of the invention are that they can be used in the presence of perfume, for example. It is physically stable even in the presence of high levels of perfume. Thing In fact, the second surfactant herein helps dissolve the perfume in the acidic composition here. Perfume ingredients and compositions suitable for use herein are known in the art. Is a normal one. Suitable fragrance compounds and compositions are described in U.S. Pat. And Cummins, No. 4,145,184 issued March 20, 1979; Whyte, 198. No. 4,209,417 issued June 24, 0; Moeddel issued May 7, 1985 No. 4,515,705; and Young, No. 4,15 issued May 1, 1979. No. 2,272; including all of the foregoing patents. Cited as a reference. Generally, the degree of the main flavor is the main flavor used. It is roughly proportional to the percentage of the substance. Relatively major perfume should be at least about 1%, desired Or at least about 10% of the primary perfume substance. The main perfume substance is With a scent that deposits on the surface throughout the process and is detectable by a person with a normal sense of smell Compound. Such substances typically have lower vaporization than that of the average perfume substance. Has atmospheric pressure. Also, they typically have a molecular weight of about 200 and above, And it can be detected at lower levels than that of the average perfume substance. Useful fragrances here The components depend on their odor characteristics and their physical and physical properties such as boiling point and molecular weight. Along with its chemical properties and chemical properties, which are hereby incorporated by reference, Steffen Arctander's “Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Ch. emicals) ". Examples of high volatility, low boiling fragrance ingredients are: anethole, benzua Aldehyde, benzyl acetate, benzyl alcohol, benzyl formate, Sobornyl acetate, camphene, cis citral (neral), citronellar Le, citronellol, citronellyl acetate, paracimen, decanal, jihi Dolorinalol, dihydromyrcenol, dimethylphenylcarbinol, Calyptor, cedrol, geranial, geraniol, geranyl acetate , Geranyl nitrile, cis-3-hexenyl acetate, hydroxycitronella , D-limonene, linalool, linalool oxide, linalyl acetate, Linalyl propionate, methyl anthranilate, alpha-methyl ionone , Methylnonylacetaldehyde, methylphenylcarbinyl acetate, revo -Menthyl acetate, Menthone, Iso-Mentone, Mikulen, Myrcenylacetate Tate, myrcenol, nerol, neryl acetate, nonyl acetate, ferrite Nylethyl alcohol, alpha-pinene, beta-pinene, gamma-terpine , Alpha-terpineol, beta-terpineol, terpinyl acetate And Bertenex (para-tert-butylcyclohexyl acetate). Go Some natural oils also contain a high percentage of highly volatile fragrance ingredients. For example, Laban Din contains the following as main components: linalool; linalyl acetate; Laniiol; and citronellol. Lemon oil and orange terpene are both Contains about 95% d-limonene. Examples of slightly volatile fragrance ingredients are: amylcinnamic aldehyde, iso- -Amyl salicylate, beta-caryophyllene, cedren, cinnamon alcohol, Coumarin, dimethylbenzylcarbinyl acetate, ethyl crocodile, euge Knol, iso-eugenol, floracetate, heliotropin, 3-cis -Hexenyl salicylate, hexyl salicylate, lilyl (para-tertiary Tyl-alpha-methylhydrocinnamic aldehyde), gamma-methylionone, ne Loridol, patchouli alcohol, phenylhexanol, beta-selinen , Trichloromethylphenylcarbinyl acetate, triethyl citrate, Nilin, and veratraldehyde. Cedar terpenes are mainly alpha-sed Includes ren, beta-sedren and other C15H24 sesquiterpenes. Examples of more volatile, non-boiling perfume ingredients are: benzophenone , Benzyl salicylate, ethylene brassate, galaxolide (1,3,4,6 , 7,8-Hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethyl-cyclopenta-g Namma-2-benzopyran), hexylcinnamic aldehyde, liral (4- (4-hydr Roxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene-10-carboxyalde Hyd), methyl sedron, methyl dihydrojasmonate, methyl-beta- Naphthyl ketone, musk indanone, musk ketone, musk Phenylethylphenyl acetate. The liquid acidic composition according to the present invention may comprise up to 3% by weight of the total composition, preferably 0.5%. 