PT865909E

PT865909E - Etiquetas

Info

Publication number: PT865909E
Application number: PT98104777T
Authority: PT
Inventors: Paul Malcolm Mackenzi Davidson; Helen Ann Biddiscombe; Rebecca Karen Govler; Marc Fritz Manfred Ott
Original assignee: Treofan Germany Gmbh & Co Kg
Priority date: 1997-03-18
Filing date: 1998-03-17
Publication date: 2007-08-20
Also published as: US6444301B1; ZA982237B; GB9705509D0; EP0865909B1; DE69837776T2; GB2323323A; PL192254B1; ES2287961T3; AU5842798A; PL325393A1; US6815048B2; AU734888B2; EP0865909A1; DE69837776D1; KR100588244B1; US20020029844A1; US20020197463A1; KR19980080388A

Description

Esta invenção refere-se a etiquetas feitas de películas de poiiolefina, e ao método para fazer tais etiquetas.

As películas de poliolefina estão a ser cada vez mais usadas para produzir etiquetas, tanto como um substituto para etiquetas de papel como para explorar as propriedades inerentes de películas de poliolefinas tal como a sua capacidade de impressão e a sua capacidade a ser moldada em e aderir às superfícies de recipientes como eles são formados. Uma vez que as poliolefinas usadas para formar tais películas são normalmente inerentemente claras e sem cor, as películas formadas delas muitas vezes são tornadas opacas e/ou brancas coloridas, produzindo por meio disso uma etiqueta que e opaca.

Uma variedade de técnicas foi proposta para fazer películas de poliolefinas opacas, sendo uma a inclusão de um pigmento, por exemplo, dióxído de titânio, e outra sendo a formação de micro-poros dentro das películas, os quais espalham a luz e por esse meio conferem opacidade á.£ películas. A utilização de õibMifô de titânio tem a vantagem ae que geralmente fornitá um elevado giõt; de opacidade, mas iatt é acompanhado são ds pelo seu custo adicional e quantidades necessárias pato se obter a opacidade < poros têm a muvmqpao:: de poderem sei o mas c facilmente em ? ser OíuutMnsCu; e muitas vezes opacidade que pode para as etiquetas.

Em adição, a quantidade de agente de anulação que pode ser adicionado ao polipropiieno, por exemplo, é limitado pela redução em resistência do película vazia resultante. As combinações de um pigmento tal come bíóxido de titânio e um agente de anulação tal como giz em películas de polipropiieno, têm per isso, sido usadas numa tentativa de melhorar a opacidade de etiquetas feitas do poiipropileno.

Em certas utilizações finais de etiquetas feitas de películas de poliolefina, por exemplo, na etiquetagem em molde, a película é pré-cortada e convertida em etiquetas individuais que são depois formadas num bloco a partir do qual as etiquetas individuais são removidas a medida que são necessárias. No entanto, o problema com a remoção das etiquetas individuais de um bloco é o de que elas, muitas vezes são difíceis de separar umas das outras devido â electricidade estática entre as etiquetas adjacentes, e isto muitas vezes aumenta quanto mais etiquetas são removidas do bloco. k construção de carga estática é também um problema se as películas de poliolefina forem cortadas e alimentadas a uma elevada velocidade das bobinas de película por exemplo, em etiquetagem em enrolamento ou de corte no local ou etiquetas pré-formadas numa rede de distribuição, por exemplo na etiquetagem auto-adesiva.

Os efeitos indesejáveis de carga estática formada podem ser reduzidos, por exemplo, por se adicionarem quantidades relativamente grandes de agentes das películas, mas fazendo isto também pode léT&r a efeitos físicos indesejáveis tais como a reduç&o da adesão de impressão das películas. A f riccvc:e Norte fcmc:ícaro. US 5 176 953 Ρίρρύΐΰ-Κ composições de resina de policlefina e películas micro-porosas orientadas preparadas a partir de poliolefina que compreende um copoiímero ae bloqueio de etileno-propileno que tem um conteúdo de etileno de cerca de 10 a cerca de 50 t: em peso, um homo-polímero de propileno ou um copoiímero de propileno aleatório que tem até 10 % em peso de um comonómero de etileno ou uma alfa-olefina de 4 a 8 átomos de carbono, e componentes seleccionados a partir de um propileno de baixo peso molecular, um agente de nucleação de beta-esferulite e um enchedor orgânico. Também divulgado é um processo para formar tais películas em que as películas micro-porosas têm uma capacidade de respiração melhorada, resistência, tenacidade e alongamento na ruptura.

