PT823940E - Composicoes detergentes aquosas contendo agentes quelantes que permanecem nao dissolvidos em condicoes acidicas - Google Patents

Description

DESCRIÇÃO

COMPOSIÇÕES DETERGENTES AQUOSAS CONTENDO AGENTES QUELANTES QUE PERMANECEM NÃO DISSOLVIDOS EM CONDIÇÕES ACÍDICAS

ÂMBITO DA INVENÇÃO A presente invenção está relacionada com composições detergentes branqueadoras, acídicas e aquosas para a lavagem da roupa, contendo agentes quelantes seleccionados que permanecem substanciaimente não dissolvidos na formulação do produto acídico. Os agentes quelantes são quimicamente estáveis no produto, mesmo com o armazenamento prolongado, e proporcionam uma acção quelante com a utilização, assim como um desempenho do produto melhorados.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO É prática comum dos formuladores de composições detergentes incluir nestas composições agentes branqueadores, como o peróxido de hidrogénio ou fontes deste composto, pelo seu efeito branqueador. Estes branqueadores são amplamente reconhecidos pela sua capacidade de remover várias manchas e nódoas dos tecidos. Também é prática comum incluir um agente quelante nestas composições detergentes. Os agentes quelantes removem determinados iões metálicos normalmente encontrados na água de lavagem. Como a presença destes iões metálicos pode inibir a acção de muitos aditivos dos detergentes, a adição de um agente quelante a uma composição detergente melhora a acção dos outros aditivos dos detergentes. Infelizmente, o peróxido de hidrogénio tem tendência para oxidar os agentes quelantes quando o agente quelante e a fonte de peróxido de hidrogénio são formulados numa composição detergente, especialmente em formulações líquidas, tornando o agente quelante muito menos eficaz na lavagem.

Determinou-se agora que certos agentes quelantes seleccionados proporcionam um desempenho inesperadamente eficaz do produto durante a lavagem. Os agentes quelantes preferidos possuem também uma estabilidade química bastante incrementada numa composição detergente aquosa. Sem se ser limitado pela teoria, acredita-se que os agentes quelantes permanecem substancialmente não dissolvidos na composição detergente acídica, inibindo, assim, a oxidação do agente quelante pelo peróxido de 1 hidrogénio. De forma importante, acredita-se que estes agentes quelantes se tornam altamente solúveis em água aos pHs alcalinos típicos da lavagem (entre cerca de 7 e 10,5) e, portanto, funcionam de forma muito eficaz durante a utilização.

Quando formuladas como aqui descrito, as composições detergentes aquosas são disponibilizadas empregando os agentes quelantes seleccionados para melhorar o desempenho do produto, com resultados excelentes. As vantagens destas formas de realização incluem um desempenho excelente aos pHs típicos da lavagem, por exemplo, cerca de 7-10.

TÉCNICA ANTERIOR

Ver, por exemplo, a Patente U.S. n.9 4,325,828, concedida a Postlethwaite em 20 de Abril de 1982, a Patente U.S. n.9 4,225,452, concedida a Leigh em 30 de Setembro de 1980, e a GB 2,113,730, Leigh, publicada em 10 de Agosto de 1983.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO A presente invenção está relacionada com agentes quelantes apropriados para a utilização em composições detergentes acídicas e aquosas para a lavagem da roupa. Mais especificamente, a presente invenção está relacionada com uma composição detergente aquosa e líquida, possuindo um pH inferior a cerca de 7 e compreendendo um agente quelante que permanece substancialmente insolúvel a um pH inferior a cerca de 7 e que é solúvel em água a pH alcalino. O referido agente quelante possui uma constante de estabilidade para o ferro(3+) de, pelo menos, log K igual a cerca de 10, mais preferencialmente, 20, a uma temperatura de 259C e uma força iónica de 0,1. Adicionalmente, o referido agente quelante possui, preferencialmente, uma constante de estabilidade para o cobre de, pelo menos, log K igual a cerca de 10, mais preferencialmente, 20, a uma temperatura de 259C e uma força iónica de 0,1. As constantes de estabilidade estão adicionalmente definidas em Martell, A.E., Smith, R.M. Criticai Stabiiity Constants, Volume 1, Plenum Press, New York, 1974.

As composições detergentes aquosas da presente invenção possuem um pH inferior a 7, preferencialmente, entre 3 e 7, e compreendem: a) uma quantidade eficaz de uma fonte de peróxido de hidrogénio; e 2

I b) uma quantidade eficazmente quelante, preferencialmente, entre cerca de 0,05% e 5% em peso da composição detergente, de um agente quelante que está substancialmente não dissolvido ao pH da referida composição detergente, com a fórmula

RjRjRjRí na qual Ri, R2, R3 e R4 são seleccionados, de forma independente, entre 0 grupo que consiste em -H, alquilo, alcoxi, arilo, ariloxi, -Cl, -Br, -N02, -C(0)R’ e -S02R”; na qual R’ é seleccionado entre o grupo que consiste em -H, -OH, alquilo, alcoxi, arilo e ariloxi; R” é seleccionado entre 0 grupo que consiste em alquilo, alcoxi, arilo e ariloxi; e R5, R6, R7 e R8 são seleccionados, de forma independente, entre o grupo que consiste em -H e alquilo.

Preferencialmente, R1t R2, R3 e R4 são seleccionados, de forma independente, entre o grupo que consiste em -H, alquilo e alcoxi; e R5, R6, R7 e R8 são seleccionados, de forma independente, entre 0 grupo que consiste em -H e metilo. Mais preferencialmente, R1t R2, R3 e R4 são seleccionados, de forma independente, entre 0 grupo que consiste em -H e metilo; e R5, Re, R7 e Re são -H.

As composições detergentes aquosas e líquidas desta invenção podem compreender, adicionalmente, aditivos detersivos convencionais e opcionais, incluindo um ou mais activadores do branqueamento. Os exemplos de activadores do branqueamento adequados incluem os trialquilcitratos acilados, as N-acil-caprolactamas, as N-acil-valerolactamas, os activadores do branqueamento derivados de amidas, a tetra-acetiletilenodiamina, os gliceróis acilados, os anidridos de N-acil-glicina e os alcanoíloxibenzenosulfonatos. Os activadores do branqueamento especialmente preferidos são aqueles seleccionados entre o grupo que consiste nos trialquilcitratos acilados, nas acilcaprolactamas, nas acilvalerolactamas e em misturas destes compostos. Outros aditivos detersivos convencionais e opcionais incluem agentes tensioactivos, enchimentos da detergência, estabilizadores inorgânicos, antioxidantes ou recuperadores 3 de radicais e agentes quelantes convencionais secundários, preferencialmente seleccionados entre o grupo que consiste no ácido dietilenotriaminopenta-acético (DTPA), no etilenotriaminopenta(ácido metilenofosfónico), na etileno-bis(2-hidroxifenil)glicina sulfonada e em misturas destes compostos.

Todas as percentagens, razões e proporções são em peso, excepto quando especificado de outra forma. Todos os documentos citados são aqui incorporados por meio de referência. DESCRICÃO DETALHADA DA INVENÇÃO As ilustrações de estruturas de agentes quelantes preferidos incluem: 4

II

CHj COOH OH

I I |N VS OH COOH CH3CH3 L^JJ

III

5

XIII XIV

χιχ

XX 6

Os agentes quelantes especialmente preferidos possuem as estruturas:

nas quais cada R é seleccionado, de forma independente, entre o grupo que consiste em -H, -CH3, (C2-Cg)alquilo e em misturas destes grupos. Os exemplos destes agentes quelantes especialmente preferidos são:

Nas formas de realização preferidas, os agentes quelantes estão na forma de partículas e devem possuir um tamanho suficiente para serem suspensos num meio aquoso. Assim, os agentes quelantes desta invenção possuem, preferencialmente, um tamanho de partícula entre cerca de 0,1 e 1 000 micrómetros, preferencialmente, entre cerca de 1 e 500 micrómetros, mais preferencialmente, entre cerca de 1 e 250 micrómetros. Além disso, as composições detergentes líquidas da invenção possuem uma reologia capaz de suspender os referidos agentes quelantes sólidos. 7

Reoloaia - Os peritos compreenderão que, no caso mais simples, uma reologia capaz de suspender sólidos é simplesmente uma viscosidade suficiente para evitar a deposição, a transformação em creme, a floculação, etc. das partículas que estão a ser suspensas. A viscosidade exigida variará de acordo com o tamanho de partícula, mas deve geralmente ser superior a 300 cps (medida a 10 rpm), preferencialmente, superior a 600 cps e, mais preferencialmente, ainda superior a 1 000 cps. Os peritos compreenderão ainda que a reologia será, preferencialmente, a de um fluido não-Newtoniano cuja viscosidade é reduzida com o esforço cortante (“shear thinning fluids”). Estes fluidos exibem viscosidades muito elevadas com um esforço cortante baixo, diminuindo a viscosidade com o aumento do esforço cortante; por exemplo, um fluido cuja viscosidade é reduzida com o esforço cortante pode ter uma viscosidade de 2 000 cps a 10 rpm, mas só de 500 cps a 100 rpm. Estes sistemas cuja viscosidade é reduzida com o esforço cortante podem ser obtidos de várias formas, incluindo através do uso de agentes espessantes poliméricos de associação, emulsões e sistemas de agentes tensioactivos específicos. O pH das composições desta invenção pode ser ajustado ao pH desejado - inferior a cerca de 7 - através da adição de ácido cítrico ou de qualquer outro acidulante apropriado, como o ácido sulfúrico e o ácido clorídrico.

