PT78028B - Process for the preparation of n-vinyl-lactames based polymers useful in the recovery and processing of natural resources - Google Patents
Process for the preparation of n-vinyl-lactames based polymers useful in the recovery and processing of natural resources Download PDFInfo
- Publication number
- PT78028B PT78028B PT78028A PT7802884A PT78028B PT 78028 B PT78028 B PT 78028B PT 78028 A PT78028 A PT 78028A PT 7802884 A PT7802884 A PT 7802884A PT 78028 B PT78028 B PT 78028B
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- process according
- vinyl
- polymer
- file
- weight
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 278
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 183
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 159
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 38
- 238000012545 processing Methods 0.000 title claims 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 164
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 102
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 94
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims abstract description 82
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 76
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 43
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 26
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 20
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 15
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 13
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims abstract 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract 5
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims abstract 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 175
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 131
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2,2'-azo-bis-isobutyronitrile Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 118
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 98
- 239000013535 sea water Substances 0.000 claims description 93
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 85
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 61
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical group NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 31
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 28
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 28
- -1 (2-methyl-1-propenyl) -1-isopentenyl (3-methyl-1-butenyl) Chemical group 0.000 claims description 20
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 19
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 19
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 17
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 16
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical group COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 14
- FWFUWXVFYKCSQA-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methyl-2-(prop-2-enoylamino)propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C FWFUWXVFYKCSQA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 14
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 12
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- 238000005553 drilling Methods 0.000 claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 9
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 8
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 7
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 claims description 6
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000012937 correction Methods 0.000 claims description 4
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000008719 thickening Effects 0.000 claims description 4
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-pyrimidin-4-ylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC=NC=N1 JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-OUBTZVSYSA-N Cobalt-60 Chemical compound [60Co] GUTLYIVDDKVIGB-OUBTZVSYSA-N 0.000 claims description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000004899 motility Effects 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 229940072033 potash Drugs 0.000 claims description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 9
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 8
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical class C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 7
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims 6
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims 6
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims 5
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims 5
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 4
- 150000008054 sulfonate salts Chemical class 0.000 claims 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 4
- JZDHUYKBYNFYAB-UHFFFAOYSA-N 2-(tert-butyldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(C)C JZDHUYKBYNFYAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims 3
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims 3
- MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M sodium;2-phenylethenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- BWYYYTVSBPRQCN-UHFFFAOYSA-M sodium;ethenesulfonate Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C=C BWYYYTVSBPRQCN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 claims 2
- 125000006025 1-methyl-1-butenyl group Chemical group 0.000 claims 2
- HSMAVZYQDXUJLK-UHFFFAOYSA-N 2-(tert-butyldiazenyl)-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C)C HSMAVZYQDXUJLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PYKCEDJHRUUDRK-UHFFFAOYSA-N 2-(tert-butyldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N PYKCEDJHRUUDRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims 2
- PWHMFVALYNYYMZ-UHFFFAOYSA-N ethenyl phenylmethanesulfonate;sodium Chemical compound [Na].C=COS(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 PWHMFVALYNYYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 claims 2
- GKOZUEZYRPOHIO-IGMARMGPSA-N iridium-192 Chemical compound [192Ir] GKOZUEZYRPOHIO-IGMARMGPSA-N 0.000 claims 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims 2
- XFTALRAZSCGSKN-UHFFFAOYSA-M sodium;4-ethenylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 XFTALRAZSCGSKN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims 2
- NOJWXKMHLHVWOF-UHFFFAOYSA-N 2-(tert-butyldiazenyl)-4-cyanopentanoic acid Chemical compound N#CC(C)CC(C(O)=O)N=NC(C)(C)C NOJWXKMHLHVWOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XYDCNXPXPVLOPD-UHFFFAOYSA-N 2-(tert-butyldiazenyl)-4-methoxy-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound COC(C)(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C)C XYDCNXPXPVLOPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WGUWOLAXPCRPKH-UHFFFAOYSA-N 2-(tert-butyldiazenyl)cyclohexane-1-carbonitrile Chemical compound CC(C)(C)N=NC1CCCCC1C#N WGUWOLAXPCRPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PTZRYAAOQPNAKU-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-carboxy-3-cyanobutyl)diazenyl]-4-cyanopentanoic acid Chemical compound N#CC(C)CC(C(O)=O)N=NC(C(O)=O)CC(C)C#N PTZRYAAOQPNAKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 claims 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005773 Enders reaction Methods 0.000 claims 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 claims 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 claims 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-O azanium;hydron;hydroxide Chemical compound [NH4+].O VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 239000000337 buffer salt Substances 0.000 claims 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 claims 1
- TVFDJXOCXUVLDH-RNFDNDRNSA-N cesium-137 Chemical compound [137Cs] TVFDJXOCXUVLDH-RNFDNDRNSA-N 0.000 claims 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-M ethenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- SLPCHCIQXJFYPY-UHFFFAOYSA-N ethenyl phenylmethanesulfonate Chemical compound C=COS(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 SLPCHCIQXJFYPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002433 hydrophilic molecules Chemical class 0.000 claims 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 claims 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 claims 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 claims 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 claims 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical group O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 claims 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 claims 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 238000012549 training Methods 0.000 claims 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 113
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 81
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 77
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 63
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 61
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 52
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 33
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 28
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 26
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 23
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 22
- GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N pentyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C(C)=C GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 16
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 14
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 14
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 11
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 9
- 238000000237 capillary viscometry Methods 0.000 description 8
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 6
- LCFYCLRCIJDYQD-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-5-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=C(C=C)N=C1 LCFYCLRCIJDYQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IRLPACMLTUPBCL-KQYNXXCUSA-N 5'-adenylyl sulfate Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](COP(O)(=O)OS(O)(=O)=O)[C@@H](O)[C@H]1O IRLPACMLTUPBCL-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241001340534 Eido Species 0.000 description 5
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 5
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 5
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 4
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 4
- 229940021013 electrolyte solution Drugs 0.000 description 4
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 230000005251 gamma ray Effects 0.000 description 4
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 3
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 3
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 3
- DTGWMJJKPLJKQD-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical group CCCCOOC(=O)C(C)(C)C DTGWMJJKPLJKQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 3
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 3
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 3
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920002359 Tetronic® Polymers 0.000 description 2
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000013101 initial test Methods 0.000 description 2
- 238000012688 inverse emulsion polymerization Methods 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 2
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical group OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 2
- 238000003260 vortexing Methods 0.000 description 2
- UDJZTGMLYITLIQ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpyrrolidine Chemical compound C=CN1CCCC1 UDJZTGMLYITLIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GICIECWTEWJCRE-UHFFFAOYSA-N 3,4,4,7-tetramethyl-2,3-dihydro-1h-naphthalene Chemical compound CC1=CC=C2C(C)(C)C(C)CCC2=C1 GICIECWTEWJCRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAGFQRLKWCCTQJ-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylbenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 MAGFQRLKWCCTQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKLQPIYLZMLAER-UHFFFAOYSA-N 4-phenylpyrimidine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=NC=N1 MKLQPIYLZMLAER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010010356 Congenital anomaly Diseases 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006424 Flood reaction Methods 0.000 description 1
- 101000868440 Homo sapiens Sorting nexin-8 Proteins 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000012513 MVP1 Diseases 0.000 description 1
- 101000845012 Macrovipera lebetina Disintegrin lebein-1-alpha Proteins 0.000 description 1
- 101000845007 Macrovipera lebetina Disintegrin lebein-1-beta Proteins 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000364051 Pima Species 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000157468 Reinhardtius hippoglossoides Species 0.000 description 1
- 241001620634 Roger Species 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100032848 Sorting nexin-8 Human genes 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- FNXLCIKXHOPCKH-UHFFFAOYSA-N bromamine Chemical compound BrN FNXLCIKXHOPCKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003090 carboxymethyl hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000000078 claw Anatomy 0.000 description 1
- 239000012612 commercial material Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000012470 diluted sample Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical compound NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005670 ethenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000013213 extrapolation Methods 0.000 description 1
- 238000013100 final test Methods 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002934 lysing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003340 mental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QIFCIFLDTQJGHQ-UHFFFAOYSA-M potassium;2-phenylethenesulfonate Chemical compound [K+].[O-]S(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 QIFCIFLDTQJGHQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JWSRMCCRAJUMLX-UHFFFAOYSA-M sodium;4-aminonaphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(N)=CC=C(S([O-])(=O)=O)C2=C1 JWSRMCCRAJUMLX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XHFLOLLMZOTPSM-UHFFFAOYSA-M sodium;hydrogen carbonate;hydrate Chemical compound [OH-].[Na+].OC(O)=O XHFLOLLMZOTPSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyrrole Substances C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005533 tritiation Methods 0.000 description 1
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000196 viscometry Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/58—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
- C09K8/588—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/02—Well-drilling compositions
- C09K8/04—Aqueous well-drilling compositions
- C09K8/14—Clay-containing compositions
- C09K8/18—Clay-containing compositions characterised by the organic compounds
- C09K8/22—Synthetic organic compounds
- C09K8/24—Polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/58—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
- C09K8/592—Compositions used in combination with generated heat, e.g. by steam injection
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/62—Compositions for forming crevices or fractures
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21B—EARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
- E21B43/00—Methods or apparatus for obtaining oil, gas, water, soluble or meltable materials or a slurry of minerals from wells
- E21B43/16—Enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons
- E21B43/24—Enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons using heat, e.g. steam injection
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S507/00—Earth boring, well treating, and oil field chemistry
- Y10S507/935—Enhanced oil recovery
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Mining & Mineral Resources (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
<p>Descrição</p></td><td>
<p>Percentagem em peso<sup>3</sup></p></td></tr>
<tr><td>
<p>1</p></td><td>
<p>AIBN<sup>C</sup></p></td><td>
<p>1,0</p></td><td>
<p>157</p></td></tr>
<tr><td>
<p>2</p></td><td>
<p>H</p></td><td>
<p>0,5</p></td><td>
<p>226</p></td></tr>
<tr><td>
<p>3</p></td><td>
<p>«1</p></td><td>
<p>0,25</p></td><td>
<p>233</p></td></tr>
<tr><td>
<p>4</p></td><td>
<p>tf</p></td><td>
<p>0,13</p></td><td>
<p>280</p></td></tr>
<tr><td>
<p>5</p></td><td>
<p>t-BPP<sup>d</sup></p></td><td>
<p>1,0</p></td><td>
<p>11,2</p></td></tr>
<tr><td>
<p>6</p></td><td>
<p>H</p></td><td>
<p>0,5</p></td><td>
<p>52,3</p></td></tr>
<tr><td>
<p>7</p></td><td>
<p>fl</p></td><td>
<p>0,25</p></td><td>
<p>42,8</p></td></tr>
<tr><td>
<p>8</p></td><td>
<p>ff</p></td><td>
<p>0,13</p></td><td>
<p>69,7</p></td></tr>
</table>
<p>- Baseada no peso dos monomeros</p>
<p>- Mesmo como descrito na nota k do Quadro I</p>
<p>- azobisisobutironitrilo</p>
<p>- t-butilpiroxipivalato</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>-93-</p><img file="PT78028B_D0001.tif"/><img file="PT78028B_D0002.tif"/>
<p>QUADRQ III</p>
<p>Soluções de 50:50 VP-Am com Viscosidade de 2 por cento em Peso Copolimeros Preparados com Iniciadores Diferentes em AMS e Diluídos em AMS</p>
<table border="1">
<tr><td rowspan="2">
Ensaio NS.</td><td colspan="2">
Iniciador</td><td rowspan="2">
Brookfield Viscosidade,<sup>13</sup> em cP</td></tr>
<tr><td>
Descrição</td><td>
Percentagem em peso<sup>3</sup></td></tr>
<tr><td>
1</td><td>
AIBN<sup>C</sup></td><td>
1,0</td><td>
530</td></tr>
<tr><td>
2</td><td>
II</td><td>
0,5</td><td>
657</td></tr>
<tr><td>
3</td><td>
II</td><td>
0,25</td><td>
> 2000</td></tr>
<tr><td>
4</td><td>
II</td><td>
0,13</td><td>
> 2000</td></tr>
<tr><td>
5</td><td>
t-BPP<sup>d</sup></td><td>
1,0</td><td>
17,4</td></tr>
<tr><td>
6</td><td>
II</td><td>
0,5</td><td>
15,4</td></tr>
<tr><td>
7</td><td>
II</td><td>
0,25</td><td>
19,8</td></tr>
<tr><td>
8</td><td>
II</td><td>
0,13</td><td>
24,4</td></tr>
</table><img file="PT78028B_D0003.tif"/>
<p>- Baseada no peso dos monomeros <sup>b</sup> - Mesmo como descrito na nota k do Quadro I <sup>c</sup> - azobisisobutironitrilo</p>
<p><sup>d</sup> - t-butilperoxipivalato</p>
<p>Os resultados dos Quadros II e III mostram bastante dramaticamente que as viscosidades dos polímeros preparados em AMS com HIBN são substancialmente superiores em comparação com as viscosidades dos polímeros correspondentes, preparados em águas utilizando como iniciador AIBN. E também evidente a partir dos dados que AIBN é preferível a t-BPP como iniciador, baseado nas viscosidades das soluções de polímeros muito superiores obtidas. Os dados dos Quadros II e III mostram também que as viscosidades de polímeros pre parados com um iniciador de AIBN são inversamente proporcio62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>-94-</p><img file="PT78028B_D0004.tif"/>
<p>nais à quantidade de iniciador empregado, como deve ser certificado por aqueles especializados na arte. Esta tendência não é consistente nos polimeros preparados em t-BPP o que faz pensar que qualquer interacção pode ter lugar entre o pjo limero produzido e o t-BPP da solução.</p>
<p>QUADRO IV</p>
<p>Resultados de Envelhecimento para Vários Copolímeros de 50:50 PV-Am Preparados em AMS ou Álcool Butilico-Terciário e Envelhecidos em AMS a 92QC</p>
<table border="1">
<tr><td rowspan="2">
Amoss
tra
NS.</td><td rowspan="2">
Meio
Reaccional</td><td colspan="2">
Iniciador</td><td rowspan="2">
Concentra ção de Ço polimero / em Peso</td><td rowspan="2">
Dias de envelhe cimento</td><td rowspan="2">
Brookfield Viscosidade<sup>3 </sup>em cP</td></tr>
<tr><td>
Descri.