Consequentemente, é um objectivo da invenção o de fornecer etiquetas formadas a partir de polímeros de polipropileno que têm propriedades vantajosas. E também um objectivo da invenção o de fornecer métodos de fazer e usar tais etiquetas.

De acorde com estes e outros objectivos foi fornecido um bloco de etiquetas formado de etiquetas íttl feitas de ud» película que compreende a camada de resina de polímero de propileno que aí tem micro-poros, tendo os cdo.ob·--poros siao formados por se estirar uma rede que contem a flumt beta de polipropileno, em ' uma superfície da referida camada de micro-poros não tem qualquer camada dddítioíiiKi sobre ela tal que a referida superfície da camada de micro-poros forneça uma tenacidade de tnporf a qual ajuda a eti-duétâf&su e em que a referida película e cortada em etiquetas e as referidas etiquetas são formadas num bloco.

De acordo com a presente invenção também é fornecido um mo' odo para fazer uma etiqueta, que compreende: (a) a formação de uma rede que compreende a ítsá beta de polipropileno, (c) o estiramento da rede para formar micro-poros, (d) o corte da película em etiquetas, em que as referidas etiquetas individuais são formadas num bloco do qual as etiquetas individuais são removidas como necessário.

Os objectivos, características, e vantagens adicionais da invenção serão evidentes a partir da descrição detalhada das formas de realização preferidas que se seguem.

De acordo com a presente invenção é produzida uma etiqueta formada a partir de uma película que compreende uma camada de resina à base de polipropileno que aí tem micro-poros, tendo os micro-poros sido formados por se estirar uma rede que contenha forma beta de polipropileno. "Resina à base de polipropileno" ou "polímero a base de polipropileno" e "polipropileno" são usados sínonimamente. Estes ttnssss significar os polímeros que contêm pelo menos 50 % em baseado no peno do polímero, de unidades de prcplleno. du-ds didbddí;!;::*;*'· uma folha como extrudado que om d« nn extrddii n rqqdobcdduoo diuuiidò ou fundidos de polímero através de uma fieira de extrudidos finos e subsequente arrefecimento do fdedldo para formar a película não orientada. "Camada ae base" deve significar quer "a camada" no caso de uriíM película de mono-camada ou a camada mais espessa, sendo geralmente a. camada central, mais interna aa estrutura de "A forma beta de polipropileno" deve significar que a modificação cristalina de polipropileno o qual tem um ponto de fusão mais baixo e uma densidade mais baixa do que a forma aifa de propíleno. "Micro-poros" deve significar os poros ocos na matriz de polímero que reduzem a densidade da película de polipropileno orientada em que a densidade reduzida é mais baixa do que aquela de uma película correspondente sem quaisquer poros.

As etiquetas formadas de películas de polipropileno com micro-poros aí dentro e produzidas por se estirar uma rede que contém a I„: . beta de polipropileno têm sido verificadas destacar-se rapidamente sem a adição de um agente anti-estático. Com a finalidade de se reduzir a adesão estática ainda adicional, um agente anti-estático pode, se desejado, ser adicionado às películas para reduzir a adesão estática entre as etiquetas num;: bloco ou a estática gerada nas bobinas não enroladas das películas. Mas em geral as quant'i„des ce agentes pode ser mantida a níveis _ , usados para as películas de « Qualquer agente ãnei·" desejado pode opcionalmente ser usado nnr ãfigcetaa. A forma beta de polipropileno é relatívamente inríánml comparada com a forma alfa corsesponàente sob as cttrtábçdito normalmente usadas para pxíxluztr as películas de polipropileno. Assim, quando os fundidos de polipropileno são extrudidos e depois arrefecidos para formar uma película polímérica, a qual pode depois ser subsequentemente estirada, a forma alfa dê polipropileno tende a predominar. Nu entanto, é conhecida a produção de películas utilizando polipropileno que contém elevadas concentrações da forma beta de polipropileno por se misturar o polipropileno que contém uma elevada proporção da forma alfa com um agente de nucleaçáo adequado o qual induz à formação de elevadas concentrações da forma beta quando é fundida e subsequentemente arrefecida.