05% to 2%, and more preferably 0.1% to 1% of fragrances or their Consisting of a mixture ofPackaging form of liquid acidic composition: The liquid acidic composition according to the present invention can be used in various suitable detergent containers known in the art. Packaged inside. For example, the present invention provides a composition according to the present invention, wherein the composition further comprises an acid-stable polymer. In addition, they use a spray dispenser, for example a trigger spray. Throughout, it may be easily applied on the surface to be treated. Used by the present invention Suitable spray dispensers are, for example, Specialty Packaging Products, In c. or manually operated, sold by Continental Sprayers, Inc. Includes foam trigger dispenser. These types of dispensers, for example, US-4,701,311 to Dunnining et al. And US-4,6 both to Focarracci 46,973 and U.S. Pat. No. 4,538,745. Used here Particularly desirable to be purchased from Continental Spray International In a dispenser the liquid composition is divided into fine liquid droplets and the surface to be treated Pointed in spray on. In fact, in such spray dispensers The user activates the function of the pump when the user activates the function of the pump. The force transferred to the function causes the composition contained in the dispenser to Pointed through the head of the laye dispenser. More specifically, the sp At the head of the lay-type dispenser, the composition may be an obstacle, such as a grid or cone or Is pressed against the same, thereby atomizing the liquid composition. Helping impact, ie helping the formation of liquid droplets.Steps for treating the surface: The composition according to the invention treats hard surfaces soiled by calcareous aka-containing stains Especially suitable for Here's how the “lime of calcareous water-containing stains” A pure calcareous water stain is also meant, ie, for example, in the kitchen or Mineral sedimentation as well as calcareous scale-containing stains typically found in bathrooms Any stain of kimono, ie calcium carbonate and / or magnesium Not only mineral deposits such as calcium sulfate but also soap scum (eg calcium stearate ) And other oils. In fact, the composition of the present invention is pure calcareous water. Not only reddish deposits, but also at least 10%, preferably 3 Contains calcareous water scale composed of organic deposits such as soap scum and oily substances of 0% or more Excellent stone when used to treat any type of surface stained by stains Shows the ability to remove ash scale. Such surfaces can be used in bathrooms, kitchens, and Finding in devices containing large appliances such as washing machines and / or washing machines Can be. Therefore, the aqueous acidic liquid composition according to the present invention may be in its neat form or diluted. Applied to said surface in a damaged form and then left to act on said surface, and Hard surface stained with a calcareous scale-containing stain that is then removed by washing Processing. The expression "used in diluted form" here includes dilution by the user . Typical dilution levels are from 0.5% to 50% by weight of the composition. The expression "treat" refers to the oily soap residue due to the presence of the surfactant system described above. Not only cleaning of dirt, but also harmless to the treated surface and calcareous scale deposits Removing.Test method for calcareous scale removal: The ability of the composition according to the present invention to remove calcareous scalp is determined by the marble block (marble block). Rocks are very similar chemically to calcareous water, ie they are (Consisting essentially of calcium carbonate) in 20 g of this composition May be evaluated. Marble is weighed before and after the experiment, and its ability Expressed in grams of marble blocks dissolved in the middle. Alternatively, stone The ash scale removal capacity can also be assessed by detecting CO2 emissions. it can.Test method for cleaning oily soap residue: In this test method, white enamel tiles (typically 24 cm * 4 cm) Of typical oily soap scum mainly based on calcium stearate And covered with commercially available artificial body soil (eg, 0.3 grams with a nebulizer). Dirty The tiles are then dried in an oven at a temperature of 140 ° C. for 30 minutes and then At room temperature (about 15 ° C-20 ° C) overnight. Then the dirty tile is treated with the liquid of the present invention. It is. The ability of the composition to remove oily soap debris is required to thoroughly clean the surface It is measured through the number of rubs performed. The less the number of rubs, the more oily soap of the composition High cleaning ability.Test methods to evaluate the compound's ability to disperse lime soap: This test method can be performed as described herein: sodium oleate 5 ml of thorium (0.5 g / 100 ml) is pipetted into the test tube and then added. Followed by any lime soap dispersant (eg, 5 ml of 0.25 g / 100 ml solution), 10 ml of hard water (total 1 g / l calculated as CaCO3 = 70 ° British hardness) 60% calcium and 40% magnesium) are added. Then the volume is Make up to 30 ml with distilled