ção</td><td>
Percenta gem em Peso9</td></tr>
<tr><td>
l<sup>b</sup></td><td>
AMS</td><td>
AIBN</td><td>
1,0</td><td>
2,0</td><td>
0</td><td>
530</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
28</td><td>
670</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
54</td><td>
664</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
111</td><td>
719</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
320</td><td>
_<sup>e</sup></td></tr>
<tr><td>
2<sup>C</sup></td><td>
AMS</td><td>
AIBN</td><td>
0,13</td><td>
0,5</td><td>
0</td><td>
19,5</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
28</td><td>
28,0</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
61</td><td>
28,6</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
98</td><td>
-<sup>e</sup></td></tr>
<tr><td>
3<sup>d</sup></td><td>
AMS</td><td>
t-BPP</td><td>
0,25</td><td>
2,0</td><td>
0</td><td>
19,8</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
35</td><td>
25,5</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
94</td><td>
26,8</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
190</td><td>
e</td></tr>
<tr><td>
4</td><td>
Álcool bu-</td><td>
t-BPP</td><td>
1,0</td><td>
2,0</td><td>
0</td><td>
18,6</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
tilico-ter;</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
32</td><td>
27,0</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
ciáric(ABT)</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
63</td><td>
27,0</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
173</td><td>
27,8<sup>f</sup></td></tr>
</table>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0005.tif"/>
<p>-95Notas:</p>
<p><sup>3</sup> - Alguns como descritos na nota k do Quadro I</p>
<p>& - Alguns polímeros como no Ensaio 1, Quadro III</p>
<p><sup>c</sup> - Alguns polímeros como no Ensaio 4, Quadro III</p>
<p>- Alguns polímeros como no Ensaio 7, Quadro III</p>
<p><sup>8</sup> - Solução transparente num teste paralelo a 121SC, continuação do teste</p>
<p>p</p>
<p>- Ensaiado a 121SC. A solução do polímero torna-se turva após 13 dias a 1219C. A turvação desaparece por arrefe cimento para a temperatura ambiente e aparentemente não afectou a viscosidade da solução. 0 ponto de turvação foi determinado como sendo a 102SC.</p>
<p>θ - Baseado no peso dos monomeros</p>
<p>Os dados fornecidos no Quadro IV mostram resultados fundamentais obtidos com copolimeros de 50:50 PV-Am pre parados em AMS ou álcool butilico-terciário e envelhecidos a 922C ou 121SC. A amostra 1 foi envelhecida durante 487 dias a 1219C com soluções transparentes obtidas, indicando a excepcional estabilidade do polímero num ambiente de água fortemente salina sob as condições de teste empregadas.</p>
<p>Visto que se considera que o t-BPP interfere com o polímero produzido, não seria apropriado tirar quaisquer conclusões dos resultados das amostras 3 e 4.</p>
<p>EXEMPLO II</p>
<p>Copolimeros 50:50 VP:Am Preparados por Irradiação Gama</p>
<p>Uma série de Copolimero VP:Am de 50:50 por cento em peso foram preparados por meio de irradiação gama. Uma solução de monomeros a 20 por cento em peso em água distilada</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0006.tif"/>
<p>-96(controle ensaios 1, 3 e 5) ou em água do mar sintática (AMS) (ensaios inventivos 2, 4 e 6) foram irradiados à temperatura ambiente, por exemplo 25SC. Cada amostra, contendo água e monomeros, pesava cerca de 15 g. A velocidade de dosagem foi de 600 kilorads por hora. A natureza dos meios de polimeri zação, tempos de irradiação e resultados obtidos são dados no Quadro 1/. A AMS foi preparada como revelado precedentemente.</p>
<p>QUADRO V</p>
<p>Irradiação Gama de Soluções VP-Am a 2590</p>
<table border="1">
<tr><td rowspan="2">
Amostra
NS.</td><td colspan="3">
Condições de polimerização</td><td rowspan="2">
Descrição de Mistura Polimerizada</td></tr>
<tr><td>
Meio</td><td>
Tempo
minutos</td><td>
Dosagem
kilorads</td></tr>
<tr><td>
1</td><td>
<sup>H</sup>2°</td><td>
60</td><td>
600</td><td>
Clara, gênero gel mole</td></tr>
<tr><td>
2</td><td>
AMS</td><td>
lf</td><td>
II</td><td>
Amarela, gênero gel mole</td></tr>
<tr><td>
3</td><td>
h<sub>2</sub>o</td><td>
90</td><td>
900</td><td>
Clara, gel rijo</td></tr>
<tr><td>
4</td><td>
AMS</td><td>
tl</td><td>
II</td><td>
Amarela, gel rijo</td></tr>
<tr><td>
5</td><td>
h<sub>2</sub>o</td><td>
30</td><td>
300</td><td>
Clara, solução muito espessa</td></tr>
<tr><td>
6</td><td>
AMS</td><td>
II</td><td>
II</td><td>
Amarela, solução facilmente fluida</td></tr>
</table>
<p>As amostras 5 e 6 aparentemente não receberam bastante irradiação para dar polimeros com suficiente peso mole cular para proporcionar viscosidades desejáveis de soluções quando diluídas. Não se fez ensaio adicional destas amostras. No entanto, porções de 14 g das amostras 1 a 4 foram individualmente misturadas com porções de 266 g de água ou AMS, correspondendo ao meio de polimerização empregado, para produzir soluções contendo 1,0 por cento em peso de polimero, com cada mistura colocada num recipiente fechado e agitado</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0007.tif"/>
<p>-97-</p><img file="PT78028B_D0008.tif"/>
<p>durante 4 dias. Foi observado que as amostras 1 e 2 foram completaments dissolvidas para dar as soluções IA e 2A, cojn tenda cada uma cerca de 1 por cento em peso de sólidos. As amostras 3 e 4 continham gel reticulado suspenso na solução e pareceram ter recebido uma sobre dose de irradiação. Não se fez outro ensaio destas.</p>
<p>As viscosidades das soluções IA e 2A foram determinadas com um viscometro de Brookfield dotados com um ada£ tador V.L, a 6 r.p.m. e 249C. A Solução IA tinha uma visco sidade de cerca de 46,5 cp e a solução 2A tinha uma viscosi. dade de cerca de 38,8 cp, que nas condições empregadas são consideradas comparáveis.</p>
<p>Os resultados precedentes demonstram que os copolimeros do presente invento podem ser preparados em AMS por meio de irradiação gama.</p>
<p>EXEMPLO III</p>
<p>Viscosidades inerentes de 50:50 VP-Am em Vários Meios</p><img file="PT78028B_D0009.tif"/>
<p>As viscosidades das soluções de polimeros reveladas nos exemplos aqui foram expressas variavelmente como viscosidade de Brookfield, viscosidade relativa, viscosidade inerente, viscosidade intrínseca cu viscosidade específi ca. Definições e exames destes três termos podem ser enco£ trados no Exemplo VIII ou "Viscometry" Encyclopedia of Poly mer Science and Technology, Vol. 14 p. 717-22 (3ohn Wiley & Soh, New York, 1971) e em 3. R. Fried, "Molecular Weight and its relation to properties", Plastics Engineerning, August, 1982, p. 27-30.</p>
<p>Uma série de copolimeros de 50:50 (em peso) VP-Am</p>
<p>foi preparada como antes por polimerização de solução a 5Q2C</p><img file="PT78028B_D0010.tif"/>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>-98utilizando-se cerca de 0,1 g (0,50 por cento em peso baseadas nos componentes totais) de ΑΙΘΝ como iniciador, 10 g de cada um de VP β Am e 200 g de meio de polimerização. Os meios de polimerização empregados estavam compreendidos de água distilada a água contendo um ou mais sais dissolvidos como indicado a seguir. A Resistência Iónica (R.I.) de cada solução contendo um sal ou sais dissolvido(s) era de cejç ca de 0,7, a R.I. de AMS.</p>
<p>Cada ensaio de polimerização foi conduzido durante uma noite, por exemplo, cerca de 15 horas. A viscosidade inerente de cada solução de copolímero contendo 9,1 por cento em peso de copolímero foi determinada por meio dum viscometro de Ubbelohde a 25SC em ãgua distilada e em água contendo um ou mais sais dissolvidos.</p>
<p>Os resultados estão dados no Quadro VI.</p>
<p>QUADRO VI</p>
<p>Viscosidade Inerente de 50:50 VP-Am em Vários Meios. Todos os meios contendo sais a 0,7 de Resistência Iónica</p>
<table border="1">
<tr><td rowspan="3">
Ensaio
N9.</td><td rowspan="3">
Meio de
Polimerização</td><td>
Meio de Viscosidade Inerente</td></tr>
<tr><td>
Viscosidade Inerente, dl/g , 252C</td></tr>
<tr><td>
Agua AMS NaCl/MgCl<sub>2</sub> NaCl CaCl<sub>2</sub> MgCl<sub>2</sub></td></tr>
<tr><td>
1
2
3
4
5