Os agentes quelantes desta invenção podem ser sintetizados de acordo com os métodos disponibilizados nas Patentes U.S. 4,130,582 ou EP 331,556. Abaixo refere-se um exemplo representativo. Síntese de Etileno-bis(2-hidroxifeninalicina - Num balão de fundo redondo com 3 tubuladuras equipado com um funii de adição, um condensador de refluxo e um agitador mecânico colocam-se 367 g de fenol (3,9 mol). Após aquecer a reacção a 40-45BC, adicionam-se, consecutivamente, cada um durante um período de dez minutos, 9,02 g de etilenodiamina (0,15 mol) e 18,0 g de hidróxido de sódio aquoso a 50% (0,23 mol). A reacção é depois arrefecida de volta a 40-45sC, adicionando-se, gota-a-gota, durante um período de 15 minutos, 44,4 g de ácido glioxílico aquoso a 50% (0,3 mol), enquanto se mantém a temperatura a 40-45BC. Em seguida, aquece-se a mistura reaccional a 70-75sC, durante 2 horas. A reacção é subsequentemente arrefecida até à temperatura ambiente e diluída com 600 ml_ de H20 e 1 000 mL de CCI4. Agita-se a mistura vigorosamente, separam-se as 8 camadas e extrai-se a camada aquosa duas vezes com 600 mL de CCU. O produto é precipitado, a partir da solução aquosa, por ajuste do pH a 4 e arrefecimento. O precipitado é depois filtrado e lavado com H20 fria para originar 60% de um produto que é > 95% do isómero orto.

Purificação para remover impurezas coloridas - O produto obtido acima é normalmente muito colorido (alaranjado) e pode ser purificado por agitação como uma pasta, a pH 4, com 15% de H202 aquoso a 70-90sC, durante, pelo menos, 15 minutos. O produto branco para esbranquiçado que é, em seguida, filtrado está essencialmente livre de impurezas coloridas. A concentração de H202, a temperatura e o tempo de agitação podem variar grandemente, embora proporcionando sempre resultados eficazes. A escolha de oxidante pode também variar, embora proporcionando resultados eficazes. O agente oxidante preferido é seleccionado entre 0 grupo que consiste em perácidos orgânicos, ácido peracético, HN03, KMn04, uma fonte de peróxido de hidrogénio, peróxido de hidrogénio e misturas destes compostos.

Desta forma, no procedimento de síntese acima apresentado, 0 precipitado pode ser facilmente purificado de impurezas coloridas, imediatamente antes de filtrar, por agitação com H202, como aqui descrito.

Assim, um processo de purificação preferido para remover impurezas coloridas dos agentes quelantes desta invenção compreende: i) um composto quelante com a estrutura

na qual R1, R2, R3 e R4 são seleccionados, de forma independente, entre o grupo que consiste em -H, alquilo, alcoxi, arilo, ariloxi, -Cl, -Br, -N02, -C(0)R’ e -S02R”; na qual R’ é seleccionado entre 0 grupo que consiste em -H, -OH, alquilo, alcoxi, arilo e ariloxi,· R” é seleccionado entre o grupo que consiste em alquilo, alcoxi, arilo e ariloxi; e R5,1¾. 9 R7 e Re são seleccionados, de forma independente, entre o grupo que consiste em -H e alquilo; e ii) impurezas formadas durante a preparação do referido composto quelante; compreendendo o referido processo os passos de: 1) mistura da referida composição do agente quelante e das impurezas com um agente oxidante solúvel em água para formar uma solução heterogénea, a um pH entre cerca de 3 e 5; 2) recuperação do referido agente quelante livre de impurezas coloridas.

Alternativamente, a purificação pode ser conduzida em solução alcalina aquosa, preferencialmente, a um pH entre cerca de 8 e 10, usando um agente redutor brando como o bissulfito de sódio. A concentração de redutor, a temperatura e o tempo de agitação podem variar grandemente, embora proporcionando sempre resultados eficazes.

Assim, um processo alternativo para remover as impurezas coloridas dos agentes quelantes desta invenção compreende: i) um composto quelante com a estrutura

na qual Ri, R2, R3 e R4 são seleccionados, de forma independente, entre 0 grupo que consiste em -H, alquilo, alcoxi, arilo, ariloxi, -Cl, -Br, -Ν02, -C(0)R’ e -SO2R”; na qual R’ é seleccionado entre o grupo que consiste em -H, -OH, alquilo, alcoxi, arilo e ariloxi; R” é seleccionado entre 0 grupo que consiste em alquilo, alcoxi, arilo e ariloxi; e R5, Re. R7 e R8 são seleccionados, de forma independente, entre o grupo que consiste em -H e alquilo; e 10 ii) impurezas formadas durante a preparação do referido composto quelante; compreendendo o referido processo os passos de: a) mistura da referida composição do agente quelante e das impurezas com um agente redutor solúvel em água para formar uma solução homogénea, a um pH superior a cerca de 7; b) ajuste do pH da solução de a) a um pH inferior a cerca de 7; e c) recuperação do referido agente quelante livre de impurezas coloridas.

Fonte de Peróxido de Hidrogénio: Tidos. Quantidades e Formas de Utilização - Uma fonte de peróxido de hidrogénio nesta invenção é qualquer composto ou mistura conveniente que, em condições de utilização pelo consumidor, proporcione uma quantidade eficaz de peróxido de hidrogénio. O próprio peróxido de hidrogénio é especialmente preferido. As quantidades podem variar grandemente e são, normalmente, de cerca de 0,5% a 70%, mais normalmente, de cerca de 0,5% a 25%, em peso das composições detergentes desta invenção. A fonte de peróxido de hidrogénio utilizada na invenção pode ser qualquer fonte conveniente. Por exemplo, o perborato, por exemplo, o perborato de sódio (qualquer hidrato mas, preferencialmente, o mono- ou tetra-hidrato), o carbonato de sódio, peroxihidrato ou sais percarbonato equivalentes; o pirofosfato de sódio, peroxihidrato; a ureia, peroxihidrato ou o peróxido de sódio podem ser usados nesta invenção. Misturas de quaisquer fontes convenientes de peróxido de hidrogénio também podem ser utilizadas.

Estabilizadores Orgânicos - As composições da invenção também podem conter, opcionalmente, estabilizadores orgânicos para melhorar a estabilidade química da composição, desde que esses materiais sejam compatíveis ou formulados de forma adequada. Os estabilizadores orgânicos são antioxidantes ou recuperadores de radicais que podem ser seleccionados entre o seguinte grupo: monofenóis como o 2,6-di-ter-butilfenol ou o 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol; difenóis como o 2,2’-metileno-bis(4-metil-6-ter-butilfenol) ou o 4,4’-metileno-bis(2,6-di-ter-butilfenol); polifenóis como o 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3’,5,-di-ter-butil-4-hidroxibenzil)benzeno; hidroquinonas como a 2,5-di-ter-amilhidroquinona ou a ter-butilhidroquinona; aminas aromáticas como a N-fenil-N’-(1,3-dimetilbutil)p-fenilenodiamina ou a N-fenil-a-naftilamina; dihidroquinolinas como a 2,2,4- 11 trimetil-1,2-dihidroquinolina e misturas destes compostos. Uma ilustração mais completa de antioxidantes ou recuperadores de radicais é fornecida em Kirk-Othmer, Encycopedia of Chemical Technology, 4th edition, Volume 3, p 440-445, Kroschwitz, J.I., Howe-Grant, M., Eds., Wiley, New York, 1992. Os estabilizadores orgânicos são normalmente usados nas presentes composições em quantidades entre 0,01% e 5,0%, mais preferencialmente, entre 0,1 %e 0,5%.

Estabilizadores Inorgânicos - Os exemplos de estabilizadores inorgânicos incluem o estanato de sódio e vários fosfatos de metais alcalinos como os bens conhecidos tripolifosfatos de sódio, pirofosfato de sódio e ortofosfato de sódio, etano-1-hidroxi-1,1-difosfonato e outros fosfonatos conhecidos (ver, por exemplo, as Patentes U.S. 3,159,581; 3,213,030; 3,422,021; 3,400,148 e 3,422,137).

Outros Ingredientes Convencionais para Composições de Limpeza - Na sua formulação final, as composições detergentes líquidas e aquosas para a lavagem da roupa também compreendem, normalmente, outros ingredientes convencionais e opcionais dos detergentes para melhorar ou modificar o seu desempenho. Exemplos típicos e não limitativos desses ingredientes são referidos a seguir para conveniência do formulador.

Ingredientes Convencionais dos Detergentes

Catalisadores do Branoueamento - Se desejado, as composições detergentes desta invenção podem incorporar, adicionalmente, um catalisador ou acelerador para melhorar o seu desempenho. Os catalisadores do branqueamento típicos compreendem um complexo de um metal de transição, frequentemente um complexo no qual os ligandos que estão coordenados ao metal são bastante resistentes à labilização e estão, opcionalmente, revestidos. Estes compostos catalisadores possuem muitas vezes características de compostos com uma ocorrência natural, mas são principalmente disponibilizados sinteticamente; eles incluem, por exemplo, os catalisadores cuja base é o manganês referidos na Patente U.S. 5,246,621, Patente U.S. 5,244,594; Patente U.S. 5,194,416; Patente U.S. 5,114,606; e nos Pedidos de Patente Europeia Publicados n.os 549,271 A1, 549.272A1, 544.440A2 e 544.490A1. Os exemplos preferidos destes catalisadores incluem o Mnlv2(u-0)3(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)2-(PF6)2, Mn"'2(u-0)i(U-OAc)2(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)2(CI04)2( Mnlv4(u-0)6(1,4,7- triazaciclononano)4(CI04)4, Mn"'-Mn'V(u-0)i(u-OAc)a-(1,4,7-trimetiM ,4,7- 12 triazaciclononano)2(CI04)3, Mnlv-(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)-(OCH3)3(PF6) e misturas destes compostos. São também possíveis ligandos de coordenação alternativos, assim como complexos mononucleares. Complexos monometálicos, bem como complexos di- e polimetálicos e complexos de metais alternativos, como o ferro, estão todos no âmbito da presente invenção. Outros catalisadores do branqueamento cuja base é um metal incluem aqueles referidos na Patente U.S. 4,430,243 e na Patente U.S. 5,114,611. A utilização do manganês com vários ligandos complexos para melhorar o branqueamento também é referido nas seguintes Patentes U.S.: 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161 e 5,227,084. O referido manganês pode ser pré-complexado com etilenodiaminodissuccinato ou adicionado separadamente, por exemplo como um sal sulfato, a etilenodiaminodissuccinato (ver o Pedido U.S. com o n.s de série 08/210,186, depositado em 17 de Março de 1994). Outros metais de transição preferidos para os referidos catalisadores do branqueamento contendo metais de transição incluem o ferro ou o cobre.