Um exemplo de um tal processo é descrito na Patente norte americana. N°. 4 386 129 a qual é aqui incorporada por referência, na qual uma variedade dos assim chamados nucleadores beta são dispersos em polipropileno a seguir aos quais as películas são a partir daí produzidas por fusão e subsequente arrefecimento sendo a cristínalidade das películas de molde resultantes controladas por ajustamento apropriado das condições de arrefeeimento. A extracção selectiva da forma beta do polipropileno das películas que deixam uma matriz da forma alfa é depois usada para impedir a porosidade das películas. A Patente norte americana N°. 5 231 126, a qual é aqui incorporada por referência, descreve a %zii:k'&àçàú das misturas de dois componentes de agentes de ní3<rlaà'$iô beta para produzir peilouica por redes de polipropileno de molde de estiramento mono ou bíaxíal que contem uma elevada concentração da forma beta de polipropileno resultando da utilionpdP da mistura de agentes de η ucleação. Acredita-se que a porosidade resulta de poros induzidos pela modificação da forma beta na forma alfa durante o processo de estiramento, tendo a forma aifa uma densidade mais elevada do que a forma beta a partir da qual é derivada. 0 desenvolvimento de porosidade durante o processo de estiramento á acompanhado por uma redutlo significativa na densidade da película evidente e as películas tornam-se opacas com um elevado grau de brancura.

Mais recentemente foi proposto no documento 0 632 095, o qual é incorporado por referência, utilizar uma variedade de amidas orgânicas como agentes de nucleação beta na formação de películas de polipropileno mono e biaxialmente estiradas. Uma fusão de uma mistura de polipropileno e de agente de nucleação beta são moldados numa rede de película a qual é deixada a cristalizar a uma temperatura de 15 a 140 °C para formar uma rede sólida que contem a forma beta de polipropileno. A rede é depois mono ou biaxilmente aspirada a uma temperatura acima de 20 °C mas menor do que o ponto de fusão dos cristais de forma beta na rede. As películas aspiradas resultantes são tidas como tendo elevada brancura e um poder de encobrimento combinado com a capacidade de impressão e a capacidade de escrita. a A formação de micro-poros durante a deformação do plástico da forma beta de polipropileno é também descrita no jornal POLYMER ;Vdd, 35, o*, 16, páginas 3442-5, 1995; « %S!. 36, n°. 13, páginas 2533-30, 1995) o qual é gqui incorpars-do por referência, R porosidade é tida como eom temperaturas de cristalização mais elevada e de mZi&BMmtà mais baixas. Todas as amostras que contêm a forma beta tornam-se aparentemente opacas quando estiradas temperaturas entre 120-130 "C. li opacidade devida à formação de micro-poros também ocorre quando os homopolímercs de propileno são misturados com uma variedade de materiais particulados incompatíveis e depois estirados biaxilmente, sendc numerosos exemplos disto conhecidos a partir da técnica anterior. Tipicamente, os materiais orgânicos ou inorgânicos de fase distinta com um tamanho de partícula de 1 a 10 μιτι são usados para impedir a opacidade.