6</td><td>
Agua
AMS
NaCl aquoso
CaCl<sub>2</sub> aquoso
MgCl<sub>2</sub> aquoso
NaCl/MgCl b <sup>Z</sup>
aquoso</td><td>
5.4 5,7 - 5,2 5,6 5,6
7,0 7,3 6,9 7,1 7,1 7,2
6.5 6,7 6,5 6,8 6,6 6,6
6.3 6,5 6,3 6,5 6,4 6,5
6.4 6,5 6,4 6,5 6,4 6,4
6,7 6,8 6,2 6,5 6,3 6,1</td></tr>
</table>
<p>--99<sup>a</sup> Todas as amostras para medições de viscosidade inerente foram a 0,05 por cento em peso dos sólidos totais. Cada valor no quadro Ó a média de três determinações. A reproducibilidade foi dentro de cerca de 0,2 decilitros por grama.</p>
<p>K</p>
<p>Relação em peso de NaCl:MgCl<sub>2</sub> 1,96:1. Preparado por mis tura de iguais volumes de 0,7 R.I. NaCl e 0,7 R.I. MgCl<sub>2</sub></p>
<p>aq = aquoso</p>
<p>Os resultados da viscosidade inerente para o cop£ limero 50:50 VP:Am preparada em AMS de 0,7 R.I. são essencialmente superiores aqueles preparados no outro meio de p.o limerização empregado. Geralmente, os copolimeros preparados em tais meios apresentam cerca dos mesmos resultados de viscosidade independentemente dos meios de viscosidade inerentes escolhidos para as suas determinações. Enquanto os polimeros inventivos preparados em AMS ou misturados com meios electrólitos têm viscosidades mais elevadas, os polimeros preparados nos outros meios podem ser usados em certos modos de realização de processos do presente invento.</p>
<p>EXEMPLO IV</p>
<p>Efeitos do envelhecimento a quente sobre as viscosidades</p>
<p>Vários copolimeros 50:50 VP/Am foram preparados a 50SC da maneira precedentemente descrita usando-se 0,25 por cento em peso de AIBN como iniciador num meio de polimerização aquoso como se segue. 0 polimero A foi preparado em água distilada. 0 polimero B foi preparado em solução da 0,7 R.I. NaCl. 0 polimero C foi preparado em 0,7 R.I. de AMS. Uma porção polimero foi diluído para um nível de polimero de 0,25 por cento em peso no mesmo meio em pregado na sua preparação.</p><img file="PT78028B_D0011.tif"/>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0012.tif"/>
<p>-100Cada solução de polímero diluída foi dividida em 2 porções para dar 6 amostras para testes ao todo. Na série 1, as três soluções de polímeros desiguais não envelhe cidas foram individualmente ensaiadas para se determinar qual a viscosidade da solução mudou durante a gama de temperatura de cerca de 272 a 1492C. Na série 2, as três soluções de polímeros desiguais foram envelhecidas durante 7 dias a 1492C numa atmosfera essencialmente isenta de oxigé nio.</p>
<p>Porções de cada solução de polímero foram passadas através dum viscometro capilar, uma tubagem de aço ino xidável com 12,20 metros de comprimento por 1,8 cm de diâmetro interior. As viscosidades das soluções, em termos de centipoise (cP) foram calculadas a partir dos resultados do viscometro com aplicação da equação de Poiseuille como conhecido na arte.</p><img file="PT78028B_D0013.tif"/>
<p>Os resultados das viscosidades obtidas para poli, meros não envelhecidos estão enumerados no Quadro VII e re presentados na Figura 1, Os resultados para os polímeros envelhecidos estão enumerados no Quadro VIII e representados na Figura 2. Os resultados obtidos com os polímeros não envelhecidos, representados na Figura como curvas A, B e C mostram que têm viscosidades das soluções notavelmente maiores que os polímeros que contêm AMS, representados na Figura 1 como curva D, durante o intervalo de temperatura de 27 a 1492C ensaiado. (A curva D foi traçada a partir das propriedades de AMS enumeradas no Quadro IX). Os poli, meros preparados quer salinos, R.I. de 0,7 (curva B) ou AMS, R.I. de 0,7 (curva C) têm viscosidades notavelmente maiores que os polímeros preparados em água distilada (cur va A) durante toda a gama de temperaturas ensaiada.</p>
<p>Os resultados obtidos com os polímeros envelheci</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-P]>7.$</p><img file="PT78028B_D0014.tif"/>
<p>-101-</p><img file="PT78028B_D0015.tif"/><img file="PT78028B_D0016.tif"/>
<p>dos durante 7 dias a 1492C estão representados na Figura 2. Os mesmos indicam novamente que todos os polimeros (curvas A, B, C) têm viscosidades das soluções maiores que faz a AMS (curva 0) durante a gama de temperaturas ensaiada.</p>
<p>Os resultados mostram também que os polimeros preparados (curva C) em AMS são substancialmente mais resistentes para os efeitos de calor que os polimeros preparai dos em meio salino (curva B) ou em água distilada (curva A) baseados nas suas viscosidades de soluções notavelmente maio res durante todas as temperaturas neste teste. No entanto, mesmo os polimeros preparados em meio salino ou água distilada são potencialmente úteis em certos modos de realização dos processos do presente invento.</p>
<p>Como se vê na Figura 2, as viscosidades de todos os polimeros preparados se aproximam daqueles de AMS acima de 1492C. No entanto, deve notar-se que mesmo a estas tem peraturas os polimeros estão presentes como soluções homogéneas. Em contraste, outros polimeros tais como poliacril. amida precipitam como sólidos a cerca de 922C ou abaixe.</p>
<p>Além disso, a viscosidade dos copolimeros inventivos VP-Am em relação aqueles de AMS a 922C pode ser aumentada utilizando-se concentrações mais elevadas dos copolimeros e/ou copolimeros de mais alto peso molecular.</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>-102QUADRQ VII</p>
<p>Polimeros não-envelhecidos</p>
<table border="1">
<tr><td colspan="2">
Polimerizado em Agua Distilada</td><td colspan="2">
Polimerizado em
NaCl</td><td colspan="2">
Polimerizado em AMS</td></tr>
<tr><td>
T emp.</td><td>
Vise.</td><td>
Temp</td><td>
. Vise.</td><td>
T emp.</td><td>
Vise.</td></tr>
<tr><td>
(sc)</td><td>
(cP)</td><td>
(SC)</td><td>
(cP)</td><td>
(9C)</td><td>
(cP)</td></tr>
<tr><td>
30</td><td>
2,35</td><td>
27</td><td>
4,32</td><td>
28</td><td>
4,39</td></tr>
<tr><td>
37</td><td>
2,17</td><td>
32</td><td>
4,17</td><td>
31</td><td>
4,25</td></tr>
<tr><td>
43</td><td>
1,91</td><td>
39</td><td>
3,81</td><td>
38</td><td>
3,71</td></tr>
<tr><td>
47</td><td>
1,74</td><td>
43</td><td>
3,57</td><td>
45</td><td>
3,49</td></tr>
<tr><td>
51</td><td>
1,61</td><td>
50</td><td>
3,05</td><td>
48</td><td>
3,22</td></tr>
<tr><td>
57</td><td>
1,33</td><td>
54</td><td>
2,82</td><td>
56</td><td>
2,76</td></tr>
<tr><td>
64 .</td><td>
1,23</td><td>
61</td><td>
2,44</td><td>
59</td><td>
2,52</td></tr>
<tr><td>
71</td><td>
1,14</td><td>
65</td><td>
2,19</td><td>
67</td><td>
2,22</td></tr>
<tr><td>
74</td><td>
1,07</td><td>
72</td><td>
1,93</td><td>
70</td><td>
2,03</td></tr>
<tr><td>
82</td><td>
0,97</td><td>
75</td><td>
1,88</td><td>
77</td><td>
1,74</td></tr>
<tr><td>
85</td><td>
0,91</td><td>
82</td><td>
1,67</td><td>
81</td><td>
1,70</td></tr>
<tr><td>
92</td><td>
0,83</td><td>
89</td><td>
1,47</td><td>
87</td><td>
1,52</td></tr>
<tr><td>
96</td><td>
0,80</td><td>
93</td><td>
1,40</td><td>
94</td><td>
1,41</td></tr>
<tr><td>
102</td><td>
0,73</td><td>
100</td><td>
1,26</td><td>
98</td><td>
1,46</td></tr>
<tr><td>
107</td><td>
0,70</td><td>
104</td><td>
1,21</td><td>
106</td><td>
1,19</td></tr>
<tr><td>
114</td><td>
0,65</td><td>
111</td><td>
1,13</td><td>
109</td><td>
1,15</td></tr>
<tr><td>
118</td><td>
0,61</td><td>
119</td><td>
1,01</td><td>
117</td><td>
1,02</td></tr>
<tr><td>
124</td><td>
0,58</td><td>
122</td><td>
0,97</td><td>
123</td><td>
0,95</td></tr>
<tr><td>
132</td><td>
0,55</td><td>
129</td><td>
0,89</td><td>
126</td><td>
0,92</td></tr>
<tr><td>
135</td><td>
0,53</td><td>
136</td><td>
0,84</td><td>
134</td><td>
0,82</td></tr>
<tr><td>
142</td><td>
0,51</td><td>
143</td><td>
0,79</td><td>
144</td><td>
0,76</td></tr>
<tr><td>
149</td><td>
0,49</td><td>
150</td><td>
0,75</td><td>
153</td><td>
0,72</td></tr>
</table>
<p>1</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0017.tif"/>
<p>QUADRQ VIII</p>
<p>Dolimeros envelhecidos-</p>
<table border="1">
<tr><td colspan="2">
Polimerizado em
Agua Distilada</td><td colspan="2">
Polimerizado em NaCl</td><td colspan="2">
Polimerizado em AMS</td></tr>
<tr><td>
T emp. (SC)</td><td>
Vise.
(cP)</td><td>
Temp.
(sc)</td><td>
Vise.
(cP)</td><td>
T e rr.p. (SC)</td><td>
Vise.