Como assunto prático e não devido a uma limitação, as composições branqueadoras e os processos desta invenção podem ser ajustados para proporcionar na ordem de, pelo menos, uma parte por dez milhões da espécie activa catalisadora do branqueamento no licor de lavagem aquoso e proporcionarão, preferencialmente, entre cerca de 0,1 ppm e 700 ppm, mais preferencialmente, entre cerca de 1 ppm e 50 ppm, da espécie catalisadora no licor de lavagem da roupa.

Activadores do Branqueamento Convencionais - Os “activadores do branqueamento convencionais" desta invenção são quaisquer activadores do branqueamento que sejam compatíveis com as composições detergentes líquidas para lavagem da roupa da invenção. Conhecem-se numerosos activadores do branqueamento convencionais e eles são, opcionalmente, incluídos nas composições de limpeza da invenção. Vários exemplos não limitativos destes activadores são referidos na Patente U.S. 4,915,854, concedida em 10 de Abril de 1990 a Mao et al., e na Patente U.S. 4,412,934. Os activadores de tetra-acetiletilenodiamina (TAED) são típicos. Ver também a Patente U.S. 4,634,551 para outros activadores do branqueamento convencionais e típicos.

Os activadores do branqueamento derivados de amidas especialmente preferidos são aqueles com as fórmulas: 13

R1N(Rs)C(0)R2C(0)L ou R1C(0)N(Rs)R2C(0)L nas quais R1 é um grupo alquilo contendo entre cerca de 6 e 12 átomos de carbono, R2 é um alquileno contendo entre 1 e cerca de 6 átomos de carbono, R5 é H ou alquilo, arilo ou alcarilo contendo entre cerca de 1 e 10 átomos de carbono e L é qualquer grupo sainte adequado. Um grupo sainte é qualquer grupo que é deslocado do activador do branqueamento em consequência do ataque nucleofíiico pelo anião da perhidrólise ao activador do branqueamento. Um grupo sainte preferido é o fenilsulfonato.

Os exemplos preferidos de activadores do branqueamento com as fórmulas acima incluem o (6-octanamido-caproíl)oxibenzenosulfonato, o (6-nonanamido-caproíl)oxibenzenosulfonato, o (6-decanamido-caproíl)oxibenzenosulfonato e misturas destes compostos, como descrito na Patente U.S. 4,634,551, aqui incorporada por meio de referência.

Outra classe de activadores do branqueamento compreende os activadores do tipo benzoxazina referidos por Hodge et al. na Patente U.S. 4,966,723, concedida em 30 de Outubro de 1990, aqui incorporada por meio de referência. Um activador especialmente preferido do tipo benzoxazina é:

Ainda outra classe de activadores do branqueamento preferidos inclui os activadores de acil-lactama, especialmente as acil-caprolactamas e as acil-valerolactamas com as fórmulas:

14 nas quais R6 é H, um grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo ou alcarilo contendo entre 1 e cerca de 12 átomos de carbono ou um grupo fenilo substituído contendo entre cerca de 6 e 18 átomos de carbono. Ver os Pedidos U.S. pendentes 08/064,562 e 08/082,270, que referem benzoíl-lactamas substituídas. Activadores lactama especialmente preferidos incluem a benzoíl-caprolactama, a octanoíl-caprolactama, a 3,5,5-trimetilhexanoíl-caprolactama, a nonanoíl-caprolactama, a decanoíl-caprolactama, a undecenoíl-caprolactama, a benzoíl-valerolactama, a octanoíl-valerolactama, a decanoíl-valerolactama, a undecenoíl-valerolactama, a nonanoíl-valerolactama, a 3,5,5-trimetilhexanoíl-valerolactama, benzoíl-lactamas substituídas e misturas destes compostos. Ver também a Patente U.S. 4,545,784, concedida a Sanderson em 8 de Outubro de 1985, aqui incorporada por meio de referência, que refere acil-caprolactamas, incluindo a benzoíl-caprolactama, adsorvidas em perborato de sódio.

Também são conhecidos na técnica agentes branqueadores além das fontes de peróxido de hidrogénio, os quais podem ser utilizados na invenção como ingredientes adjuntos. Um tipo de agente branqueador cuja base não é o oxigénio, que tem um interesse particular, inclui os agentes branqueadores fotoactivados como as ftalocianinas sulfonadas de zinco e/ou alumínio. Ver a Patente U.S. 4,033,718, concedida em 5 de Julho de 1977 a Holcombe et al.. Se utilizados, as composições detergentes conterão normalmente entre cerca de 0,025% e 1,25%, em peso, destes branqueadores, especialmente da ftalocianina sulfonada de zinco.

Os peróxidos orgânicos, especialmente os peróxidos de diacilo, estão extensamente ilustrados em Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 17, John Wiley and Sons, 1982, nas páginas 27-90 e, especialmente, nas páginas 63-72, todas aqui incorporadas por meio de referência. Os peróxidos orgânicos apropriados, especialmente os peróxidos de diacilo, estão adicionalmente ilustrados em “Initiators for Polymer Production”, Akzo Chemicals Inc., Product Catalog, Bulletin N.s 88-57, incorporado por meio de referência. Os peróxidos de diacilo preferidos para esta invenção, na forma pura ou formulada, para formas das composições branqueadoras em grânulos, pós ou pastilhas constituem sólidos a 25SC; por exemplo, CADET® BPO 78 - forma em pó do peróxido de dibenzoílo - da Akzo. Os peróxidos orgânicos especialmente preferidos, particularmente os peróxidos de diacilo, para estas composições de branqueamento possuem pontos de fusão acima de 409C, preferencialmente, acima de 5(^0. Adicionalmente preferidos são os peróxidos orgânicos com SADTs (como definidos na 15 publicação anterior da Akzo) de 35SC ou superiores, mais preferencialmente, 70SC ou superiores. Os exemplos não limitativos de peróxidos de diacilo úteis para esta invenção incluem o peróxido de dibenzoílo, o peróxido de lauroílo e o peróxido de dicumilo. O peróxido de dibenzoílo é o preferido. Nalguns casos, estão disponíveis no mercado peróxidos de diacilo que contêm substâncias oleosas como o ftalato de dioctilo.

As presentes composições podem, opcionalmente, compreender ainda activadores do branqueamento substituídos quaternariamente (QSBA - “quaternary substituted bleach activators”) conhecidos e convencionais. Os QSBAs estão adicionaimente ilustrados na Patente U.S. 4,539,130, concedida em 3 de Setembro de 1985, e na Patente U.S. n.s 4,283,301. A Patente Britânica 1,382,594, publicada em 5 de Fevereiro de 1975, refere uma classe de QSBAs opcionalmente apropriados para utilização na invenção. A Patente U.S. 4,818,426, concedida em 4 de Abril de 1989, refere outra classe de QSBAs. Ver também a Patente U.S. 5,093,022, concedida em 3 de Março de 1992, e a Patente U.S. 4,904,406, concedida em 27 de Fevereiro de 1990. Adicionalmente, os QSBAs estão descritos na EP 552,812 A1, publicada em 28 de Julho de 1993, e na EP 540,090 A2, publicada em 5 de Maio de 1993.

Os peroxiácidos também são adequados para utilização na presente invenção. O peroxiácido compreenderá, normalmente, entre cerca de 0,5% e 20%, preferencialmente, entre cerca de 1 % e 10%, em peso da composição detergente. Os peroxiácidos orgânicos preferidos são seleccionados entre o grupo que consiste no ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico, no ácido 6-(nonilamino)-6-oxoperoxicapróico (NAPAA), no ácido 1,12-diperoxidodecanodióico, no ácido heptil-sulfonilperpropiónico, no ácido decil-sulfonilperpropiónico, nos ácidos heptil-, octil-, nonil-, decil-sulfonilperbutíricos e em misturas destes compostos.