Na presente invenção, a resina á base de polipropileno ou polímero base de polipropileno podem ser qualquer resina ou polímero que contêm unidades de polipropileno, geralmente pelo menos 50 % de unidades de propileno, de um modo preferido de 80-100 % em peço de propileno, por exemplo de 95-100 I peso de propileno, em cada caso baseado no peso total do polímero. O polímero a base de polipropileno é de um modo preferido um homopolímero de propileno ou um copolímero ou terpolímero de bloqueio ou aleatório que contém uma proporção maior (80-100 % em peso) de unidades derivadas de propileno, sendo o remanescente etileno ou butileno e que têm uma cristalinidade de pelo menos 40 , de um modo preferido de 50 a 9 0 %. Usualmente o polímero a base de polipropileno tem um ponto de fusão de 140-170 °C, de um modo preferido de 155-165 °C e um índice de fluxo de fusão (Norma DIN 53 735 a 21,6 N e 23 o (D T3 - 10 g/10 rr í nu tos, de urt i modo preferido de 1,5 - 6,5 g/10 minutos. De um modo Iítd j_ s preferido é c homopolímero de propileno i sotactico que contém cerca de 100 % de unidades de pi opireno e um ponto de fusão 0 agente de nucleação usado para induzir a formação da forma beta do polipropileno da carisòs de base pode ser seleccionado a partir dos aqui propostos para o objectivo. Qualquer agente ou agentes de nucleação desejados podem ser usadas. No entanto, foram conseguidos resultados particularmente bons usando amidas como proposto no documento EP 0 632 095, (aqui incorporado por referência) e mais particularmente a dicarboxamida de -u- ' , > ~r a ^ . A quantidade de agente de nucleação usado para induzir a forma beta de polipropileno pode ser variada, por exemplo de 0,0001 a 5 % em peso, de um modo preferido de 0,001 a 2 % em peso do agente de nucleação baseado no peso de polipropileno como descrito no documento EP 0 632 095, sendo as quantidades particularmente preferidas de 0,001 a 1 % em peço. O polipropileno deve ter quantidades suficientes da forma beta para formar a quantidade desejada de micro-poros e para dar a aparência opaca desejada quando a película é estirada.

As películas usadas para formar etiquetas de acordo com a presente invenção podem consistir de forma adequada de uma Única camada de uma resina a base de polipropileno que contém micro-poros, mas elas também podem incluir uma ou mais camadas adicionais, exemplo para transmitirem propriedades particulares ás etiquetas. As películas podem por exemplo, incluir m camada de impressão exterior, e esta camada poae estar em contacto íllr-soto cort a carnaaa de base ae polipropileno com poros, o pode ser uma camada exterior em íss ou mais camadas aa camada de base. fornadas a partir de poliolefinas, mãs podem ser formadas convenientemente por qualquer material. Os exemplos de polímeros que podem sei usados para essa finalidade incluem os polímeros que contêm unidades derivadas de um ou ma is de etíleno, propileno, 1-buteno, e alfa-olefinas alifáticas mais elevadas, e misturas de tais polímeros. Outros materiais poiíméricos que podem ser usados para estas adicionais incluem polímeros acrílicos e poliolefinas estendidas com ácidos carboxíliccs não saturados, e os seus derivados, por exemplo, os ionómeros ácidos e anidridos. A camada de resina a base de polipropileno com poros de etiquetas do bloco de etiquetas da presente invenção, vai ter usualmente uma camada adicional numa das suas superfícies, cal como uma camada vedante a quente. No entanto, a outra superfície da camada à base de polipropileno não tem aí quaisquer camadas adicionais. A ausência de uma camada exterior pede ser usada, por exemplo, para explorar a rugosidade da superfície muitas vezes presente da camada de base a qual pede ajudar a etiquetagem.

As películas usadas para formar etiquetas do bloco de etiquetas de acordo com a presente invenção tablado pode incluir opcionalmente um ou mais aditivos usados na técnica dt poliolefina, por exemplo, agentes de dddntus anti-estáticos, agentes anti-bloqueio, agentes de ss",, · .... . ·«. . estabilizadores, absorventes do Ov d/od pigmentos. Tais aditivos, se incluídos, ostls do um modo preferido presentes as quais não afectam odvetdidíotdd:# de cristalizar na forma beta. yO-adífe ox 00.001:00:¾ estão presentes, podem ser adicionados a uma ou mais das camadas da adicionado a pbbooblfi-ã < Quando um agente anti-estático pwlíCúiMS. usadas para produzirem etiquetas de acordo com a presente invenção a quantidade total de agente anti-estático adicionado é de um modo preferido de náo mais de 1 % em peso baseado no peso total da película.

De acordo com a invenção, nenhuns aditivos externos, tais como o carbonato de cálcio ou outras partículas que iniciam os poros como o tereftalato de polietileno (PET) ou dióxido de titânio ou outros pigmentos brancos são necessários para dar uma película opaca. Os aditivos externos são aditivos diferentes de polipropileno e que são incompatíveis com o polipropileno e causam a formação de poros depois do estiramento.