(cP)</td></tr>
<tr><td>
34.</td><td>
1,34</td><td>
27</td><td>
2,81</td><td>
29</td><td>
4,36</td></tr>
<tr><td>
35</td><td>
1,33</td><td>
34</td><td>
2,72</td><td>
36</td><td>
4,62</td></tr>
<tr><td>
42</td><td>
1,12</td><td>
41,5</td><td>
2,38</td><td>
42</td><td>
3,28</td></tr>
<tr><td>
50</td><td>
0,99</td><td>
48</td><td>
1,99</td><td>
48</td><td>
3,35</td></tr>
<tr><td>
56</td><td>
0,87</td><td>
55</td><td>
1,71</td><td>
54</td><td>
2,99</td></tr>
<tr><td>
64</td><td>
0,78</td><td>
63</td><td>
1,46</td><td>
63</td><td>
2,44</td></tr>
<tr><td>
71</td><td>
0,68</td><td>
69</td><td>
1,27</td><td>
69</td><td>
2,07</td></tr>
<tr><td>
79</td><td>
0,62</td><td>
76</td><td>
1,08</td><td>
76</td><td>
1,70</td></tr>
<tr><td>
83</td><td>
0,56</td><td>
84</td><td>
0,93</td><td>
84,5</td><td>
1,45</td></tr>
<tr><td>
92</td><td>
0,50</td><td>
91</td><td>
0,80</td><td>
91,5</td><td>
1,26</td></tr>
<tr><td>
100</td><td>
0,47</td><td>
98</td><td>
0,70</td><td>
98</td><td>
1,02</td></tr>
<tr><td>
108</td><td>
0,43</td><td>
105</td><td>
0,59</td><td>
105</td><td>
0,89</td></tr>
<tr><td>
115</td><td>
0,38</td><td>
112</td><td>
0,53</td><td>
112</td><td>
0,75</td></tr>
<tr><td>
122</td><td>
0,37</td><td>
120</td><td>
0,47</td><td>
121</td><td>
0,64</td></tr>
<tr><td>
129</td><td>
0,33</td><td>
125</td><td>
0,40</td><td>
126</td><td>
0,51</td></tr>
<tr><td>
136</td><td>
0,31</td><td>
133</td><td>
0,34</td><td>
133,5</td><td>
0,41</td></tr>
<tr><td>
143</td><td>
0,28</td><td>
139</td><td>
0,30</td><td>
140</td><td>
0,34</td></tr>
<tr><td>
149</td><td>
0,26</td><td>
149,5</td><td>
0,25</td><td>
150,5</td><td>
0,29</td></tr>
</table>
<p>QUADRO IX</p>
<p>Viscosidades em AMS</p>
<table border="1">
<tr><td>
Temperatura SC</td><td>
Viscosidade (cP)</td></tr>
<tr><td>
27</td><td>
0,85</td></tr>
<tr><td>
38</td><td>
0,69</td></tr>
<tr><td>
49</td><td>
0,58</td></tr>
<tr><td>
60</td><td>
0,50</td></tr>
<tr><td>
71</td><td>
0,435</td></tr>
<tr><td>
81</td><td>
0,375</td></tr>
<tr><td>
92</td><td>
0,34</td></tr>
<tr><td>
104</td><td>
0,31</td></tr>
<tr><td>
116</td><td>
0,28</td></tr>
<tr><td>
126</td><td>
0,26</td></tr>
<tr><td>
138</td><td>
0,245</td></tr>
<tr><td>
149</td><td>
0,23</td></tr>
</table>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0018.tif"/>
<p>-104EXEMPLO V</p>
<p>Pontos de turvação e Viscosidade</p>
<p>Uma série de copolímeros VP/Am com relações em peso de VP/Am de 90/10, 80/20, 70/30, 60/40, 55/45, 50/50 e 45/55 como precedentemente foi preparada como precedentemente em 0,7 R.I. salina com 0,25 por cento em peso de AIBN (ba seados nos monomeros totais) como iniciador. Uma porção de cada solução de polimero foi diluída com 0,25 por cento em peso de copolímero em 0,7 R.I. de AMS na série A e com 0,50 por cento em peso de copolímero em 0,7 R.I. de AMS na série B. As soluções da série A foram subsequentemente envelheci, das para uma semana a 1492C na ausência de oxigénio e a vis, cosidade do polimero de cada solução determinada a 1492C utilizando-se um viscometro capilar como precedentemente des, crito. As soluções da série B foram divididas em duas porções. A Porção 1 foi envelhecida para 7 semanas em AMS a 121SC na ausência de oxigénio. A Porção 2 foi envelhecida em AMS a 1492C durante 7 semanas na ausência de oxigénio. 0 ponto de turvação de cada solução da série 8 foi determinada da maneira precedentemente descrita.</p>
<p>Os resultados da viscosidade da série A estão representados na Figura 3 traçados como relação viscosidade de polimeros/viscosidade de AMS em relação à composição do copolímero. 0s resultados dos pontos de turvação da série 8 estão traçados na Figura 4. Os resultados da viscosidade indicam que as soluções de polimero as mais mais viscosas foram obtidas a gamas de VP/Am em peso variando de cerca de 80/20 a cerca de 50/50, A gama óptima, com três poli meros como base, parece ser de cerca de 65/35 a cerca de 55/45, com 60/40 que dá os melhores resultados. Embora os copolímeros preparados em água do mar sintética devam ser mais viscosos, a gama óptima de proporções de monomeros deve ser similar àquela obtida aqui.</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0019.tif"/>
<p>105Os resultadas dos pontos de turvação traçados na Figura 4 indicam que os copolimeros mais resistentes à degradação são formados com uma gama de VP/Am em peso varia_n do de cerca de 90/10 a cerca de 55/45. Isto ô, o ponto de turvação variou de cerca de 1462 para copolímero de 55/45 VP/Am a cerca de 149S para o copolímero 90/10 VP/Am, No entanto, a temperatura máxima do ponto de turvação, para copolímero 60/40, era de cerca de 1632C, o limite do apare lho usado para aquele ensaio, para a amostra envelhecida a 1212C. Estes resultados, como esclarecimento dos resultados mais elevados das viscosidades de soluções obtidas com copolimeros envelhecidos a quente 60/40 (Figura 3), fazem pensar que este copolímero á aproximadamente óptimo na com posição para aplicações de EOR em reservatórios com tempe raturas de pelo menos cerca de 1492C, Por outro lado, os resultados obtidos a 1492C fazem pensar que os copolimeros com aproximadamente um comportamento equivalente podem ser previstos quando as relações VP/Am em peso variam de cerca de 70/30 a cerca de 60/40. Como observado precedentemente embora os copolimeros preparados em água do mar sintética devam exibir viscosidade e estabilidade superiores, as gamas óptimas de proporções de monomeros devem corresponder àquelas aqui determinadas.</p>
<p>Geralmente, foram obtidos melhores resultados com os copolimeros envelhecidos a 1492C (excepto para o co polimero 60/40) que a 1492C. 0 grau de hidrólise parece</p>
<p>estabilizar a cerca de 80/ de Am hidrolisado. A 80/ de Am hidrolisado a amostra de VP/Am (envelhecida) ê completame_n te solúvel em AMS a temperaturas abaixo do ponto de turvação. Este valor de equilíbrio, ou consistência do grau de hidrólise com o tempo, permite uma predição de segurança que as propriedades dos polimeros, especificamente solubilidade e viscosidade, não devem mudar apreciavelmente com o tempo.</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0020.tif"/>
<p>-106As viscosidades e pontos de turvação obtidos para copolimeros preparados em solução salina indicam que tais copolimeros devem ser úteis sm certos modos de realização dos processos do presente invento, mesmo se não como viscosos ,ou estáveis ccmo copolimeros preparados em água do mar sin tática.</p><img file="PT78028B_D0021.tif"/><img file="PT78028B_D0022.tif"/>
<p>EXEMPLO VI</p>
<p>Equilibrio dos Pontos de Turvação</p>
<p>Um copolimero VP/Am 50/50 (relação de pesos) foi preparado como precedentemente em 0,7 R.I. AMS utilizando-se 0,125 por cento em peso de AIBN (baseados nos monomeros totais) como iniciador. A solução do polimero foi diluída com AMS para a obtenção duma solução contendo 0,5 por cento em peso de copolimero. Porções individuais da solução do copolimero diluído foram envelhacidas durante o tempo especificado às temperaturas especificadas (1219C, 137SC e 1499C) na ausência de oxigénio e o ponto de turvação de cada solução de polimero determinado como precedentemente descrito. Os resultados obtidos estão traçados na Figura 5.</p>
<p>As curvas indicam que as temperaturas dos pontos de turvação declinam, por exemplo, talvez 14-179C, nos pri. meiros 10 dias de envelhecimento, independentemente da tenj peratura de envelhecimento. A solução do copolimero expojs ta à mais alta temperatura, 1499C, mostrou o mais acentuado declínio. Após cerca de 10-15 dias, no entanto, as tem peraturas dos pontos de turvação de amostras envelhecidas às temperaturas mais altas ficaram aproximadamente as mesmas durante a duração do teste, por exemplo, 25 dias. As temperaturas dos pontas de turvação parece assim estabilizarem-se a um valor de equilibrio de cerca de 126-1329, se</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0023.tif"/>
<p>-107-</p><img file="PT78028B_D0024.tif"/><img file="PT78028B_D0025.tif"/>
<p>ensaiadas a 121, 137 ou 149SC, indicando que o copolimero deve ser resistente a degradação a quente, os ambientes sa linos a temperaturas pelo menos tão elevadas como a temperaturas de equilibrio dos pontos de turvação.</p>
<p>EXEMPLO VII</p>
<p>Hidrólise dos Copolimeros</p>
<p>Como mencionado precedentemente aqui, o equilibrio dos pontos de turvação e as propriedades resultantes dos copolimeros envelhecidos são consideradas relacionadas com o grau de hidrólise dos copolimeros. Amostras escolhi, das dos copolimeros foram ensaiadas em relação ao grau de hidrólise pelo teste de Dou/ Color descrito mais detalhadamente por Foshee et al, no "Paper ΞΡΕ6202 (Nova Orleans, 1976), precedentemente citado. Para determinar a percenta gem de hidrólise, a concentração de amido que subsistiu à hidrólise ê determinada por um processo iodometrico, que converteu os grupos de amida em N-bromoamida, seguido por uma reacção com iodeto de potássio para formar iodo que ô em seguida complexado com amido. A quantidade deste complexo iodo-amido é em seguida medido espectrofotometricamente. 0 grau de hidrólise pode também ser determinado p£ la tritiação de iões amonio produzidos como resultado da hidrólise com hidrato de sódio, mas o teste de Douj Color foi considerado como sendo mais conveniente e suficientemente exacto. Na Figura 6, o efeito de envelhecimento em AMS sobre o grau de hidrólise duma solução a 0,5 por cento em peso dum copolimero 50:50 VP-Am preparado em AMS está traçado para três diferentes temperaturas de envelhecimento. C evidente que o processo de hidrólise é relativamente lento quando o polimero é envelhecido a 929C mas excede o ponto de 50 por cento após cerca de 15 dias a 1212C. Quando o copoli mero é envelhecido a 1499C, ê atingida quasi imediatamente</p>
<p>*</p><img file="PT78028B_D0026.tif"/>
<p>-108-</p><img file="PT78028B_D0027.tif"/>
<p>hidrólise a 40 por cento, e 60 por cento é excedido dentro de dez dias. No entanto, como se vê na Figura 7 e como des. crito precedentemente aqui, estes copolimeros têm tendência para atingir um grau de equilíbrio de hidrólise eventualme_n te, qualquer que seja a temperatura de envelhecimento. Como se vê na Figura 7, amostras dum copolímero 50:50 a 0,5 por cento em peso de VP-Am preparado em AMS e envelhecido em AMS à temperatura de 121, 137 e 1499C atingem todas uma pejç centagem de hidrólise da ordem de cerca de 65 a 75 por cento após cerca de 15 dias de envelhecimento.</p>
<p>EXEMPLO VIII</p>
<p>Valores de K como Indicadores de Viscosidade e Peso Molecular</p>
<p>Relativos</p><img file="PT78028B_D0028.tif"/>