Agentes Tensioactivos Detersivos - Os agentes tensioactivos são úteis nesta invenção pelo seu poder de limpeza habitual e podem ser incluídos em formas de realização preferidas das composições detergentes desta invenção, nas quantidades normais úteis para os detergentes. Geralmente, os agentes tensioactivos compreenderão entre cerca de 0,1% e 50%, preferencialmente, entre cerca de 1% e 30%, mais preferencialmente, entre cerca de 5% e 25%, em peso das composições detergentes líquidas desta invenção. 16

Os exemplos não limitativos de agentes tensioactivos úteis na presente invenção incluem os (Cn-Cie)alquilbenzenosulfonatos (“LAS”) convencionais e os (Cio-C2o)alquilsulfatos (“AS”) primários, de cadeia ramificada e aleatórios; os (Cio-Cie)alquilsulfatos secundários com a fórmula CH3(CH2)x(CH0S03'M+)CH3 e CH3(CH2)y(CH0S03'M+)CH2CH3, onde x e (y + 1) são inteiros de, pelo menos, cerca de 7, preferencialmente, pelo menos, cerca de 9, e M é um catião solúvel em água, especialmente o sódio; os sulfatos insaturados como o sulfato de oleílo, os (Cio-Ci8)alquil-alcoxisulfatos (“AEXS”), especialmente aqueles nos quais x está entre 1 e cerca de 7; os (Ci0-Ci8)alquil-alcoxicarboxilatos (especialmente os etoxicarboxilatos OE 1-5), os éteres de (Ci0*Ci8)glicerol; os (Ci0-Ci8)alquil-poliglicósidos e os seus correspondentes poliglicósidos sulfatados; e os ésteres de ácidos gordos em Ci2-CiB alfa-sulfonados. Os agentes tensioactivos detersivos podem ser misturados em proporções variáveis para uma melhor actividade de superfície, como é bem conhecido na arte. Também opcionalmente incluídos nas composições estão agentes tensioactivos não iónicos e anfotéricos convencionais como os etoxilatos de (Ci2-Cie)alquilo (“AE”- “alkyl ethoxilates”) incluindo os denominados etoxilatos de alquilo de pico estreito e os alcoxilatos de (Cs-Ci2)alquilfenol (especialmente etoxilatos e etoxilatos/propoxilatos misturados), (Ci2-Ci8)betaínas e sulfobetaínas (“sultaínas”), óxidos de (Cio-Ci8)aminas e compostos semelhantes. As N-alquil-amidas de ácidos gordos em Cio-Ci8 polihidroxilados também podem ser usadas. Os exemplos típicos incluem as N-metilglucamidas em Ci2-Ci8- Ver WO 9,206,154. Outros agentes tensioactivos derivados de açúcares incluem as N-alcoxi-amidas de ácidos gordos polihidroxilados como a N-(3-metoxipropil)glucamida em C10-C18. As N-propil até N-hexil-glucamidas em Ci2-Ci8 podem ser usadas para a obtenção de pouca água de sabão. Os sabões convencionais em C10-C12 também podem ser utilizados. Se se desejar muita água de sabão, podem usar-se os sabões em Ct0-Ci6 de cadeia ramificada. As misturas de agentes tensioactivos aniónicos e não iónicos são especialmente úteis. As composições para a lavagem automática da louça utilizam normalmente agentes tensioactivos com pouca formação de água de sabão como os tensioactivos não iónicos etilenoxi/propilenoxi misturados. Outros agentes tensioactivos convencionais e úteis estão referidos em textos de referência.

Enchimentos de Deteraência - Os enchimentos de detergência podem ser opcionalmente incluídos nas composições da invenção para ajudar a controlar a dureza mineral. Podem usar-se enchimentos inorgânicos, assim como enchimentos orgânicos. Os enchimentos de detergência são normalmente usados nas composições para a lavagem da roupa para ajudar a remover nódoas particuladas. 17 A quantidade de enchimento de detergência pode variar grandemente dependendo da utilização final da composição e da sua forma física desejada. Quando presente, a composição compreenderá, normalmente, pelo menos, cerca de 1% de enchimento de detergência. As composições de elevado desempenho compreendem entre cerca de 10% e 80%, mais normalmente, entre cerca de 15% e 50%, em peso do enchimento de detergência. Não se excluem, contudo, menores ou maiores quantidades de enchimento.

Os enchimentos orgânicos para detergentes adequados para os objectivos da presente invenção incluem, mas não estão restringidos a, uma grande variedade de compostos policarboxilato. Como aqui utilizado, “policarboxilato” refere-se a compostos possuindo uma pluralidade de grupos carboxilato, preferencialmente, pelo menos, 3 carboxilatos. O enchimento de policarboxilato pode, geralmente, ser adicionado à composição na forma ácida, mas também pode ser adicionado na forma de um sal neutralizado ou “sobrebásico”. Quando usado na forma de sal, os sais de metais alcalinos, como o sódio, o potássio e o lítio, ou de alcanolamónio são preferidos.

Entre os enchimentos de policarboxilato estão incluídas uma variedade de categorias de materiais úteis. Uma categoria importante de enchimentos de policarboxilato engloba os éter-policarboxilatos, incluindo o oxidisuccinato, como referido em Berg, Patente U.S. 3,128,287, concedida em 7 de Abril de 1964, e em Lamberti et al., Patente U.S. 3,635,830, concedida em 18 de Janeiro de 1972. Ver também os enchimentos “TMS/TDS” da Patente U.S. 4,663,071, concedida a Bush et al. em 5 de Maio de 1987. Os éter-policarboxilatos adequados também incluem compostos cíclicos, particularmente compostos alicíclicos, como aqueles referidos nas Patentes U.S. 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 e 4,102,903.

Outros enchimentos de detergência úteis incluem os éter-hidroxipolicarboxilatos, os copolímeros de anidrido maleico com etileno ou éter metil-vinílico, o ácido 1,3,5-trihidroxibenzeno-2,4,6-trisulfónico, o ácido carboximetiloxisuccínico, os vários sais de metais alcalinos, amónio e amónio substituído de ácidos poliacéticos como o ácido nitrilotriacético, bem como policarboxilatos como o ácido melítico, o ácido succínico, o ácido disuccínico, o ácido polimaleico, o ácido benzeno-1,3,5-tricarboxílico, o ácido carboximetiloxisuccínico e sais solúveis destes compostos. 18

Os enchimentos de citrato, por exemplo, o ácido cítrico e os seus sais solúveis (particularmente o sal de sódio), são enchimentos do tipo policarboxilato de importância particular devido à sua disponibilidade a partir de recursos renováveis e à sua biodegradabilidade. Os oxidisuccinatos também são especialmente úteis nestas composições e combinações.

Também adequados nas composições detergentes da presente invenção são os 3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos e os compostos relacionados referidos na Patente U.S. 4,566,984, concedida a Bush em 28 de Janeiro de 1986. Os enchimentos úteis de ácido succínico incluem os ácidos (C5-C2o)alquil- e alquenil-succínicos e os sais destes compostos. Os exemplos específicos de enchimentos de succinato incluem o laurilsuccinato, o miristilsuccinato, o palmitilsuccinato, o 2-dodecenilsuccinato (preferido), o 2-pentadecenilsuccinato e compostos semelhantes. Os laurilsuccinatos são os enchimentos preferidos deste grupo e estão descritos no Pedido de Patente Europeia 86200690.5/0,200,263, publicado em 5 de Novembro de 1986.

Outros policarboxilatos adequados são referidos na Patente U.S. 4,144,226, concedida a Crutchfield et al. em 13 de Março de 1979, e na Patente U.S. 3,308,067, concedida a Diehl em 7 de Março de 1967. Ver também a Patente U.S. 3,723,322.

Os ácidos gordos, por exemplo os ácidos monocarboxílicos em C12-C18, também podem ser incorporados nas composições, isoladamente ou em combinação com os enchimentos de detergência acima referidos, especialmente com os enchimentos de citrato e/ou succinato, para proporcionar uma actividade de enchimento de detergência adicional. Esta utilização de ácidos gordos resultará, geralmente, numa diminuição da formação de água de sabão em composições para a lavagem da roupa, o que pode ter que ser considerado pelo formulador.

Quando se podem utilizar enchimentos de detergência cuja base é o fósforo, e especialmente para operações de lavagem à mão, podem usar-se os vários fosfatos de metais alcalinos como os bem conhecidos tripolifosfatos de sódio, pirofosfato de sódio e ortofosfato de sódio. Os enchimentos de fosfonato como o etano-1-hidroxi-1,1-difosfonato e outros fosfonatos conhecidos (ver, por exemplo, as Patentes U.S. 3,159,581; 3,213,030; 3,422,021; 3,400,148 e 3,422,137) também podem ser utilizados, embora esses materiais 19 sejam mais habitualmente usados num modo de baixa quantidade como agentes quelantes ou estabilizadores.

Os enchimentos de detergência inorgânicos ou contendo P incluem, mas não estão limitados a, sais de metais alcalinos, amónio e alcanolamónio de polifosfatos (exemplificados pelos tripolifosfatos, pirofosfatos e meta-fosfatos poliméricos vítreos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluindo bicarbonatos e sesquicarbonatos), sulfatos e aluminossilicatos.

Aaentes Quelantes Secundários - As composições da invenção podem também conter, opcionalmente, sequestradores ou “agentes quelantes” selectivos e secundários de metais de transição - por exemplo, agentes quelantes do ferro e/ou cobre e/ou manganês desde que esses materiais sejam compatíveis ou formulados de forma adequada. Os agentes quelantes adequados para a utilização na presente invenção podem ser seleccionados entre o grupo que consiste em aminocarboxilatos, fosfonatos (especialmente os aminofosfonatos), agentes quelantes aromáticos substituídos polifuncionalmente e misturas destes compostos. Sem se pretender ser-se limitado pela teoria, acredita-se que a vantagem destes materiais é devida, em parte, à sua capacidade excepcional de remover iões ferro, cobre e manganês das soluções de lavagem por formação de quelatos solúveis; outras vantagens incluem a prevenção de filmes inorgânicos ou a inibição de formação de depósitos. Os agentes quelantes comerciais para uso na invenção incluem a série DEQUEST® e os agentes quelantes da Monsanto, DuPont e Nalco, Inc..

Os aminocarboxilatos úteis como agentes quelantes opcionais são adicionalmente ilustrados pelos etilenodiaminotetracetatos, N-hidroxietiletilenodiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilenodiaminotetrapropionatos, trietilenotetraminohexacetatos, dietilenotriaminopenta-acetatos, etanoldiglicinas e sais de metais alcalinos, amónio e amónio substituído destes compostos.

Em geral, podem usar-se misturas de agentes quelantes para uma combinação de funções como o controlo de múltiplos metais de transição, a estabilização do produto a longo prazo e/ou o controlo dos óxidos e/ou hidróxidos de metais de transição precipitados. 20

Os agentes quelantes aromáticos substituídos polifuncionalmente também são úteis nas composições da presente invenção. Ver a Patente U.S. 3,812,044, concedida em 21 de Maio de 1974 a Connor et al.. Os compostos preferidos deste tipo, na forma ácida, são os dihidroxi-disulfobenzenos como o 1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenzeno.