As películas usadas para fazer etiquetas de acordo com a presente invenção podem ser produzidas usando métodos conhecidos. Por exemplo, as películas podem ser feitas por extrusão ou co-extrusão através de um cunho de abertura de fundidos dos polímeros apropriados para a camada ou camadas que podem ser desejadas, para formar uma rede de polímero a qual é arrefecida e depois disso sequencialmente biaxialmente aspirada. No entanto, as camadas diferentes da camada com poros podem ser aplicadas a camada de resina a base de polipropileno por revestimento depois da própria camada de polipropileno com poros ter sido fornada. & geraimente desejável executar alguns dos passos de processamento, particularmente a cristalização inicial do polipropileno de um fundido que contém c agente de nucleação de forma beta, sob condições as quais vão ocasionar a formação da estrutura de »1 ifeula _ da. Mais particularmente, o arrefecimento deve ser de um modo oreferido efecruado sob condições t&is que a forma beta de polipropileno veja produzida e a formação de poros possa ocorrer durante o estiramento subsequente das películas. k temperatura de arrefecimento ou de cristalização usada para induzir a formação da forma Seta de polipropileno na camada de base da película da presente invenção antes do estiramento deve ser geralmente cte pelo menos 20 'VC: mas menor do que o ponto de fusão da forma beta de polipropileno. Embora as temperaturas na extremidade mais baixa desta variação, por exemplo de até 50 :V(b possam ser usadas, é geralmente preferido utilizar temperaturas de peio menos 70 °C, e ainda temperaturas mais elevadas são muitas vezes preferidas, por exemplo, 90 "C ou mais. No entanto, a temperatura de arrefecimento é de um modo preferido não mais do que 140 "C, de um modo preferrdo não mais do que 130 "C e de considerações práticas e de um modo preferido é abaixo da temperatura a qual a película adere a superfícies usadas para a arrefecer. O arrefecimento do fundido pode ser efectuado ao ar a uma temperatura adequaaa, mas é geralmente preferido efectuar o arrefecimento por se fazer contactar a rede extrudida com uma de arrefecimento, por exemplo, um rolo frio ou por se imergir o fundido extrudido num liquido de arrefecimento. O estiramento biaxial subsequente da rede arrefecida pode ser efectuado sob condições conhecidas na técnica da película de polipropileno. O estiramento é de um modo preferido efectuado sequencialmente permitindo assim as condições usadas nas duas direcções 3 serem seleccionadas independentemente uma da outra. O estiramento n® direcção de extrusão (a direcção da máquina) vai usualmente ser efectuado antes do estiramento na direcção transversa.

As condições usadas para efectuar o estiramento na direcção da máquina foram verificadas terem um efeito substancial na formação de micro-poros, levando ás temperaturas de estiramento baixas e as proporções de estiramento baixas a poros aumentados. Uma proporção de temperatura preferida para o estiramento na direcção da maquina é ae 70 a 110 "C, e de um modo mais preferido de 80 a 95 "C. A proporção de estiramento usada na direcção da maquina vai usualmente ser de pelo menos 3:1, e uma proporção preferida é de 3,5:1 a 8:1. 0 estiramento subsequente das películas na direcção transversa vai ser geralmente efectuado a temperaturas mais baixas do que as que são convencionalmente usadas para o estiramento transverso de películas de polipropileno, por exemplo, de 100 a 160 "C. no entanto, é geralmente preferido efectuar o estiramento na direcção trans ersa a temperaturas de 120 "C a não mais de 55 "C e de um modo preferido não mais do que 150 "C com a finalidade de se produzirem películas biaxialmente estiradas que têm densidades baixas. A proporção de tensão usada na direcção transversa é de um modo preferido de ?:I a de um modo preferido de 5:1 a 10:1,

Em geral e preferido que a da tensão da área da aiâ/dg para ptaiuti·:: etiquetas de acordo com a presente se]a peio menos de 15:1, e de um mocto preferido pelo menos ae 20:1. úttXCPfòOmt de tensão ae área rarlto mais slttadas podem ser usadas, por exemplo, de até '"0:1, mais as proporções de tensão de área mais iutixár., por exemplo menores do que 50:1 serão usualmente usadas. Uma proporção preferida das proporções de tensão de área é de 25:1 a 50:1. a proporção de tensão de área é o estiramento total aplicado a película. No caso de um primeiro estiramento longitudinalmente e de um estiramento subsequente tansversalmente a proporção de estiramento de área resulta de se multiplicar a propcrção de estiramento longitudinalmente e transversalmente, pur exemplo um estiramento longitudinalmente de 6:i e transversalmente de 8:1 dá urra proporção de tensão de área de 48:1.