<p>Os valores de K de Fikentscher foram desenvolvidos para relacionar a viscosidade relativa de qualquer solução de polímero com a concentração, e são funções do peso molecu lar dos polímeros. Este K é igual a 1000 k, no caso em que k ó dado pela "fórmula de Fikentscher",</p>
<p>H rei <sup>75k2</sup></p>
<p>-1- _ - <sub>+</sub> k*</p>
<p>C 1 + 1,5KC</p>
<p>onde C 'e a concentração em gramas por decilitro de solução. 0 desenvolvimento e utilizações destes valores de k estão descritos por K.H. Meyer em "Natural and Synthetic High Ροϊχ mers", pp 24-26 (interscience, Nova York, 1942) e Schildkne cht em "Vinyl and Related Polymers", p. 676 (Oohn Wiley & Sons, Nova York, 1952).</p>
<p>A viscosidade relativa (relação de viscosidade,</p>
<p>fl rei* ê <sup>a re</sup>í<sup>a</sup>Ç^°» t/t<sub>o</sub>, que pode ser determinada pelos</p>
<p>tempos de escoamento médio medidos para a solução t, e para</p>
<p>o dissolvente t .</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0029.tif"/>
<p>Com tempos de escoamento suficientemente longos, por exemplo, cerca de 100 segundos ou mais, a viscosidade</p>
<p>especifica,</p>
<p>T\ esp</p>
<p>, pode ser determinada pela relação</p>
<p>^esp</p>
<p>= (t-T<sub>0</sub>)</p>
<p>(Geralmente, para as soluções empregadas, o valor de</p><img file="PT78028B_D0030.tif"/>
<p>η esp</p>
<p>/C é denominada a viscosidade reé determinado subtraindo 1 de esp^*</p>
<p>A relação</p>
<p>* '\esp duzida (número da viscosidade).</p>
<p>A viscosidade intrínseca pode ser determinada tra çando viscosidade relativa em relação à concentração e extrapolando para medir o intercepto para a concentração zero.</p>
<p>Para maior detalhe, ver ASTM D 2857 e/ou "Polymer Technology" - Parte 3, páginas 27-33, "Plastics Engineering, Agosto de 1982.</p><img file="PT78028B_D0031.tif"/>
<p>Os valores de k foram usados durante anos para descrever os graus de viscosidade de polímeros celulósicos comercialmente vendidos como igualmente polivinilpirrolidonas ou outros polímeros. 0 uso de valores de k tornou-se bem estabelecido e ê conservado como um meio de expressar peso molecular relativo; por exemplo, os valores de k para soluções de homopolímeros eteres de vinil alquilo estão men cionados em Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Segunda Edição, Volume 21, pp 419-420. Como precedentemente aqui examinado, a Patente dos E.U. 3 500 925 revela e reivin dica homopolímeros e copolimeros de lactamas de N-vinilo, incluindo N-vinil-2-pirrolidona, com valores de k de 10 a 140. Fikentscher et al revela na Patente dos E.U. 3 006 900</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0032.tif"/>
<p>110publicada em 21 de Outubro de 1961, copolimeros metacrilami da e N-vinilpirrolidona, e "copolimeros misturados" incluin do pelo menos um outro monomero tal como acrilamida, caracterizado por valores de k de pelo menos cerca de 35,5.</p><img file="PT78028B_D0033.tif"/>
<p>Exemplos de copolimeros inventivos e de controle de composição 50:50 VP:Am foram preparados por processos aqui revelados, ensaiados para viscosidade relativa ( Y^<sub>re</sub>j) e caracterizados por valores de k calculados de acordo com a fórmula precedente.</p>
<p>Medição da Viscosidade Relativa</p>
<p>VP-Am to da</p>
<p>com o ção a lativa</p>
<p>As viscosidades foram determinadas solução de polimero tempo de escoamento seguir de tempos de</p>
<p>relativas ( Ύ^<sub>Γθ</sub>χ) <sup>dos</sup> copolimeros por comparação do tempo de escoameri numa dada concentração do polimero do dissolvente homogéneo. A relaescoamento descreve Viscosidade Re</p><img file="PT78028B_D0034.tif"/>
<p>rei</p>
<p>t_</p>
<p>t</p>
<p>o</p>
<p>t = tempo de escoamento da solução do polimero</p>
<p>t = tempo de escoamento do dissol. vente homogéneo</p>
<p>Em todos os exemplos aqui, a viscosidade relativa foi medida num viscometro de Ubbelohde 1 capilar a 25,02C Os tempos de escoamento foram obtidos por cronometro, e os tempos registados na maior parte dos casos com a aproximação de l/l00<sup>mo</sup> de segundo, ou em todos os casos com a aproximação de l/lC<sup>mo</sup> de segundo. A precisão deste tempo de medição foi assegurada pela repetição de cada escoamento três vezes através do viscometro, e um tempo de escoamento médio, a pa_r tir da gama de valores não superiores a 2/lO<sup>mos</sup> de segundo, mencionados.</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0035.tif"/>
<p>Baseada na precisão destas e outras medições, a precisão dos valores de k calculados ê avaliada como sendo +_ menor que cerca de uma unidade de valor de k.</p><img file="PT78028B_D0036.tif"/><img file="PT78028B_D0037.tif"/>
<p>Surpreendentemente, os valores de k calculados p.a ra copolimeros mesmo preparados num meio de polimerização de ãgua distilada foram superiores àqueles mencionados na Patente dos E.U. 3 500 925, e os valores de k para copolime ros preparados pelos processos inventivos revelados aqui fo ram substancialmente superiores. Em relação às gamas ensaia das, os valores de k mostraram geralmente variar inversamente com a concentração de polímero na solução do teste, por exemplo, quando mais baixa é a concentração mais alto ê o va lor de k. Alguma variação mostrou também depender da nature za da solução na qual os polimeros foram ensaiados relativamente a viscosidade relativa antes do calculo dos valores de</p>
<p>k. Para polimeros preparados nos mesmos meios de polimeriza. ção, a medição da viscosidade relativa em água do mar sintética (AMS) produziu geralmente valores de k mais altos que aqueles ensaiados em H^O, com polimeros ensaiados numa solução de sais misturados que produzem valores de k mais baixos que a âgua do mar sintética, mas ligeiramente mais altos que soluções de NaCl.</p>
<p>A Figura 8 descreve as variações de k com a concentração do polímero em solução de teste para copolimeros preparados em âgua. Desde que foi indicado em algumas fontes da literatura que as medições para valores de k foram feitas com uma concentração igual a 1,0 g por decilitro de solução, uma destas amostras foi ensaiada em água a esta concentração e foi obtido para a mesma um valor de k de 141,8. Nestes sistemas aquosos a concentração em gramas/de cilitro e a percentagem em peso são aproximadamente iguais. Foram ensaiadas amostras idênticas em várias soluções de electrólito a concentrações de 0,5 g/dL e inferiores como</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>-112-</p><img file="PT78028B_D0038.tif"/><img file="PT78028B_D0039.tif"/><img file="PT78028B_D0040.tif"/>
<p>pode ser visto na Figura 8 os valores de k obtidos foram qe ralmente superiores aqueles calculados para amostras ensaia das em água às mesmas concentrações. Os valores máximos fo ram da ordem de 149 a 176; as amostras ensaiadas em água produziram valores de k inferiores de 3 a 5 unidades. Por clareza, apenas os valores para amostras ensaiadas em AMS e F^O foram traçados, com todos os dados enumerados no Quadro X. Aquelas amostras ensaiadas em solução salina produziram valores de k da ordem de 150 a 179, com amostras ensaiadas em soluções de cloreto de magnésio e cloreto de cálcio produziram valores de k ligeiramente abaixo daqueles números.</p>
<p>Amostras de copolimeros VP:Am (50:50) foram também preparados em AMS e ensaiadas em AMS para comparação com os copolimeros preparados em água. Ds resultados de me dições de viscosidades relativas e os valores de k calculados estão indicados no Quadro XI. Os valores de k para cori centrações da ordem de 0,025 a 1,0 g/decilitro estão traçadas na Figura 8 para comparação com os copolimeros preparados em água e ensaiados em água. 0 valor de k de 157,7 obtido para C = 1,0 g/dl ê substancialmente superior ao k de 141,8 obtido com o copolímero H<sub>2</sub>0/H<sub>2</sub>0, e esta vantagem persiste sobre a maior parte das gamas de concentração, mes. mo em comparação com as amostras feitas em água e ensaiadas em soluções de vários electrolitos. (A notação H<sub>2</sub>0/H<sub>2</sub>Q siq nifica que o copolímero foi preparado em água e a sua visco, sidade foi determinada em água). Os valores de k de cerca de 178 para C = 0,05 e 0,025 são inconsistentes com esta tendência, e podem representar o limite de erros em pesagem ou outras medições.</p>
<p>A Figura 9 mostra o gráfico de valores de k em re</p>
<p>lação às concentrações da Figura 8 para uma gama limitada</p>
<p>de concentrações iguais de 0,025 a 0,1 gramas/decilitro. \1&</p>
<p>rias das amostras preparadas em água apresentaram um valor</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0041.tif"/>
<p>113de k máximo aparente a uma concentração de 0,05 g/dl. Amostras de copolimeros da mesma composição 50:50 foram em seguida preparadas em vários meios de polimerização aquosa contendo electrólitos, ensaiados para viscosidade relativa a concentrações de 0,05 g/dl, e calculados os valores de k. Como se vê na Figura 9 e Quadro XII, os valores de k para estes copolimeros eram substancialmente mais altos que para as amostras feitas em água. Foi observada uma quantidade mais pequena de variação conforme o meio de solução em que os polimeros foram ensaiados. Os valores máximos foram obtidos para a amostra preparada e ensaiada em água do mar sintética, que deu um valor de k de 200,4. Uma segunda amostra de polimero da mesma composição (AMS II) preparada e ensaiada em água do mar sintética deu um valor de k de 194,3. A média destes valores de k, 197,4, é comparável aos valores obtidos para outras amostras preparadas em água do mar sintética e ensaiadas em várias soluções de electrolitos, e é substancialmente mais alta que os valores obtidos para os polimeros preparadas e ensaiados noutras soluções de electrólitos. Ensaiado em água, este material prodjj ziu um valor de k de cerca de 196. As amostras preparadas em solução salina produziram um valor de k de cerca de 192, independentemente do meio do teste. Amostras preparadas num meio de polimerização contendo uma mistura de NaCl e MgCl<sub>2 </sub>produziram valores de k compreendidos de 183 a 192, sendo o máximo obtido para as amostras ensaiadas numa solução de H<sub>2</sub>0. Embora nem todas as diferenças em valores de k para amostras preparadas e ensaiadas em vários meios possam ser explicadas, e algumas diferenças possam ser devidas a varia ções estatisticas e/ou erros do operador, os copolimeros preparados em electrólitos, particularmente água do mar sin tética, NaCl ou uma mistura de sais, produziram significati vamente valores de k mais altos que aquelas amostras de copolimeros preparados em H<sub>2</sub>0. Estes polimeros apresentaram valores de k consideravelmente mais altos que muitos polime</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>-114-</p><img file="PT78028B_D0042.tif"/>