Um agente quelante biodegradável especialmente preferido para uso na invenção é o etilenodiaminodisuccinato (“EDDS"), especialmente (mas não limitado ao) isómero [S,S], como descrito na Patente U.S. 4,704,233, concedida em 3 de Novembro de 1987 a Hartman e Perkins. O sal trisódico é preferido, embora outras formas, como os sais de magnésio, também possam ser úteis.

Os aminofosfonatos também são adequados para utilização como agentes quelantes nas composições da invenção, quando são permitidas, pelo menos, quantidades baixas de fósforo total nas composições detergentes, e incluem os etilenodiaminotetraquis(metilenofosfonatos). Preferencialmente, estes aminofosfonatos não contêm grupos alquilo ou alquenilo com mais de cerca de 6 átomos de carbono.

Se utilizados, os agentes quelantes ou sequestradores selectivos e secundários de metais de transição compreenderão, preferencialmente, entre cerca de 0,001% e 10%, mais preferencialmente, entre cerca de 0,05% e 1 %, em peso das composições da invenção.

Enzimas - As enzimas podem ser incluídas nas composições da invenção para uma grande variedade de objectivos da lavagem da roupa ou outros objectivos de limpeza, incluindo a remoção de nódoas cuja base são proteínas, carbohidratos ou triglicéridos, por exemplo, para a prevenção da transferência de corantes e para a renovação dos tecidos. As enzimas a incorporar incluem proteases, amilases, lipases, celulases e peroxidases, bem como misturas destas enzimas. Também se podem incluir outros tipos de enzimas. Elas podem ter qualquer origem apropriada, como seja a origem vegetal, animal, bacteriana, fúngica ou de levedura. Contudo, a sua escolha é determinada por vários factores como a actividade com o pH e/ou os óptimos de estabilidade, a termoestabilidade, a estabilidade versus os componentes activos dos detergentes, enchimentos de detergência, etc.. No que diz respeito a estes factores, as enzimas bacterianas ou fúngicas são preferidas, como sejam as amilases e proteases bacterianas e as celulases fúngicas. As enzimas úteis nas composições da invenção podem opcionalmente ser revestidas para protecção na formulação aquosa. 21

As enzimas são normalmente incorporadas em quantidades suficientes para proporcionar até cerca de 5 mg em peso, mais normalmente, cerca de 0,01 mg a 3 mg, de enzima activa por grama da composição. Excepto quando especificado de outra forma, as composições da presente invenção compreenderão, normalmente, entre cerca de 0,001% a 5%, preferencialmente, 0,01 %-1%, em peso de uma preparação enzimática comercial. As enzimas protease estão geralmente presentes nestas preparações comerciais em quantidades suficientes para proporcionar entre 0,005 a 0,1 unidades Anson (AU) de actividade por grama de composição.

Exemplos adequados de proteases são as subtilisinas que são obtidas a partir de estirpes particulares de B. subtilis e B. licheniformis. Outra protease apropriada, possuindo uma actividade máxima ao longo do intervalo de pH de 8-12, é obtida a partir de uma estirpe de Bacillus e foi desenvolvida pela Novo Industries A/S, sendo vendida como ESPERASE®. A preparação desta enzima e de enzimas análogas está descrita na Especificação de Patente Britânica n.s 1,243,784 da Novo. As enzimas proteolíticas adequadas para remover nódoas com uma base proteica, que estão disponíveis comercialmente, incluem aquelas vendidas sob os nomes registados ALCALASE® e SAVINASE® pela Novo Industries A/S (Dinamarca) e MAXATASE® pela International Bio-Synthetics, Inc. (Holanda). Outras proteases incluem a Protease A (ver o Pedido de Patente Europeia 130,756, publicado em 9 de Janeiro de 1985) e a Protease B (ver o Pedido de Patente Europeia com o n.s de série 87303761.8, depositada em 28 de Abril de 1987, e o Pedido de Patente Europeia 130,756, concedido a Bott et al. em 9 de Janeiro de 1985).

Uma protease especial mente preferida, denominada “Protease D”, é uma variante da carbonil-hidrolase possuindo uma sequência de aminoácidos que não é encontrada na natureza; ela é derivada de um precursor da carbonil-hidrolase por substituição de um aminoácido diferente por uma pluralidade de resíduos de aminoácidos, numa posição no referido precursor da carbonil-hidrolase equivalente à posição +76 em combinação com uma ou mais posições de resíduos de aminoácidos equivalentes àquelas seleccionadas entre o grupo que consiste nas posições +99, +101, +103, +107 e +123 da subtilisina do Bacillus amyloliquefaciens, como descrito nos pedidos de patente de A. Baeck, C.K. Ghosh, P.P. Greycar, R.R. Bott e L.J. Wilson, intitulados “Protease-Containing Cleaning Compositions”, com o n.a de série U.S. 08/136,797 (P&G Case 5040), e “Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes”, com o n.s de série U.S. 08/136,626. 22

As amilases incluem, por exemplo, as a-amilases descritas na Especificação de Patente Britânica n.s 1,296,839 (Novo), a RAPIDASE® da International Bio-Synthetics, Inc. e a TERMAMYL® da Novo Industries.

As celulases que podem ser utilizadas na presente invenção incluem quer as de origem bacteriana, quer as de origem fúngica. De preferência, elas terão um pH óptimo entre 5 e 9,5. Celulases apropriadas são referidas na Patente U.S. 4,435,307, concedida a Barbesgoard et al. em 6 de Março de 1984, que refere celulases fúngicas produzidas a partir de Humicola insolens e pela estirpe Humicola DSM1800, um fungo pertencente ao género Aeromonas que produz a celulase 212 e a celulase extraída do hepatopâncreas de um molusco marinho (Dolabella Aurícula Solandefy Celulases adequadas são também referidas em GB-A-2.075.028, GB-A-2.095.275 e DE-OS-2.247.832. A CAREZYME® (Novo) é especialmente útil.

As lipases apropriadas para utilização em detergentes incluem as produzidas por microorganismos do grupo Pseudomonas, como Pseudomonas stutzerí ATCC 19.154, como referido na Patente Britânica 1,372,034. Ver também as lipases no Pedido de Patente Japonês 53,20487, tornado público em 24 de Fevereiro de 1978. Esta lipase está disponível comercialmente através da Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japão, sob o nome registado Lipase P “Amano", sendo a partir de agora designada por “Amano-P”. Outras lipases comerciais incluem as Amano-CES, as lipases de Chromobacter viscosum, por exemplo, Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673, disponível comercialmente através de Toyo Jozo Co., Tagata, Japão; e ainda as lipases de Chromobacter viscosum da U.S. Biochemical Corp., E.U.A. e Disoynth Co., Holanda, e as lipases de Pseudomonas gladioli. A enzima LIPOLASE® derivada de Humicola lanuginosa, disponível comercialmente através da Novo (ver também EPO 341,947) é uma lipase preferida para utilização na invenção.

As enzimas peroxidase podem ser utilizadas em combinação com fontes de oxigénio, por exemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrogénio, etc. Elas são usadas para “o branqueamento da solução”, isto é, para evitar a transferência de corantes ou pigmentos removidos de determinados substratos, durante as operações de lavagem, para outros substratos presentes na solução de lavagem. As enzimas peroxidase são conhecidas na técnica e incluem, por exemplo, a peroxidase de rábano silvestre, a 23 linhinase e haloperoxidases como a cloro- e a bromo-peroxidase. Algumas composições detergentes contendo peroxidases são referidas, por exemplo, no Pedido Internacional PCT WO 89/099813, publicado em 19 de Outubro de 1989, por O. Kirk, concedida a Novo Industries A/S.

Uma grande variedade de materiais enzimáticos e meios para a sua incorporação em composições detergentes sintéticas são também referidos na Patente U.S. 3,553,139, concedida em 5 de Janeiro de 1971 a McCarty et aL São ainda referidas enzimas na Patente U.S. 4,101,457, concedida a Place et al. em 18 de Julho de 1978, e na Patente U.S. 4,507,219, concedida a Hughes em 26 de Março de 1985. Os materiais enzimáticos úteis para formulações detergentes líquidas e a sua incorporação nessas formulações são referidos na Patente U.S. 4,261,868, concedida a Hora et al. em 14 de Abril de 1981. As enzimas para utilização em detergentes podem ser estabilizadas por várias técnicas. Técnicas para estabilização de enzimas estão referidas e exemplificadas na Patente U.S. 3,600,319, concedida em 17 de Agosto de 1971 a Gedge et al., e no Pedido de Patente Europeia Publicado n.s 0 199 405, Pedido n.s 86200586.5, publicado em 29 de Outubro de 1986, Vanegas. Sistemas de estabilização de enzimas estão também descritos, por exemplo, na Patente U.S. 3,519,570.

Agente Polimérico de Libertação da Sujidade - Qualquer agente polimérico de libertação da sujidade conhecido pelos peritos pode, opcionalmente, ser empregue nas composições e processos desta invenção. Os agentes poliméricos de libertação da sujidade são caracterizados por possuir segmentos hidrofílicos, para hidrofilizar a superfície de fibras hidrofóbicas, como o poliéster e o nylon, e segmentos hidrofóbicos, para se depositarem nas fibras hidrofóbicas e aí permanecerem presos até ao final dos ciclos de lavagem e enxaguamento, servindo, assim, como uma âncora para os segmentos hidrofílicos. Isto pode permitir que nódoas que surjam após o tratamento com o agente de libertação da sujidade sejam mais facilmente limpas em procedimentos subsequentes de lavagem.