water. The test tube is stoppered and inverted 20 times, and then For 30 seconds, after which the state of the lime soap particles is observed. Test is agglutination Lime soap dispersant (LSDA) in grams to prevent the formation of particles, ie lime soap particles )) (A in the following equation). The solution is It becomes transparent just before the end point. The measure of lime soap dispersing ability is given by the following formula: % Lime soap dispersibility =A (gram)× 100 0.025 (weight of sodium oleate) The lower the% lime soap dispersing ability, the better the LSDA ability of the compound. . This test method is also called the “Borghetty and Bergman test” and is described in the literature. Can be found (JAOCS, Vol. 27, pp. 88-90). The present invention is further illustrated by the following examples. Example These compositions should consist of the listed components in the listed proportions (% by weight) Manufactured. Of cocoamidopropyl hydroxysulfobetaine supplied by Witco It is. (**) LTAB indicates lauryl trimethyl ammonium bromide. All of the compositions of the above examples contain calcareous scales found in kitchens and bathrooms. Used to wash stains, used both in undiluted or diluted form Excellent oily soap scum cleaning ability as well as excellent calcareous scale removal ability Is shown. These compositions are also long lasting to the surfaces treated by them Ensure soap scum cleaning.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１１Ｄ 17/08 Ｃ１１Ｄ 17/08 (72)発明者ビアンケッティ，ジュリアオッタヴィアイタリア国、00144 ローマ、ヴィア、カテリーナ、トロイアーニ 250──────────────────────────────────────────────────続き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification FI FI Theme Court ゛ (Reference) C11D 17/08 C11D 17/08 (72) Inventor Bianetti, Julia Ottavia Italy, 14144 Rome, Via, Caterina , Trojani 250

Claims

[Claims] An acid having a pH below 1.5 and from 0.1% to 70% by weight of the total composition, And a zwitterionic surfactant and a second selected from the group consisting of The surfactant described above is a zwitterionic surfactant for the second surfactant. A liquid acidic composition having a surfactant system containing at least a 1: 1 weight ratio of: Amine oxides of the formula R1R2R3NO, where R1, R2 and R3 Each independently containing 1 to 30 carbon atoms, saturated or unsaturated, substituted Or an unsubstituted, linear or branched alkyl group, An amine according to the formula RR'R "N, wherein R comprises 1 to 30 carbon atoms A sum or unsaturated, substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl group And wherein R 'and R "are independently saturated containing from 1 to 30 carbon atoms Or unsaturated, substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl groups, or water Elementary, -Formula R₁R_TwoR_ThreeR_FourN⁺X^-Quaternary ammonium surfactants, where X is And R₁Contains from 1 to 30 carbon atoms, is saturated or unsaturated, has Or an unsubstituted, linear or branched alkyl group;_Two, R_ThreeAnd R_Four Are independently hydrogen or saturated or unsaturated, containing 1 to 4 carbon atoms, A substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl group, -And mixtures thereof. 2. 2. The method according to claim 1, wherein said acid is an organic or inorganic acid or a mixture thereof. Composition. 3. The acid is maleic acid alone, or one with its primary pKa not exceeding 5 3. A composition according to claim 1, which is together with a second acid or a mixture thereof. . 4. The second acid is sulfamic acid, alkyl sulfonic acid, aryl sulfone Acid, citric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid or mixtures thereof, and 4. The composition according to claim 3, which is sulfamic acid. 5. The composition may comprise from 0.1% to 45%, preferably from 1% by weight of the total composition 25%, and more preferably 8% to 20% of maleic acid, and optionally 0.1% to 25% by weight of the composition, preferably 0.1% to 20%, and more Preferably 0.1% to 10% of a second acid or a mixture thereof. A composition according to range 3 or 4. 6. 