<p>ros comerciais, incluindo polivinilpirrolidona e os polimeros reivindicados na Patente dos E.U. 3 500 925. Assim, e_n quanto os copolímeros inventivos preparados em água do mar sintética ou soluções de electrolitos misturados são superiores como se dá conta pelas suas viscosidades relativas e valores de k, os copolímeros preparados em H^O ou outras sjo luções de electrolitos são suficientemente viscosos para se, rem úteis em certos modos de realização de processos do pre sente invento.</p>
<p>QUADRO X</p>
<p>Valores de k calculados para copolímero VP-Am (50:50 por ce_n to em peso) preparado em água distilada com 0,5 por cento em peso de AIBN e ensaiado em vários meios.</p><img file="PT78028B_D0043.tif"/>
<table border="1">
<tr><td>
Cone, (g/dl)</td><td>
Meio</td><td>
rei</td><td>
Valor de k</td></tr>
<tr><td>
1,0</td><td>
h<sub>7</sub>o</td><td>
24,3</td><td>
141,8</td></tr>
<tr><td>
0,5</td><td>
H^0</td><td>
6,44</td><td>
147,6</td></tr>
<tr><td>
0,25</td><td>
h<sub>2</sub>o</td><td>
3,02</td><td>
157,8</td></tr>
<tr><td>
0,10</td><td>
h<sub>2</sub>o</td><td>
1,66</td><td>
166,7</td></tr>
<tr><td>
0,05</td><td>
<sup>H</sup>2°</td><td>
1,31</td><td>
171,4</td></tr>
<tr><td>
0,025</td><td>
h<sub>2</sub>o</td><td>
1,14</td><td>
168,2</td></tr>
<tr><td>
0,5</td><td>
AMS</td><td>
6,70</td><td>
149,3</td></tr>
<tr><td>
0,25</td><td>
AMS</td><td>
3,15</td><td>
161,0</td></tr>
<tr><td>
0,10</td><td>
AMS</td><td>
1,70</td><td>
170,8</td></tr>
<tr><td>
0,05</td><td>
AMS</td><td>
1,33</td><td>
176,3</td></tr>
<tr><td>
0,025</td><td>
AMS</td><td>
1,15</td><td>
173,9</td></tr>
<tr><td>
0,5</td><td>
MgCl<sub>2</sub></td><td>
7,04</td><td>
151,4</td></tr>
<tr><td>
0,25</td><td>
MgCl<sub>2</sub></td><td>
3,20</td><td>
162,1</td></tr>
<tr><td>
0,10</td><td>
MgCl<sub>2</sub></td><td>
1,64</td><td>
164,6</td></tr>
<tr><td>
0,05</td><td>
MgCl<sub>2</sub></td><td>
1,32</td><td>
173,9</td></tr>
<tr><td>
0,025</td><td>
MgCl<sub>2</sub></td><td>
1,15</td><td>
173,9</td></tr>
</table>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0044.tif"/>
<p>-115QUADRQ X (continuação)</p>
<table border="1">
<tr><td>
Cone, (g/dl)</td><td>
Meio</td><td>
h
<sup>v</sup> rei</td><td>
Valor de k</td></tr>
<tr><td>
0,5</td><td>
CaCl<sub>2</sub></td><td>
6,86</td><td>
150,3</td></tr>
<tr><td>
0,25</td><td>
CaCl<sub>2</sub></td><td>
3,18</td><td>
161,7</td></tr>
<tr><td>
0,10</td><td>
CaCl<sub>2</sub></td><td>
1,63</td><td>
163,6</td></tr>
<tr><td>
0,05</td><td>
CaCl<sub>2</sub></td><td>
1,52</td><td>
173,9</td></tr>
<tr><td>
0,025</td><td>
CaCl<sub>2</sub></td><td>
1,14</td><td>
168,2</td></tr>
<tr><td>
0,5</td><td>
NaCl</td><td>
6,94</td><td>
150,8</td></tr>
<tr><td>
0,25</td><td>
NaCl</td><td>
3,21</td><td>
162,4</td></tr>
<tr><td>
0,10</td><td>
NaCl</td><td>
1,73</td><td>
173,8</td></tr>
<tr><td>
0,05</td><td>
NaCl</td><td>
1,30</td><td>
168,8</td></tr>
<tr><td>
0,025</td><td>
NaCl</td><td>
1,16</td><td>
179,5</td></tr>
</table>
<p>QUADRO XI</p>
<p>Valores de k calculados para copolimero VP:Am (50:50 por cento em peso) preparado em AMS com 0,5 por cento em peso de AIBN e ensaiado em AMS</p>
<table border="1">
<tr><td>
Cone, (g/dl)</td><td>
rei</td><td>
Valor de k</td></tr>
<tr><td>
1,0</td><td>
46,36</td><td>
157,7</td></tr>
<tr><td>
0,5</td><td>
8,24</td><td>
158,0</td></tr>
<tr><td>
0,25</td><td>
3,63</td><td>
171,2</td></tr>
<tr><td>
0,10</td><td>
1,81</td><td>
181,1</td></tr>
<tr><td>
0,05</td><td>
1,34</td><td>
178,7</td></tr>
<tr><td>
0,025</td><td>
1,16</td><td>
178,2</td></tr>
</table>
<p>-116QUADRO XII</p>
<p>Valores de k calculados para copolimeros VP-Am (composição 50;50) preparados em vãrios meios com 0,5 por cento em peso de AIBN e ensaiados em vários meios (Todas as concentrações 0,05 g/dl)</p>
<table border="1">
<tr><td>
Meio de
Polimerização</td><td>
Meio de Teste</td><td>
rei</td><td>
Valor de k</td></tr>
<tr><td>
AMS</td><td>
AMS</td><td>
1,44</td><td>
200,4</td></tr>
<tr><td>
AMS II</td><td>
A MS II</td><td>
1,41</td><td>
194,3</td></tr>
<tr><td>
AMS</td><td>
NaCl</td><td>
1,43</td><td>
198,4</td></tr>
<tr><td>
AMS</td><td>
CaCl<sub>2</sub></td><td>
1,43</td><td>
198,4</td></tr>
<tr><td>
AMS</td><td>
MgCl<sub>2</sub></td><td>
1,43</td><td>
198,4</td></tr>
<tr><td>
AMS</td><td>
h<sub>2</sub>0</td><td>
1,42</td><td>
196,4</td></tr>
<tr><td>
NaCl</td><td>
AMS</td><td>
1,40</td><td>
192,2</td></tr>
<tr><td>
NaCl</td><td>
NaCl</td><td>
1,40</td><td>
192,2</td></tr>
<tr><td>
NaCl</td><td>
CaCl<sub>2</sub></td><td>
1,39</td><td>
190,0</td></tr>
<tr><td>
NaCl</td><td>
MgCl<sub>2</sub></td><td>
1,39</td><td>
190,0</td></tr>
<tr><td>
NaCl</td><td>
H<sub>2</sub>0</td><td>
1,39</td><td>
190,0</td></tr>
<tr><td>
NaCl/MgCl<sub>2</sub></td><td>
AMS</td><td>
1,38<sup>a</sup></td><td>
187,9</td></tr>
<tr><td>
NaCl/MgCl<sub>2</sub></td><td>
NaCl</td><td>
1,38</td><td>
187,9</td></tr>
<tr><td>
NaCl/MgCl<sub>2</sub></td><td>
h<sub>2</sub>o</td><td>
1,40</td><td>
192,2</td></tr>
<tr><td>
NaCl/MgCl<sub>2</sub></td><td>
CaCl<sub>2</sub></td><td>
1,37</td><td>
185,6</td></tr>
<tr><td>
NaCl/MgCl<sub>2</sub></td><td>
KgCl<sub>2</sub></td><td>
1,36</td><td>
183,4</td></tr>
<tr><td>
CaCl<sub>2</sub></td><td>
MgCl<sub>2</sub></td><td>
1,39</td><td>
190,0</td></tr>
<tr><td>
CaCl<sub>2</sub></td><td>
AMS</td><td>
1,38</td><td>
187,9</td></tr>
<tr><td>
CaCl<sub>2</sub></td><td>
CaCl<sub>2</sub></td><td>
1,38</td><td>
187,9</td></tr>
<tr><td>
CaCl<sub>2</sub></td><td>
NaCl</td><td>
1,38</td><td>
187,9</td></tr>
<tr><td>
CaCl<sub>2</sub></td><td>
h<sub>2</sub>o</td><td>
1,37</td><td>
185,9</td></tr>
<tr><td>
MgCl<sub>2</sub></td><td>
AMS</td><td>
1,38</td><td>
187,9</td></tr>
<tr><td>
MgCl<sub>2</sub></td><td>
NaCl</td><td>
1,38</td><td>
187,9</td></tr>
<tr><td>
MgCl<sub>2</sub></td><td>
MgCl<sub>2</sub></td><td>
1,38</td><td>
187,9</td></tr>
<tr><td>
MgCl<sub>2</sub></td><td>
CaCl<sub>2</sub></td><td>
1,38</td><td>
187,9</td></tr>
<tr><td>
MgCl<sub>2</sub></td><td>
h<sub>2</sub>o</td><td>
1,38</td><td>
187,9</td></tr>
</table>
<p>Q</p>
<p>Meio de dois ensaios usando-se lotes de polímeros separados</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0045.tif"/>
<p>TJi</p>
<p>-117EXEMPLO IX</p>
<p>Testes de Factores de Peneiras</p><img file="PT78028B_D0046.tif"/><img file="PT78028B_D0047.tif"/>
<p>Uma série de copolimeros 50/50 VP/Am foi preparada em 0,7 R.I. AMS a 5020 como precedentemente descrito uti lizando AIBN como iniciador. Cada solução de polímero foi produzida com uma quantidade diferente de iniciador, a gama estendendo-se de 0,13 a 1,0 por cento em peso de AIBN basea das no peso do monomero. Cada solução de polímero foi alêm disso diluída com AMS para proporcionar soluções com cerca de 0,2 a 1 por cento em peso de polímero. Qs factores de peneira para as varias soluções foram determinadas a 25SC e a 8220 por medição do tempo necessário para a passagem da porção da solução do polímero por escoamento por gravidade através de 5 peneiras de aço inoxidável de 100 malhas à tem peratura designada e dividindo este tempo pelo tempo necessário para passagem da mesma quantidade de AMS através destas peneiras em idênticas condições. Este processo ê descrito por Foshee et al, como precedentemente citada.</p>
<p>Os resultados obtidos estScpostos em gráfico na Figura 10. Os factores de peneira estão directamente 1iqa dos ao peso molecular do polímero, por exemplo, quanto mais AIBN é utilizado na sua preparação, e consequentemente â sua viscosidade da solução. Quando mais elevado for c peso molecular (superior à viscosidade da solução) mais elevado será o factor de peneira por toda a gama estudada. 0 peso molecular de polimero está inversamente relacionado com a concentração do iniciador, como á sabido na arte. Consequentemente, o factor de peneira mais alto é obtido com o polimero preparado com a última quantidade de iniciador. Os factores de peneira a 8290 são mais pequenos que as suas contrapartes a 2620, como previsto. Por exemplo, uma solução contendo 1 por cento em peso de copolimero (copolimero) preparado com 0,13 por cento em peso de AIBN) tem um factor de peneira de cerca de 0 a 269 e cerca de -13 a 8290.</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0048.tif"/>
<p>-118Cs factores de peneira são mais fáceis e mais rápi. dos de obter que os factores de resistência e podem ser utilizados para avaliar as magnitudes relativas dos factores de resistência às mesmas temperaturas. Um factor de resistência descreve uma diminuição de mobilidade duma solução de p_o limero em comparação com o escoamento do meio aquoso em que é preparada. Com polimeros quimicamente similares, quando o factor de peneira aumenta o factor de resistência aumenta também. Por exemplo, os factores de peneira medidos para sc) luçães de 0,5 por cento em peso de copolimeros 50/50 VP/Am (preparados com 0,13, 0,25 e 1,0 por cento em peso de AI8N em AMS) em AMS a 82SC são 3,3, 2,4 e 1,3, enquanto que os factores de resistência de media preliminar para soluções idênticas medidos em núcleos Berea são 12,1, 9,8 e 5,0, res. pectivamente. Estes valores resultam duma relação media de factor de resistência para factor de peneira de cerca de 3,9. A partir desta relação e do factor de peneira para um outro copolímero deste grupo, pode-se estimar o seu factor de resistência nas mesmas condições.</p>
<p>Informações detalhadas em relação a factores de peneira, factores de resistência e similares são dadas por Oennings, R.R. ; Rogers, 0. H. e West T. 0. "Factors Influ. encing Mobility by Polymer Solutions", 0. Pet.Tech. (Março 1971) 391-401.</p>
<p>EXEMPLO X</p>
<p>Aditivos para Lama de Perfuração</p>
<p>Foi preparada uma série de cinco copolimeros VP/ /Am 50/50 por cento em peso. Duas das amostras foram preparadas em álcool t-butilico 1 por cento em peso de t-BPP, baseado nos monomeros, como o iniciador. As restantes três amostras foram preparadas cada uma em água com NaCl saturada, utilizando AI8N como iniciador a níveis de percentagem</p><img file="PT78028B_D0049.tif"/>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>-119em peso, baseadas nos monomeros, de 1,0, 0,5 e 0,25, respectivamente. As amostras preparadas em água com NaCl são polimeros de comparação.</p>
<p>As amostras foram ensaiadas em várias lamas de</p>
<p>perfuração, como especificado, para baixas e altas propriedades de perda de água, viscosidade plástica, valor do ponto de rendimento e resistência do gel.</p>