Os agentes poliméricos de libertação da sujidade úteis nesta invenção incluem, especialmente, aqueles agentes de libertação da sujidade possuindo: (a) um ou mais componentes hidrófilos não iónicos consistindo essencialmente em (i) segmentos de polioxietileno com um grau de polimerização de, pelo menos, 2, ou (ii) segmentos de oxipropileno ou polioxipropileno com um grau de polimerização entre 2 e 10, nos quais o referido segmento hidrófilo não engloba qualquer unidade de oxipropileno excepto se 24 estiver ligada a porções adjacentes em cada extremidade por ligações éter, ou (iii) uma mistura de unidades oxialquileno compreendendo oxietileno e entre 1 e cerca de 30 unidades oxipropileno, onde a referida mistura contém uma quantidade suficiente de unidades oxietileno, de forma a que o componente hidrófilo possua uma hidrofilicidade suficientemente grande para aumentar a hidrofilicidade das superfícies de fibras sintéticas convencionais de poliéster com a deposição do agente de libertação da sujidade nessa superfície, compreendendo os referidos segmentos hidrófilos, preferencialmente, pelo menos, cerca de 25% de unidades de oxietileno, e, mais preferencialmente, especialmente para aqueles componentes possuindo cerca de 20 a 30 unidades de oxipropileno, pelo menos, cerca de 50% de unidades de oxietileno; ou (b) um ou mais componentes hidrófobos compreendendo (i) segmentos de tereftalato de (C3)oxialquileno, nos quais, se o referido componente hidrófobo também compreender tereftalato de oxietileno, a razão de unidades tereftalato de oxietileno: tereftalato de (Csjoxialquileno é de cerca de 2:1 ou inferior, (ii) segmentos de (C4-C6)alquileno, oxi(C4-C6)alquileno ou misturas deles, (iii) segmentos de poli(éster vinílico), preferencialmente poli(acetato de vinilo), possuindo um grau de polimerização de, pelo menos, 2, ou (iv) substituintes éter (CrC^alquílico, éter (C4)hidroxialquílico ou misturas destes compostos, onde os referidos substituintes estão presentes na forma de derivados celulósicos éter (Ci-C4)alquflico ou éter (C4)hidroxialquílico, ou misturas deles, e estes derivados celulósicos são anfifílicos pelo que possuem uma quantidade suficiente de unidades éter (Ci-C4)alquílico e/ou éter (C4)hidroxialquílico para se depositarem nas superfícies de fibras sintéticas convencionais de poliéster e reterem uma quantidade suficiente de hidroxilos, uma vezes presos a essa superfície da fibra sintética convencional, para aumentar a hidrofilicidade da superfície da fibra, ou uma combinação de (a) e (b).

Normalmente, os segmentos de polioxietileno de (a)(i) terão um grau de polimerização de cerca de 200, embora se possam utilizar graus mais elevados, preferencialmente, entre 3 e cerca de 150, mais preferencialmente, entre 6 e cerca de 100. Os segmentos hidrófobos oxi(C4'C6)alquileno adequados incluem, mas não estão limitados a, revestimentos terminais de agentes poliméricos de libertação da sujidade como M03S(CH2)n0CH2CH20, onde M é sódio e n é um inteiro entre 4-6, como referido na Patente U.S. 4,721,580, concedida em 26 de Janeiro de 1988 a Gosselink.

Os agentes poliméricos de libertação da sujidade úteis na presente invenção também incluem derivados celulósicos como polímeros hidroxiéter-celulósicos, blocos 25 copoliméricos de tereftalato de etileno ou tereftalato de propileno com óxido de polietileno ou tereftalato de óxido de polipropileno e compostos semelhantes. Estes agentes estão disponíveis comercialmente e incluem hidroxiéteres de celulose como o METHOCEL (Dow). Os agentes celulósicos de libertação da sujidade para utilização na invenção também incluem aqueles seleccionados entre o grupo que consiste na (Ci-C^alquil- e (C4)hidroxialquíl-celulose; ver a Patente U.S. 4,000,093, concedida em 28 de Dezembro de 1976 a Nicol et al..

Os agentes de libertação da sujidade caracterizados por segmentos hidrófobos de poli(éster vindico) incluem copolímeros de enxerto de poli(éster vindico), por exemplo, ésteres (Ci-C6)vinflicos, preferencialmente poli(acetato de vinilo), enxertados em esqueletos de óxido de polialquileno, como sejam os esqueletos de óxido de polietileno. Ver o Pedido de Patente Europeia 0 219 048, publicado em 22 de Abril de 1987 por Kud et al.. Os agentes de libertação da sujidade deste tipo disponíveis comercialmente incluem o tipo de material SOKALAN, por exemplo, SOKALAN HP-22, disponível através de BASF (Alemanha Ocidental).

Um tipo de agente de libertação da sujidade preferido é um copolímero possuindo blocos aleatórios de tereftalato de etileno e tereftalato de óxido de polietileno (ΟΡΕ). O peso molecular deste agente polimérico de libertação da sujidade está no intervalo entre cerca de 25 000 e 55 000. Ver a Patente U.S. 3,959,230, concedida a Hays em 25 de Maio de 1976, e a Patente U.S. 3,893,929, concedida a Basadur em 8 de Julho de 1975.

Outro agente polimérico de libertação da sujidade preferido é um poliéster com unidades de repetição de tereftalato de etileno, contendo 10-15% em peso de unidades de tereftalato de etileno juntamente com 90-80% em peso de unidades de tereftalato de polioxietileno, derivado de um polioxietilenoglicol com um peso molecular médio de 300 -5 000. Exemplos deste polímero incluem o material comercialmente disponível 2ELCON 5126 (da Dupont) e MILEASE T (da ICI). Ver também a Patente U.S. 4,702,857, concedida em 27 de Outubro de 1987 a Gosselink.

Outro agente polimérico de libertação da sujidade preferido é um produto sulfonado de um oligómero éster substancialmente linear, compreendido por um esqueleto éster oligomérico de unidades de repetição tereftaloílo e oxialquilenoxi e porções terminais ligadas covalentemente ao esqueleto. Estes agentes de libertação da sujidade estão 26 totalmente descritos na Patente U.S. 4,968,451, concedida em 6 de Novembro de 1990 a J.J. Scheibel e E.P. Gosselink. Outros agentes poliméricos de libertação da sujidade adequados incluem os poliésteres tereftalato da Patente U.S. 4,711,730, concedida em 8 de Dezembro de 1987 a Gosselink et al., os ésteres oligoméricos com revestimentos terminais aniónicos da Patente U.S. 4,721,580, concedida em 26 de Janeiro de 1988 a Gosselink, e os compostos oligoméricos poliésteres de bloco da Patente U.S. 4,702,857, concedida em 27 de Outubro de 1987 a Gosselink.

Os agentes poliméricos de libertação da sujidade preferidos também incluem os agentes de libertação da sujidade da Patente U.S. 4,877,896, concedida em 31 de Outubro de 1989 a Maldonado et al., que refere ésteres tereftalato com revestimentos terminais aniónicos, especialmente sulfoaroílo.

Ainda outro agente de libertação da sujidade preferido é um oligómero com unidades de repetição compreendendo unidades de tereftaloílo, unidades de sulfoisotereftaloílo e unidades de oxietilenoxi e oxi-1,2-propileno. As unidades de repetição formam o esqueleto do oligómero e terminam, preferencialmente, com revestimentos terminais de isetionato modificado. Um agente de libertação da sujidade deste tipo particularmente preferido compreende cerca de uma unidade de sulfoisoftaloílo, 5 unidades de tereftaloílo, unidades de oxietilenoxi e oxi-1,2-propilenoxi numa razão entre cerca de 1:7 e 1:8 e duas unidades de revestimento terminal de 2-(2-hidroxietoxi)etanosulfonato de sódio. O referido agente de libertação da sujidade também compreende entre cerca de 0,5% e 20%, em peso do oligómero, de um estabilizador “cristalline-reducing”, preferencialmente seleccionado entre o grupo que consiste no sulfonato de xileno, sulfonato de cumeno, sulfonato de tolueno e misturas destes compostos.

Se utilizados, os agentes de libertação da sujidade compreenderão geralmente entre cerca de 0,01% e 10,0% em peso das composições detergentes da invenção, normalmente, entre cerca de 0,1% e 5%, preferencialmente, entre cerca de 0,2% e 3,0%.

Outros Ingredientes - Os ingredientes ou adjuntos detersivos incluídos opcionalmente nas composições da invenção podem incluir um ou mais materiais para ajudar ou melhorar a acção de limpeza, para o tratamento do substrato a limpar ou para melhorar a estética da composição. Estes materiais estão adicionalmente ilustrados na Patente U.S. n.8 3,936,537, concedida a Baskerville et al.. Os adjuntos, que também podem ser incluídos 27 nas composições da presente invenção nas suas quantidades convencionais estabelecidas peia técnica para uso (geralmente entre 0% e cerca de 20% dos ingredientes dos detergentes, preferencialmente, entre cerca de 0,5% e 10%), incluem outros ingredientes activos como polímeros de dispersão da BASF Corp. ou da Rohm & Haas; agentes antidescoloração e/ou anticorrosão, corantes, enchimentos, abrilhantadores ópticos, germicídas, hidrotopos, agentes para estabilização das enzimas, perfumes, agentes de solubilização, agentes de remoção/anti-redeposição de nódoas à base de argila, veículos, adjuvantes de processamento, pigmentos, solventes para formulações líquidas, amaciadores de tecidos, agentes de controlo da estática, etc.

Agentes Inibidores da Transferência de Corantes - As composições da presente invenção também podem incluir um ou mais materiais eficazes para inibir a transferência de corantes de um tecido para outro durante o processo de lavagem. Geraimente, estes agentes inibidores da transferência de corantes incluem polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de poliamina-N-óxido, copolímeros de N-vinilpirrolidona e N-vinilimidazole, ftalocianina de manganês, peroxidases e misturas destes compostos. Se utilizados, estes agentes compreendem, normalmente, entre cerca de 0,01% e 10% em peso da composição, preferencialmente, entre cerca de 0,01% e 5%, e, mais preferencialmente, entre cerca de 0,05% e 2%.