Uma ou aMiac as superfícies de películas usadas para produzir etiquetas dó acordo com a presente invenção são de um modo preferido tratadas para aumentar a sua energia de superfície, e por conseguinte, a sua capacidade de impressão, por exemplo, usando o tratamento de chama ou de descarga de radiação.

As etiquetas de acordo com a presente invenção podem ter qualquer espessura desejada. As etiquetas da presente invenção vão usualmente ter espessuras de 40 a 80 pm, embora elas possam, se desejado, ser mais espessas ou mais finas, por exemplo dependendo da eventual utilização final das etiquetas. Na maioria dos casos, elas vão ser pplo menos de 25 pm de espessura. Quando uma camada exterior está presente em um ou ambos os lados da camada ae polímero de propileno com poros, tem de um modo preferido uma espessura ae 3,L a 6 um, e de um modo mais preferido de 1*0 a 4,0 pm.

Os; oxooolco MouioOoo são dsdoo somente a títuio de nao o âmbito da invenção.

Exemplos i e 2

Uma rede de polímeros de duas camaaas for produzida por se através de um cunho de abertura uma camada de base Se homopolímero de propileno que contém 0,1 S em peso de um agente de nucleação de forma beta ídicarboxamida de N,N'-diciclo-hexil-2,6-naftaleno; NJ-Star NU-130, ex New Japan Chemical Co., Ltd.) mas nenhum agente anti-estático adicionudo, com uma camada de um copoiímero de propileno/etileno (4 % em peso de etileno) . A camada de homopolímero foi arrefecida por se coloca-la em contacto com um rolo de arrefecimento que tem uma temperatura de superfície de 100 °C, e a camada de copoiímero foi arrefecida ao ar do ambiente.

As medições de DSC indicaram que a camada de homopolímero continha um nível elevado de polipropileno de forma beta com T* de 153 A rede arrefecida foi depois estirada 4,5:1 vezes na direcção de extrusão por faze-la contactar com rolos aquecidos a 90 "C e que têm diferentes velocidades periféricas para produzir uma rede opaca mono-axialmente estirada, mostrando que o todo do polipropileno beta tinha sido convertido na forma alfa. A rede mono-axialmente estirada foi depois estirada 8,0:1 na direcção transversa num forno de râmola quer a 128 "C 1) ou a 144 "C (Exemplo 2) para produzir duas películas biaxialmente estiradas os quais foram arrefecidas e depois enroladas em bobinas. As espessuras, densidades e densidades ópticas totais destas películas são dadas na Tabela i, e em ambos os casos, a camada singular do as películas rapidamente desenroladas das suas respectivas bobinas, e as amostras das respectivas películas cortadas em etiquetas individuais e formadas em blocos foram facilmente removidas dos blocos sem adesão estática significativa entre as etiquetas.

Exemplos 3 e 4

Uma mono-rede de polímero foi produzida por extrusão através de um cunho de abertura um fundido do homopolimero de propiieno e o agente de nucleação de fcrma beta nos Exemplos 1 e 2, mais uma vez sem qualquer agente anti-estático adicionado. Uma superfície da rede foi quer arrefecida a 100 °C (Exemplo 3) ou a 90 :;C (Exemplo 4) por contacto com um rolo de arrefecimento que tem a sua superfície exterior a temperatura apropriada, sendo a outra superfície da rede arrefecida ao ar do umPlunté.

Cada uma das redes arrefecidas foi depois estirada 3,5:1 na direcção de extrusão por se faze-las passar sobre rolos aquecidos quer a 80 °C íEíírtpXu 3) ou a 90 "C (Exemplo 4) para produzir mono-redes opacas.