<p>A avaliação inicial dos polimeros foi feita em la mas por adição de argila de atapulgita a qualquer das soluções com 5 por cento em peso de NaCl (lama base A) ou água saturada de NaCl (lama base B). Polimeros apresentados como sólidos foram primeiramente moídos e peneirados para dentro de porções de lama enquanto são agitados com um "Hamilton Beach Multimixer" para reduzir ao mínimo a aglomeração. Foi tomadas precauções para os polimeros apresentados como soluções retendo o correspondente volume de água da lama de base quando foi preparada. A água foi adicionada à necessária conforme as concentrações das amostras do polimero particular. Depois os polimeros foram adicionados a 280 ml de ροχ ções de lama, as amostras de lama foram agitadas durante 20 minutos com o Multimixer.</p>
<p>Antes de quaisquer testes serem feitos, as amostras de lama foram arrefecidas para a temperatura ambiente (cerca de 25SC) ao mesmo tempo repousando um mínimo de 2 ho ras. A seguir, as amostras foram agitadas 2 minutos com o Multimixer e ensaiados com "Fann Model 35 VG meter" para determinar a viscosidade plástica, valor do ponto de rendimento e resistência do gel. Estes testes, e um teste de perda de água à temperatura ambiente, foram feitos de acordo com API RP 13B. Os valores do pH da lama foram também regis tados. Todos os testes foram repetidos depois das lamas serem envelhecidas durante 16 horas a 8Q2C na ausência de oxi62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0050.tif"/>
<p>gênio. A viscosidade aparente foi determinada a 600 RPM com o "VG meter" admitindo um escoamento Neuitoniano.</p>
<p>Para os testes a alta temperatura, a lama de base A foi tratada com 5,436 kg/barril de argila de bentonite e 0,906 kg/barril de espesador Desco^ , da Phillips Petroleum Co., uma mistura quebracho sulfometilado e bicromato de sódio, ao mesmo tempo com suficiente NaOH para se obter o desejado pH antes-da adição dos polimeros. A adição dos polimeros e o ensaio inicial fcram feitos à temperatura am biente como nos testes a baixa temperatura. Depois dos tes. tes iniciais as amostras de lama foram envelhecidas em bombas de latão na ausência de oxigénio durante 16 horas a 182QC Após o envelhecimento, as lamas foram arrefecidas à tempera, tura ambiente, agitadas durante 2 minutos com o Multimixer, e os testes relativamente a viscosidade plástica, valor do ponto de rendimento, pH, e perda de água foram repetidos. 0 teste final nestas lamas foi um teste de perda de água a al. ta temperatura realizado a 1639C e 35,150 kg de pressão diferencial .</p>
<p>Nos Quadros os polimeros são identificados como</p>
<p>se segue:</p>
<p>Polimero 1, feito em álcool t-butilico com 1 por cento de t-BPP baseado nos monomeros.</p>
<p>Polimero 2, como 1 excepto que apresentado como um sólido para ensaio.</p>
<p>Polimero 3, feito em água saturada de NaCl, 1 por cento em peso de AIBN baseado nos monomeros.</p>
<p>Polimero 4, como 3 excepto que utilizando 0,5 por cento em peso de AIBN.</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0051.tif"/>
<p>-121Polimero 5, como 3 excepto que utilizando 0,25 por cento em peso de AIBN.</p>
<p>Os resultados estão mencionados nos Quadros XIII, XIV e XV. Os resultados apresentados nos Quadros XIII e XIV indicam que em concentrações baixas de polimeros, por exemplo cerca de 0,453 kg/barril de lama, feita com 3,5 por</p>
<p>cento em peso de argila de ataypulgita em água a 5 por cen</p>
<p>to em peso de NaCl ou em água saturada de NaCl, foi notado</p>
<p>um comportamento relativamente de perda de água nas amostras do teste tanto não-envelhecidas como envelhecidas. No entanto, quando a quantidade de polimero foi aumentada para cerca de 1,359 kg ou 1,812 kg de polimero/barril de lama, os valores de perda de água para as amostras não-envelhecidas e envelhecidas eram baixos, por exemplo cerca de 5-7 ml/ /30 minutos à temperatura ambiente.</p>
<p>0 Quadro XV resume o comportamento dos copolimeros em lamas de forte água salgada. A água salgada forte foi uma água salgada sintética preparada pela dissolução de 1235 g de NaCl, 308 g de CaCl<sub>2</sub> e 78,5 g de MgC^» 6 F^Q em 5000 ml de água da torneira. A concentração de iões cal. cio calculada nesta água salgada é de 1,68 por cento em peso</p>
<p>Os resultados na Parte A do Quadro XV indicam que em lama preparada por meio da mistura de 0,906 kg/barril de fibras de amianto com 7,248 kg/barril de argila de ilinio P95 de Roger Lake, Califórnia na água salgada forte, os valores das perdas de água dum copolímero inventivo preparado em álcool t-butilico foram equivalentes ou melhores que aquelas obtidas com um aditivo para lama comercialmente dis pcnível (Driscal® II) quando os polimeros são usados a 0,906 kg) barril em condições empregadas. Com menores quajn tidades de polimero, o polimero comercial ê superior em tais condições de teste. (Driscal^) Π ê uma mistura a 50/</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0052.tif"/>
<p>/50 por cento em peso de Carboximetilhidroxietil celulose e polietileno glicol com um peso molecular de cerca de 8000 obtenível em "Drilling Specialties Co., Bartlesville, 0K 74004)".</p>
<p>Os dados na parte B do Quadro XV mostram que o polimero inventivo 2 ê mais eficaz (resultados inferiores de perda de água/ que em comparação o polimero 4 na lama isenta de Flosal^/ (fibras de amianto) mas na presença de argila de bentonite adicionada. No entanto, neste teste o polimero comercial deu resultados um pouco melhores, por exemplo, perda de água inferior, que o polimero inventivo 2</p>
<p>Os valores de perdas de água a alta temperatura para uma lama composta por 5,436 kg/barril de argila de ben tonite, 0,906 kg/barril de espessador Desco^ e suficiente NaOH para dar um pH de cerca de 10-12 misturada com lama da base A (3,5 por cento em peso de argila de atapulgita em água com 5 por cento em peso de NaCl), na presença ou ausên cia de 0,453 kg) barril de gesso, estão apresentados no Qua dro XVI. Os dados sobre perda de água mostram qua o polimje ro inventivo 2 deu inicialmente resultados um pouco superio res à temperatura ambiente àqueles obtidos com o polimero comercial Drispac^ Superlo, uma carbometil celulose de "Drilling Specialties Co,. No entanto, após envelhecimento dos polimeros durante 16 horas a 1829C e ensaiando os mesmos novamente à temperatura ambiente, os dados mostram o p£ limero inventivo como sendo claramente superior a Superlo na ausência ou presença de gesso adicionado. Os dados sobre perda de água mostram também que o polimero inventivo executa melhor na ausência de gesso, tanto inicialmente como após envelhecimento, que o polimero comercial, poliacrilato de sódio Cypan^ de "American Cyanamide". No entanto, o Cypan envelhecido executa um pouco melhor que o polimero inventivo envelhecido em lama contendo gesso.</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0053.tif"/>
<p>f</p>
<p>í.</p><img file="PT78028B_D0054.tif"/>
<p>123Os dados sobre perda de água mostram adicionalmejg te que os polimeros de comparação são equivalentes ou melho res em comportamento que o polimero inventivo 2 no ensaio inicial e especialmente após envelhecimento dos polimeros, quer na ausência ou presença de gesso. Resultados muito baixos de perda de água a alta temperatura são também obtidos com o polimero de comparação. Baseados nos resultados superiores apresentados precedentemente com os polimeros ij} ventivos preparados em AMS, quer envelhecidos ou não-envelhecidos, em relação àqueles feitos em NaCl ou outra solução aquosa contendo um ou dois electrolitos, considera-se que os referidos polimeros inventivos devem ultrapassar tão bem os polimeros de comparação em aplicações da lama de pe_r furação.</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0055.tif"/>
<p><i</p>
<p>o</p>
<p>0)</p>
<p>eo</p>
<p>CD</p>
<p>(D</p>
<p>Ό</p>
<p>CO</p>
<p>μ ε</p>
<p>i-i 0</p>
<p>X</p>
<p>α</p>
<p>CC</p>
<p>o</p>
<p>«X</p>
<p>Z3</p>
<p>C3</p><img file="PT78028B_D0056.tif"/>
<p>ε</p>
<p>o</p>
<p>□</p>
<p>W</p>
<p>u</p>
<p>(0</p>
<p>P</p>
<p>-H</p>
<p>O</p>
<p>C</p>
<p>0</p>
<p>CL</p>
<p>(D</p>
<p>Ό</p>
<p>a</p>
<p>O</p>
<p>+></p>
<p>a</p>
<p>®</p>
<p>H</p><img file="PT78028B_D0057.tif"/>
<p>124-</p>
<table border="1">
<tr><td>
</td><td>
X
_ι
3</td><td colspan="2">
<ί
Λr—|</td><td>
οοτ</td><td colspan="2">
Ή
Μ
ο\</td><td colspan="2">
σ\
ΙΛ »—1</td><td>
138</td></tr>
<tr><td>
LJ</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
Ot</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
</td><td>
CM</td><td>
</td><td>
ΙΛ</td><td>
ΙΛ</td><td>
</td><td>
CM</td><td>
</td><td>
ι-4</td></tr>
<tr><td>
00</td><td>
X</td><td>
·*</td><td>
</td><td>
·»</td><td>
·*</td><td>
</td><td>
·*</td><td>
</td><td>
·*</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
a</td><td>
CO</td><td>
</td><td>
00</td><td>
00</td><td>
</td><td>
00</td><td>
</td><td>
00</td></tr>
<tr><td>
co</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
n</td><td>
</td><td>
ιλ</td><td>
</td><td>
ΙΛ</td><td>
</td><td>
</td><td>
<ί</td><td>
</td><td>
CM</td></tr>
<tr><td>
(0</td><td>
</td><td>
σ\</td><td>
</td><td>
ω</td><td>
</td><td>
</td><td>
<ί</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
P</td><td>
</td><td>
CM</td><td>
</td><td>
MJ</td><td>
</td><td>
</td><td>
CM</td><td>
</td><td>
ΙΛ</td></tr>
<tr><td>
O</td><td>
0</td><td>
01</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
0*</td><td>
</td><td>
•t</td></tr>
<tr><td>
JZ</td><td>
Η</td><td>
σ</td><td>
</td><td>
ο</td><td>
α</td><td>
</td><td>
α</td><td>
</td><td>
Ο</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
Β</td><td>
</td><td>
</td><td>
\</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
\</td></tr>
<tr><td>
MJ</td><td>
CJ</td><td>
ΙΛ</td><td>
</td><td>
00</td><td>
ο</td><td>
</td><td>
<Τ</td><td>
</td><td>
Λ-</td></tr>
<tr><td>
«—1</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
tn</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
XI</td><td>
</td><td>
ΙΛ</td><td>
</td><td>
00</td><td>
ΙΛ</td><td>
</td><td>
ΙΛ</td><td>
</td><td>
Γ-</td></tr>
<tr><td>
•H</td><td>
</td><td>
σ\</td><td>
</td><td>
r~</td><td>
os</td><td>
</td><td>
os</td><td>
</td><td>
CM</td></tr>
<tr><td>
CJ</td><td>
</td><td>
CM</td><td>
</td><td>
00</td><td>
CM</td><td>
</td><td>
CM</td><td>
</td><td>
σ\</td></tr>
<tr><td>
0)</td><td>
a</td><td>
0«</td><td>
</td><td>
0»</td><td>
0»</td><td>
</td><td>
«*</td><td>
</td><td>
Μ</td></tr>
<tr><td>
JZ</td><td>
>-</td><td>
α</td><td>
</td><td>
α</td><td>
ο</td><td>
</td><td>
Ο</td><td>
</td><td>
ο</td></tr>
<tr><td>
r“4</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
\</td><td>
</td><td>
\</td><td>
</td><td>
\</td></tr>
<tr><td>
0</td><td>
3S</td><td>
ΙΛ</td><td>
</td><td>
</td><td>
α</td><td>
</td><td>
Γ-</td><td>