Mais especificamente, os polímeros de poliamina-N-óxido preferidos para utilização na invenção contêm unidades possuindo a seguinte fórmula estrutural: R-Ax-P, na qual P é uma unidade polimerizável à qual se pode ligar um grupo N-O, o grupo N-0 pode fazer parte da unidade polimerizável ou o grupo N-0 pode ligar-se a ambas as unidades; A é uma das seguintes estruturas: -NC(O)-, -C(0)0-, -S-, -O-, -N=; xé0ou1;eRéum grupo alifático, alifático etoxilado, aromático, heterocíclico, alicíclico ou qualquer combinação destes grupos ao qual o azoto do grupo N-0 se pode ligar ou o grupo N-0 faz parte destes grupos. As poliamina-N-óxidos preferidas são aquelas nas quais R é um grupo heterocíclico como a piridina, o pirrole, o imidazole, a pirrolidina, a piperidina e derivados destes compostos. O grupo N-0 pode ser representado pelas seguintes estruturas gerais: 28 ο ο (Ri)x Ν — (R2)y (R3)z

X nas quais Ri, R2 e R3 são grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alicíclicos ou combinações destes grupos; x, y e z são 0 ou 1; e o azoto do grupo N-0 pode estar ligado ou fazer parte de qualquer um dos grupos acima referidos. A unidade óxido de amina das poliamina-N-óxidos possui um pKa < 10, preferencialmente, um pKa < 7, mais preferencialmente, um pKa < 6.

Pode utilizar-se qualquer esqueleto polimérico desde que o polímero de óxido de amina formado seja solúvel em água e possua propriedades inibidoras da transferência de corantes. Os exemplos de esqueletos poliméricos apropriados são os polivinilos, os polialquilenos, os poliésteres, os poliéteres, as poliamidas, as poliimidas, os poliacrilatos e misturas destes polímeros. Estes polímeros incluem copolímeros aleatórios ou de bloco nos quais um tipo de monómero é uma amina-N-óxido e o outro tipo de monómero é um N-óxido. Os polímeros de amina-N-óxido possuem geralmente uma razão de amina para amina-N-óxido entre 10:1 e 1: 1 000 000. Contudo, o número de grupos de óxido de amina presentes no polímero de poliamina-N-óxido pode ser variado por copolimerização apropriada ou por um grau apropriado de N-oxidação. As poliamina-N-óxidos podem ser obtidas com praticamente qualquer grau de polimerização. Normalmente, o peso molecular médio encontra-se no intervalo entre 500 e 1 000 000, mais preferencialmente, 1 000 e 500 000, e, ainda mais preferencialmente, 5 000 e 100 000. Esta classe preferida de materiais pode ser denominada “PVNO”. A poliamina-N-óxido especialmente preferida, que é útil nas composições detergentes da invenção, é a poli(4-vinilpiridina-N-óxido) que possui um peso molecular médio de cerca de 50 000 e uma razão de amina para amina-N-óxido de cerca de 1:4.

Os copolímeros de N-vinilpirrolidona e os polímeros de N-vinilimidazole (denominados como classe por “PVPVI”) também são preferidos para utilização nesta invenção. Preferencialmente, o PVPVI possui um intervalo de peso molecular médio entre 5 000 e 1 000 000, mais preferencialmente, entre 5 000 e 200 000, e, ainda mais preferencialmente, entre 10 000 e 20 000. (O intervalo de peso molecular médio é determinado por dispersão de luz, como descrito em Barth et al., Chemical Analvsis. Vol 113, “Modern Methods of Polymer Characterization”, cujas referências são aqui incorporadas por meio de 29 referência.) Os copolímeros de PVPVI possuem normalmente uma razão molar de N-vinilimidazole para N-vinilpirrolidona entre 1:1 e 0,2:1, mais preferencialmente, entre 0,8:1 e 0,3:1, e, ainda mais preferencialmente, entre 0,6:1 e 0,4:1. Estes copolímeros podem ser lineares ou ramificados.

As composições da presente invenção também podem empregar uma polivinilpirrolidona (“PVP”) possuindo um peso molecular médio entre cerca de 5 000 e 400 000, preferencialmente, entre cerca de 5 000 e 200 000, mais preferencialmente, entre cerca de 5 000 e 50 000. As PVPs são conhecidas pelos peritos no campo dos detergentes; ver, por exemplo, EP-A-262,897 e EP-A-256,696, aqui incorporadas por meio de referência. As composições contendo PVP também podem conter polietilenoglicol (“PEG”) possuindo um peso molecular médio entre cerca de 500 e 100 000, preferencialmente, entre cerca de 1 000 e 10 000. Preferencialmente, a razão de PEG para PVP, numa base de ppm, distribuída nas soluções de lavagem está entre cerca de 2:1 e 50:1, e, mais preferencialmente, entre cerca de 3:1 e 10:1.

Se se desejar uma grande formação de água de sabão, podem incorporar-se impulsionadores da formação de água de sabão nas composições, como as (C«r Ci6)alcanolamidas, normalmente em quantidades de 1%-10%. As (Ci0-Ci4)monoetanol- e dietanolamidas ilustram uma classe típica destes impulsionadores da formação de água de sabão. A utilização destes impulsionadores juntamente com agentes tensioactivos adjuntos com grande formação de água de sabão, como os óxidos de aminas, betaínas e sultaínas referidos acima, também é vantajosa. Se se desejar, podem adicionar-se sais solúveis de magnésio, como MgCI2, MgS04 e compostos semelhantes, em quantidades de, por exemplo, 0,1%-2%, para proporcionar água de sabão adicional e melhorar o processo de remoção de gordura.

Abrilhantador - Quaisquer abrilhantadores ópticos, agentes branqueadores fluorescentes ou outros agentes abrilhantadores ou branqueadores conhecidos na técnica podem ser incorporados nas composições desta invenção, quando são concebidas para o tratamento ou lavagem dos tecidos, em quantidades, normalmente, de cerca de 0,05% a 1,2% em peso das composições. Os abrilhantadores ópticos comerciais que podem ser úteis na presente invenção podem ser classificados em subgrupos que incluem, mas não estão necessariamente limitados a, derivados do stilbeno, pirazolina, cumarina, ácidos carboxílicos, metinocianinas, dibenzotiofeno-5,5-dióxidos, azóis, e abrilhantadores 30 heterocíclicos com anéis de 5 e 6 membros, sendo esta lista ilustrativa e não limitativa. Exemplos destes abrilhantadores estão referidos em ‘The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents”, M. Zahradnik, publicado por John Wiley & Sons, New York (1982).

Exemplos específicos de abrilhantadores ópticos que são úteis nas presentes composições são aqueles identificados na Patente U.S. 4,790,856, concedida a Wixon em 13 de Dezembro de 1988. Estes abrilhantadores incluem a série PHORWHITE de abrilhantadores da Verona. Outros abrilhantadores referidos nesta referência incluem: o Tinopal UNPA, o Tinopal CBS e o Tinopal 5BM, disponíveis através de Ciba-Geigy; o Artic White CCeo Artic White CWD, disponíveis através de Hilton-Davis, localizada em Itália; os 2-(4-estiril-fenil)-2H-naftol[1,2-d]triazóis; os 4,4’-bis(1,2,3-triazol-2-il)-stilbenos; os 4,4’-bis(estiril)bisfenis; e as aminocumarinas. Exemplos específicos destes abrilhantadores incluem a 4-metil-7-dietil-aminocumarina, o 1,2-bis(benzimidazol-2-il)etileno; o 2,5-bis(benzoxazol-2-il)tiofeno; o 2-estiril-naft-[1,2-d]oxazole; e o 2-(stilbeno-4-il)-2H-nafto-[1,2-d]triazole. Ver também a Patente U.S. 3,646,015, concedida em 29 de Fevereiro de 1972 a Hamilton. Os abrilhantadores aniónicos são normalmente preferidos nesta invenção.

Revestimento - Vários ingredientes detersivos utilizados nas composições da presente invenção podem, opcionalmente, ser ainda estabilizados por absorção dos referidos ingredientes num substrato hidrofóbico poroso, seguida de revestimento do referido substrato com uma camada hidrofóbica. Preferencialmente, o ingrediente detersivo é misturado com um agente tensioactivo antes de ser absorvido no substrato poroso. Durante o uso, o ingrediente detersivo é libertado do substrato para o licor de lavagem aquoso, onde desempenha a sua função detersiva pretendida.

Para ilustrar esta técnica com maior detalhe, mistura-se uma sílica hidrofóbica porosa (marca registada SIPERNAT® D10, Degussa) com uma solução de enzima proteolítica contendo 3%-5% de agente tensioactivo não iónico álcool (Ci3-i5)etoxilado (OE 7). Normalmente, a solução de enzima/agente tensioactivo é 2,5 X o peso de sílica. O pó resultante é disperso, com agitação, em óleo de silicone (podem utilizar-se várias viscosidades do óleo de silicone no intervalo entre 500-12 500). A dispersão do óleo de silicone resultante é emulsionada ou adicionada de outra forma à matriz final do detergente. Por este meio, ingredientes como as enzimas, os agentes branqueadores, os 31 activadores do branqueamento, os catalisadores do branqueamento, os fotoactivadores, os corantes, os agentes fluorescentes, os amaciadores de tecidos e os agentes tensioactivos hidrolisáveis acima referidos podem ser “protegidos" para utilização nos detergentes, incluindo nas composições detergentes líquidas para a lavagem da roupa.