As redes mono-axialmente estiradas foram depois estiradas 6,0:1 na direcção transversa usando um forno de râmola suwr a 153 "C (Exemplo 3) ou a 135 "C (Exemplo 4| para produzir duas películas bíaxialmente estiradas as quis foram arrefecidas e depois enroladas em bobinas. As espessuras, densidades § densidades ópticas totais destas películas são dadas na Tabela 1. fetbas as películas rapidamente desenroladas das suas respectivas bobinas, e as amostras das respectivas películas cortadas em etiquetas individuais e formadas em blocos foram facilmente dos blocos s e adesão estática significativa entre as etiquetas.

Embora só algumas formas de realização exemplares desta invenção tenham sido descritas em detalhe em cima, os especialistas na técnica rapidamente avaliar que muitas modificações são possíveis nas formas de realização exemplares sem partir materialmente dos novos ensinamentos e vantagens desta invenção. Consequentemente, todas tais modificações são entendidas para serem incluíaas dentro do âmbito desta invenção. 0 Pedido Britânico 9705509.9 depositado a 18 de Março da 1997 o documento u-dbúri cárie do presente pedido, ê aqui incorporado por referência na sua totalidade.

Lisboa, 6 de Agosto de 2007

Claims

s Mxvímsic: 1. Bloco de etiqueta formado a partir de etiquetas poliméricas, feitas de uma película que compreende 'ams camada de resina de polímero de propileno que tem aí micro-poros, tendo sido os micro-poros formados por se estirar uma rede que contém a forma beta de polipropileno, em que uma superfície da referida camada com micro-poros não tem por cima qualquer camada adicional para que a referida superfície da camada com micro-poros forneça uma superfície rugosa que ajuda a etiquetagem; e em que a referida película é cortada em etiquetas e as referidas etiquetas são formadas num bloco.
2. Bloco de etiqueta e acordo com a reivindicação 1, que a camada de resina de polímero de propileno da película tem pelo menos por cima uma camada polimérica adicional,
3. Bloco de etiqueta do acordo com a reivindicação 1, em que a forma beta de polipropileno da película è produzida por se cristalizar a resina de polímero de propileno na presença de um agente de nucleação de forma beta.
4. Bloco de etiqueta de acordo com a reivindicação 3, em que o agente de oucitiução compreende dicarboxarnída de
5.. Bloco de etiqueta de acordo com a reivindicação 1, em que pelo menos uma superfície da película foi tratada para aumentar a sua energia de superfície,
6. Bloco de etiqueta de acordo com a reivindicação 1, em que a película não incluí nenhum agente anti-estático. s.
Bloco de etiqueta de acordo com a reivindicação 1, em que a película foi biaxialmente estirada.
8. Bloco de etiqueta de acordo com a reivindicação 7, em que a película é formada por estiramento sequencialmente biaxilmente.
9. Bloco de etiqueta de acordo com a reivindicação 1, em que a película tem uma espessura de 40 a 80 pm.
10. Bloco de etiqueta de acordo com a reivindicação 7, em que a película foi sujeita a uma proporção de tensão de área de pelo menos 15:1.
11. Bioco de etiqueta de acordo com a reivindicação 1, em que a película ov.v;p.;.00:::1-¾ um ou mais de um agente de revestimento, um agente anti-estático, um agente anti-bioqueío, um estabilizador, um absorvente de UV, ou um pigmento.
12. Bloco de etiqueta e acordo com a reivindicação 1, em que a película inclui menos do que 1 I em peso íM agente anti-estático baseado no peso total da etiqueta.
13. Bloco de etiqueta de acordo com a reivindicação i, em que a camada que contém micro-poros da película não inclui nenhumas partículas de iniciação de poros.
14. Bloco de etiqueta de acordo com a reivindicação 1, em que a camada que tem micro-poros da película não inclui nenhuns pigmentos de opacidade.
15. Método para fazer uma etiqueta, que compreende: . (a) formar uma película que compreende a forma beta de polipropileno; (b) estirar a película para formar rnicro-poros, (c) cortar a película em etiquetas, em que as referidas etiquetas individuais são formadas num bloco a partir ao qual as etiquetas individuais são removidas como necessário. Lisboa, 6 de Agosto de 2007