6. The method according to claim 1, wherein the zwitterionic surfactant is represented by the following formula. The composition is due to: R₁-N⁺(R_Two) (R_Three) R_FourX^- Where R₁May contain a linking group such as an amide group or an ester group, an aliphatic group Or an aromatic, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted hydrocarbon chain, Or an alkyl containing 1 to 24, more preferably 8 to 18 carbon atoms. Or a group of formula R_a-C (O) -NR_b-(C (R_c)_Two)_mWhere the amide group is R_aIs aliphatic or aromatic, saturated or saturated, containing from 8 to 20 carbon atoms Is an unsaturated, substituted or unsubstituted hydrocarbon chain;_bIs hydrogen, one to four Carbon atom, preferably methyl, ethyl, propyl, hydroxyl-substituted ethyl or Ropyr and mixtures thereof, more preferably the group consisting of methyl or hydrogen Either a short chain alkyl or a substituted alkyl containing a group selected from_c Is selected from the group consisting of hydrogen and hydroxyl, and m is 1 to 4, Or 2 to 3, more preferably 3, any (C (R_c)_Two) Having a hydroxyl group; R_TwoIs hydrogen, C₁-C₆Alkyl, hydroxyalkyl or other substituted C₁-C₆ An alkyl group; R_ThreeIs C₁-C₆Alkyl, hydroxyalkyl or cyclic compounds with N R to make_TwoOther substituents C which can be bonded to₁-C₆An alkyl group or Is C₁-C₆Carboxylic acid group or C₁-C₆A sulfonate group; R_FourIs a residue that attaches a cationic nitrogen atom to a hydrophilic group, and is typically Alkylene, hydroxyalkylene, or polyalkylene containing 1 to 10 atoms An alkoxy group; X is a hydrophilic group that is a carboxylate or sulfonate group. 7. Said amine oxide has the formula R₁R_TwoR_ThreeNO, where R₁Is one From 30, preferably from 8 to 20, more preferably from 6 to 16, most preferably Preferably saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted containing from 8 to 14 carbon atoms. A substituted, straight or branched chain alkyl group, wherein R_TwoAnd R_ThreeIs independent Preferably has 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms, and more Preferably a substituted or unsubstituted, straight chain containing a methyl group or a mixture thereof Or a branched chain alkyl group. 8. Said amine is according to the formula RR'R "N, wherein R is 1 to 30, Preferably 8-20, more preferably 6-16, most preferably 8 Saturated or unsaturated, straight-chain or branched alkyl containing from 14 to 14 carbon atoms And R 'and R "are independently 1 to 4 carbon atoms, preferably Or 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a methyl group or A substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl group containing a mixture. A composition according to any of the ranges 1-7. 9. The above quaternary ammonium surfactant has the formula R₁R_TwoR_ThreeR_FourN⁺X^-Due to Where X is halogen, methyl sulfate, methyl sulfonate or water An acid group;₁Represents 12 to 20, more preferably 8 to 20 carbon sources. Saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl And R_Two, R_ThreeAnd R_FourAre each independently hydrogen or 1 Saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, straight-chain Or branched alkyl groups, and more preferably methyl or their A composition according to any of claims 1 to 8, which is a mixture. 10. The composition is from 0.1% to 20%, preferably 0.1% by weight of the total composition; To 10% of said zwitterionic surfactants or mixtures thereof, and the total 0.01% to 10% by weight of the composition, preferably 0.04% to 5%, and more Desirably, 0.06% to 3% of the second surfactant or a mixture thereof. A composition according to any one of claims 1 to 9, comprising a product. 11. The weight ratio of the zwitterionic surfactant to the second acid is low. From 2: 1, preferably from 2.5: 1 to 10: 1, more preferably from 2.5: 1 A composition according to any of claims 1 to 10 which is 6: 1. PH below 12.4, preferably 0.1 to 2.5, and more preferably 0.1. A composition according to any of claims 1 to 11 having a pH of from 2 to 2. 13. Further acid stable polymers at levels up to 5% by weight of the total composition or A mixture of the above, wherein the polymer is preferably a polycarboxylate polymer. -, Sulfonated polystyrene polymer, vinylpyrrolidone homopolymer or Copolymer, polyalkoxylen glycol, polysaccharide polymer or Is a mixture thereof; the composition according to any one of claims 1 to 12. 14． At least another surfactant, colorant, bactericide, thickener, dye , Chelating agents, dyes, solvents, stabilizers, fragrances, corrosion inhibitors or their mixtures A composition according to any one of claims 1 to 13, comprising a product. 15. An acidic liquid composition according to any one of claims 1 to 14, wherein the composition is in the form of a stock solution. Alternatively, it may be applied to said surface in diluted form and then act on said surface Due to the calcareous scale-containing stains left behind and then removed by washing. The process of treating dirty hard surfaces. 16. In a liquid acidic composition to improve the oil-based soap scum cleaning ability of the composition Use of zwitterionic surfactants in the field. 17． Soap scum on a hard surface after said surface is first treated with said composition Surfactants in liquid acidic compositions to reduce the deposition of Or use of sulfobetaine surfactant.