As composições desta invenção podem conter outros fluidos como veículos. Álcoois primários ou secundários de baixo peso molecular exemplificados pelo metanol, etanol, propanol e isopropanol são adequados. Os álcoois monohídricos são preferidos para solubilizar o agente tensioactivo, mas polióis como aqueles contendo entre 2 e cerca de 6 átomos de carbono e entre 2 e cerca de 6 grupos hidroxilo (por exemplo, o 1,3-propanodiol, o etilenoglicol, a glicerina e o 1,2-propanodiol) também podem ser usados. As composições podem conter entre 5 e 90%, normalmente, 10% e 50%, destes veículos.

Os exemplos que se seguem ilustram os agentes quelantes desta invenção e as composições de limpeza que podem ser preparadas utilizando os agentes quelantes juntamente com activadores do branqueamento, mas não se pretende que sejam limitativos da invenção. Todos os materiais nos exemplos satisfazem as limitações funcionais da invenção.

EXEMPLO I

Preparam-se as seguintes composições detergentes por mistura: A B C D Peróxido de Hidrogénio 3,0 4,0 6,0 7,5 Activador do Branqueamento* 3,0 3,5 3,5 7.0 Agente tensioactivo Neodol™ 45-7** 9,0 4,0 6,0 6,4 Agente tensioactivo Neodol™ 23-3** 0,0 9,0 9,0 8,6 (Ci2)alquilsulfato de Na 0,0 2,0 0,0 2,0 Agente Quelante Seleccionado*** 2,5 1,5 1.0 0,5 Agente Quelante ou Estabilizador Opcional**** 0,0 0,0 0,1 0,2 Abrilhantador 0,0 0,0 0,2 0,2 Hidroxitolueno Butilado 0,0 0,0 0,1 0,05 Ácido Cítrico 0,0 0,0 0,3 0.3 32

Perfume e Corante 0,0 0,0 0,5 0,5 H2SO4 para pH=4 para pH=4 para pH=4 para pH=4 Agua para 0 equilíbrio para 0 equilíbrio para 0 equilíbrio parao equilíbrio * Os activadores do branqueamento incluem os trialquilcitratos acilados, a nonanoíl-caprolactama, a nonanoíl-valerolactama, a octanoíl-caprolactama, a octanoíl-valerolactama e a benzoíl-caprolactama e a benzoíl-valerolactama substituídas e não substituídas, incluindo a nitrobenzoíl-caprolactama e a nitrobenzoíl-valerolactama. ** O agente tensioactivo Neodol está disponível através de Shell Chemical Co.. *** Agentes quelantes seieccionados da presente invenção, incluindo aqueles com as estruturas I a XX na Descrição Detalhada. **** Agente quelante ou estabilizador solúvel opcional para melhorar a estabilidade da H2O2 no produto com 0 armazenamento; por exemplo, o ácido dietilenotriaminopenta-acético, o ácido etilenodiaminotetracético, o dietilen-triaminopenta(ácido metilenofosfónico), o etilenodiamino-tetra(ácido metilenofosfónico), o ácido etilhidroxidifosfónico, o estanato de sódio , o pirofosfato de sódio.

EXEMPLO II

Os agentes quelantes seieccionados da presente invenção exibem uma estabilidade significativamente incrementada em composições branqueadoras acídicas e aquosas, especialmente durante períodos de armazenamento prolongados. Os agentes quelantes seieccionados são pois surpreendentemente eficazes com a utilização da composição, mesmo após 0 armazenamento prolongado, resultando numa acção branqueadora melhorada da composição. Para ilustrar o benefício dos agentes quelantes seieccionados, preparam-se as seguintes composições: 33

Tabela 11-1. Composições Branqueadoras A B C Peróxido de Hidrogénio 7,5 7,5 7,5 Activador do Branqueamento* 7.0 7,0 7,0 Agente tensioactivo Neodol™ 45-7 6,7 6,7 6,7 Agente tensioactivo Neodol™ 23-3 8,3 8,3 8,3 Alquilsulfato de Sódio 2,0 2,0 2,0 Etileno-bis(2-hidroxifenil)glicina** 0 0 0,5 Dietilenotriaminopenta(ácido metilenofosfónico)*** 0 1,0 0 Ácido Dietilenotriaminopenta-acético**** 0,1 0,1 0,1 h2so4 para pH=4 para pH=4 para pH=4 Água parao equilíbrio parao equilíbrio para o equilíbrio * O activador do branqueamento é o trietilcitrato de acetilo. ** Agentes quelantes seleccionados da presente invenção, incluindo aqueles com as estruturas I a XX. *** Outro agente quelante secundário. **** Agente quelante secundário opcional em baixa quantidade. A adição de cada uma das composições na Tabela 11-1 a uma solução de lavagem alcalina e aquosa (pH = 10), imediatamente após a preparação da composição, resulta na produção de ácido peracético a partir da reacção do trietilcitrato de acetilo com o peróxido de hidrogénio, a pH = 10. O perácido pode ser titulado iodometricamente, e o rendimento teórico percentual de oxigénio disponível é determinado como sendo 40% (Tabela II-2). Como podem estar presentes na solução de lavagem vários iões metálicos, como o Cu(ll), o Fe(lll) ou outros, em concentrações pequenas, mas não desprezáveis, é necessária a presença de um agente quelante capaz de sequestrar os iões metálicos para se observar uma acção de branqueamento por parte das presentes composições de branqueamento. 34

Como mostra a Tabela 11-2, observa-se pouco ou nenhum oxigénio disponível para a composição A com 1,0 ppm de Cu(ll)S04 presente na solução de lavagem, resultando numa perda de acção branqueadora. Contudo, o rendimento teórico percentual de oxigénio disponível para as composições B e C depende do tempo de armazenamento da composição. Após unicamente 3 meses de armazenamento, titula-se pouco ou nenhum perácido na composição B contendo 1,0% de dietilenotriamino-penta(ácido metilenofosfónico), resultando numa perda concorrente de acção branqueadora desta composição. Contrariamente, mesmo após 6 meses de armazenamento, observa-se o rendimento teórico de 40% de oxigénio disponível na composição C contendo o agente quelante seleccionado desta invenção, a etilenobis(2-hidroxifenil)glicina, o que resulta numa boa acção branqueadora desta composição. Assim, através da utilização de um agente quelante seleccionado, a acção branqueadora das composições branqueadoras da presente invenção pôde ser substancialmente incrementada, mesmo com o armazenamento prolongado do produto.

Tabela II-2. Rendimento teórico percentual de oxigénio disponível determinado por titulação iodométrica em função do período de armazenamento da composição, a 20SC.

Período de armazenamento (20SC) Composição A Composição B Composição C 0 DDm CuSOa em solução 1 dia 40% 40% 40% 3 meses 40% 40% 40% 6 meses 40% 40% 40% 1.0 DDm CuSOa em solução 1 dia <5% 40% 40% 3 meses <5% <5% 40% 6 meses <5% <5% 40% 35

Lisboa, ??BEZ.200D Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

Agente Oficial da Propriedade Industria) Arcg da CQiíresiçãOo 3¾ 12- 1100 USBQA 36

Claims (8)

1. REIVINDICAÇÕES 1. Composição detergente líquida e aquosa possuindo um pH inferior a 7 e compreendendo: a) uma quantidade eficaz de uma fonte de peróxido de hidrogénio; e b) uma quantidade eficazmente quelante de um agente quelante, que está substancialmente não dissolvido ao pH da referida composição detergente, com a fórmula

   na qual R1( R2) R3 e R4 são seleccionados, de forma independente, entre o grupo que consiste em -H, alquilo, alcoxi, arilo, ariloxi, -Cl, -Br, -N02, -C(0)R’ e -S02R”; na qual R’ é seleccionado entre o grupo que consiste em -H, -OH, alquilo, alcoxi, arilo e ariloxi; R” é seleccionado entre o grupo que consiste em alquilo, alcoxi, arilo e ariloxi; e R5, R6, R7 e R8 são seleccionados, de forma independente, entre o grupo que consiste em -H e alquilo.
2. 2. Composição detergente aquosa e líquida de acordo com a reivindicação 1, na qual R1, R8i R3 e R4 são seleccionados, de forma independente, entre 0 grupo que consiste em -H, alquilo e alcoxi; e R5, R6, R7 e R8 são seleccionados, de forma independente, entre o grupo que consiste em -H e metilo.
3. 3. Composição detergente aquosa e líquida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-2, na qual R1t R2, R3 e R4 são seleccionados, de forma independente, entre 0 grupo que consiste em -H e metilo; e R5, R6, R7 e R8 são -H.
4. 4. Composição detergente aquosa e líquida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 -3 compreendendo ainda um activador do branqueamento. 1
5. 5. Composição detergente aquosa e líquida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 -4 possuindo uma reologia capaz de suspender sólidos.
6. 6. Composição detergente aquosa e líquida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 -5 compreendendo ainda aditivos detersivos convencionais e opcionais.
7. 7. Composição detergente aquosa e líquida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-6, na qual o referido agente quelante tem as estruturas R

   R nas quais cada R é seleccionado, de forma independente, entre o grupo que consiste em -H, -CH3, (C2-C9)alquilo e misturas destes grupos.
8. 8. Composição detergente aquosa e líquida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 -7, na qual o referido agente quelante tem as estruturas:

   2 Lisboa, '2 7 DEZ. 7000 Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

   Agente Oficial da Propriedade Industria! Are© da GenesiçãOs 3o 1! = 1100 LISBOA 3 RESUMO COMPOSIÇÕES DETERGENTES AQUOSAS CONTENDO AGENTES QUELANTES QUE PERMANECEM NÃO DISSOLVIDOS EM CONDIÇÕES ACÍDICAS São descritas composições detergentes branqueadoras, acídicas e aquosas para a lavagem da roupa, contendo agentes quelantes seleccionados que permanecem substancialmente não dissolvidos na formulação do produto acídico. Os agentes quelantes são quimicamente estáveis no produto, mesmo com o armazenamento prolongado, e proporcionam uma acção quelante com a utilização, assim como um desempenho do produto melhorados.