</td><td>
00</td></tr>
<tr><td>
3</td><td>
a</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
Μ</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
c</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
UJ</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
ΙΛ</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
3></td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
•ί</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
«X</td><td>
MJ</td><td>
</td><td>
Μ3</td><td>
ΙΛ</td><td>
</td><td>
ο</td><td>
</td><td>
Γ"-</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
1-4</td><td>
r4</td><td>
</td><td>
ι-4</td><td>
</td><td>
γ4</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
ιΛ</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
X</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
0*</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
X</td><td>
ΙΛ</td><td>
</td><td>
Μ3</td><td>
Γ-</td><td>
</td><td>
CM</td><td>
</td><td>
ο</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
_ι</td><td>
r-</td><td>
</td><td>
CM</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
ΙΛ</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
3</td><td>
•Η</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
CM</td><td>
</td><td>
Ο</td><td>
α</td><td>
</td><td>
ι-4</td><td>
</td><td>
CM</td></tr>
<tr><td>
cn</td><td>
X</td><td>
0*</td><td>
</td><td>
0*</td><td>
0*</td><td>
</td><td>
0»</td><td>
</td><td>
·»</td></tr>
<tr><td>
•H</td><td>
a</td><td>
00</td><td>
</td><td>
C0</td><td>
C0</td><td>
</td><td>
00</td><td>
</td><td>
00</td></tr>
<tr><td>
<0</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
•H</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
O</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
•H</td><td>
</td><td>
Os</td><td>
</td><td>
α</td><td>
MJ</td><td>
</td><td>
<r</td><td>
</td><td>
CM</td></tr>
<tr><td>
C</td><td>
X</td><td>
ΙΛ</td><td>
</td><td>
σ\</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
<Τ</td></tr>
<tr><td>
hK</td><td>
X</td><td>
</td><td>
</td><td>
ΙΛ</td><td>
r4</td><td>
</td><td>
CM</td><td>
</td><td>
ΙΛ</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
ω</td><td>
Μ</td><td>
</td><td>
Λ</td><td>
0*</td><td>
</td><td>
0»</td><td>
</td><td>
·*</td></tr>
<tr><td>
a</td><td>
Γ—ι</td><td>
Ο</td><td>
</td><td>
ο</td><td>
Ο</td><td>
</td><td>
Ο</td><td>
</td><td>
Ο</td></tr>
<tr><td>
®</td><td>
0</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
\</td><td>
</td><td>
\</td><td>
</td><td>
\</td></tr>
<tr><td>
XI</td><td>
C3</td><td>
r-</td><td>
</td><td>
θ’</td><td>
CM</td><td>
</td><td>
ΙΛ</td><td>
</td><td>
Γ-</td></tr>
<tr><td>
(0
*n</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
</td><td>
CM</td><td>
</td><td>
00</td><td>
ΙΛ</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
ΙΛ</td></tr>
<tr><td>
•H</td><td>
X</td><td>
<·</td><td>
</td><td>
00</td><td>
Os</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
00</td></tr>
<tr><td>
P</td><td>
X</td><td>
ΙΛ</td><td>
</td><td>
<±</td><td>
fH</td><td>
</td><td>
CM</td><td>
</td><td>
S0</td></tr>
<tr><td>
O.</td><td>
CL</td><td>
0»</td><td>
</td><td>
0»</td><td>
·»</td><td>
</td><td>
0*</td><td>
</td><td>
0*</td></tr>
<tr><td>
O</td><td>
>-</td><td>
ο</td><td>
</td><td>
Ο</td><td>
Ο</td><td>
</td><td>
o</td><td>
</td><td>
ο</td></tr>
<tr><td>
U</td><td>
\</td><td>
\</td><td>
</td><td>
\</td><td>
\</td><td>
</td><td>
\</td><td>
</td><td>
\</td></tr>
<tr><td>
CL</td><td>
3»</td><td>
CM</td><td>
</td><td>
S0</td><td>
CJ</td><td>
</td><td>
co</td><td>
</td><td>
σ\</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
Q.</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
r-4</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
ΙΛ</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
ΙΛ</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
X</td><td>
0*</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
·*</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
3»</td><td>
ΙΛ</td><td>
</td><td>
Ή</td><td>
CM</td><td>
</td><td>
o</td><td>
</td><td>
MJ</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
«X</td><td>
</td><td>
</td><td>
r4</td><td>
r4</td><td>
</td><td>
i-4</td><td>
</td><td>
r-4</td></tr>
<tr><td>
O</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td colspan="2">
«O Qx->
O AH z—»</td><td>
</td><td>
Ή</td><td>
</td><td>
</td><td>
ΙΛ</td><td>
</td><td>
ΙΛ</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
0 0·»</td><td>
4 ΙΛ</td><td>
X</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
ai ε</td><td>
μ ιι ε</td><td>
0 X</td><td>
Ο</td><td>
</td><td>
</td><td>
Ο</td><td>
</td><td>
□</td><td>
</td></tr>
<tr><td colspan="2">
-Ρ ·Η Ρ Η</td><td>
XJX</td><td>
(4</td><td>
ΙΛ</td><td>
Os</td><td>
Ρ</td><td>
ΙΛ</td><td>
(4</td><td>
ΙΛ</td></tr>
<tr><td colspan="2">
C rH 0 ·Η Ch</td><td>
0</td><td>
0</td><td>
ΙΛ</td><td>
ΙΛ</td><td>
0</td><td>
1Λ</td><td>
0</td><td>
ΙΛ</td></tr>
<tr><td colspan="2">
0 Ο XJ Ρ ΙΛ</td><td>
0 ε</td><td>
ε</td><td>
<Τ</td><td>
ΙΛ</td><td>
ε</td><td>
<+</td><td>
ε</td><td>
</td></tr>
<tr><td colspan="2">
Ο Ο>χ, Ρ Ή</td><td>
0 0</td><td>
•Η</td><td>
0*</td><td>
·»</td><td>
•Η</td><td>
0»</td><td>
•4</td><td>
0t</td></tr>
<tr><td colspan="2">
c cn 0 *</td><td>
(0 r4</td><td>
ιΗ</td><td>
ο</td><td>
ι-4</td><td>
γ4</td><td>
α</td><td>
r4</td><td>
ο</td></tr>
<tr><td colspan="2">
□ Β JC XI Ο</td><td>
00</td><td>
ο</td><td>
</td><td>
</td><td>
ο</td><td>
</td><td>
σ</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
CJ XI ν.</td><td>
II</td><td>
</td><td>
CL</td><td>
</td><td>
</td><td>
CL</td><td>
</td><td>
α</td><td>
</td></tr>
</table>
<p>CM</p>
<p>CM</p>
<p>o</p>
<p>o</p>
<p>a</p>
<p>0</p>
<p>-P</p>
<p>P</p>
<p>□</p>
<p>o</p>
<p>(D</p>
<p>Ό</p>
<p>0 a co T) •H u □ «—I 0 ></p>
<p>(0</p>
<p>ε</p>
<p>□</p>
<p>0)</p>
<p>o</p>
<p>c</p>
<p>co</p>
<p>•H</p>
<p>c</p>
<p>o</p>
<p>+></p>
<p>3</p>
<p>(D</p>
<p>CJ</p>
<p>co</p>
<p>0</p>
<p>a</p>
<p>o</p>
<p>-p</p>
<p>c</p>
<p>(D</p>
<p>o</p>
<p>P</p>
<p>□</p>
<p>CL</p>
<p>ΙΛ</p>
<p>ε</p>
<p>m</p>
<p>(0 -p •H □1 f—1 □ CL <0 +4 (0</p>
<p>0</p>
<p>a</p>
<p>10</p>
<p>r-4</p>
<p>•H</p>
<table border="1">
<tr><td colspan="3">
2</td><td colspan="3">
CM
ε</td><td>
σι
Η</td></tr>
<tr><td>
□</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
0</td></tr>
<tr><td>
-Ρ</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
cn</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
c</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
JC</td><td>
</td><td>
0</td></tr>
<tr><td>
0</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
a</td></tr>
<tr><td>
ε</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
Μ</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
0</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
•</td><td>
</td><td>
ο</td></tr>
<tr><td>
Ο</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
C</td><td>
</td><td>
+></td></tr>
<tr><td>
Ο</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
•Η</td><td>
</td><td>
c</td></tr>
<tr><td>
0</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
ε</td><td>
</td><td>
0</td></tr>
<tr><td>
0</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
0</td><td>
CJ</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
ο</td><td>
ο</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
ο</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
γΗ</td><td>
4J</td><td>
Ρ</td></tr>
<tr><td>
XI</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
\</td><td>
□</td><td>
ο</td></tr>
<tr><td>
C</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
σ«</td><td>
C</td><td>
a</td></tr>
<tr><td>
Ή</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
ο</td><td>
•Η</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
+»</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
0</td><td>
ε</td><td>
ΙΛ</td></tr>
<tr><td>
·<4</td><td>
</td><td>
</td><td>
CM</td><td>
</td><td>
</td><td>
—</td></tr>
<tr><td>
ε</td><td>
</td><td>
CL</td><td>
Ε</td><td>
α</td><td>
ο</td><td>
ΙΛ</td></tr>
<tr><td>
XJ</td><td>
</td><td>
α</td><td>
</td><td>
Ή</td><td>
ΙΛ</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
0</td><td>
</td><td>
</td><td>
σ»</td><td>
</td><td>
</td><td>
0</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
*</td><td>
JC</td><td>
</td><td>
γΗ</td><td>
a</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
0</td><td>
</td><td>
γ4</td><td>
ε</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
CL</td><td>
</td><td>
□</td><td>
ο</td><td>
0</td><td>
</td><td>
ο</td></tr>
<tr><td>
U</td><td>
</td><td>
•Η</td><td>
4J</td><td>
CJ</td><td>
W</td><td>
η</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
•Ρ</td><td>
C</td><td>
</td><td>
1-4</td><td>
ο</td></tr>
<tr><td>
Μ</td><td>
</td><td>
0</td><td>
0</td><td>
Ο</td><td>
a</td><td>
σ</td></tr>
<tr><td>
0</td><td>
</td><td>
*0</td><td>
ε</td><td>
•σ</td><td>
«ε</td><td>
•-4</td></tr>
<tr><td>
-Ρ</td><td>
0</td><td>
Ή</td><td>
Ή</td><td>
</td><td>
</td><td>
□</td></tr>
<tr><td>
c</td><td>
Ο</td><td>
α</td><td>
XI</td><td>
0</td><td>
0</td><td>
cn</td></tr>
<tr><td>
0</td><td>
υ</td><td>
</td><td>
C</td><td>
•Η</td><td>
□</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
Αι</td><td>
σ</td><td>
m</td><td>
0</td><td>
υ</td><td>
σι</td><td>
|</td></tr>
<tr><td>
0</td><td>
14</td><td>
XJ</td><td>
¢4</td><td>
C</td><td>
«0</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
α</td><td>
α</td><td>
0</td><td>
</td><td>
«</td><td>
</td><td>
<£</td></tr>
<tr><td>
«X</td><td>
»•4</td><td>
XI</td><td>
0</td><td>
+></td><td>
ο</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
CJ</td><td>
•Η</td><td>
XI</td><td>
0</td><td>
a</td><td>
0</td></tr>
<tr><td>
0</td><td>
0</td><td>
0</td><td>
</td><td>
•Η</td><td>
</td><td>
0</td></tr>
<tr><td>
XJ</td><td>
Ρ</td><td>
□</td><td>
ο</td><td>
0</td><td>
0</td><td>
0</td></tr>
<tr><td>
0</td><td>
</td><td>
Ο</td><td>
+J</td><td>
Ο</td><td>
a</td><td>
00</td></tr>
<tr><td>
XI</td><td>
0</td><td>
0</td><td>
C</td><td>
X</td><td>
¢4</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
Ή</td><td>
□</td><td>
•Η</td><td>
Ο</td><td>
</td><td>
0</td><td>
0</td></tr>
<tr><td>
0</td><td>
XI</td><td>
3»</td><td>
a</td><td>
1</td><td>
a</td><td>
a</td></tr>
<tr><td>
Ο</td><td>
C</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
CJ</td><td>
□</td><td>
1</td><td>
I</td><td>
0</td><td>
ι</td><td>
0</td></tr>
<tr><td>
0</td><td>
cn</td><td>
</td><td>
</td><td>
•Ή</td><td>
</td><td>
ε</td></tr>
<tr><td>
•Η</td><td>
ο</td><td>
3></td><td>
a</td><td>
0</td><td>
_ι</td><td>
0</td></tr>
<tr><td>
3»</td><td>
0</td><td>
α</td><td>
></td><td>
CJ</td><td>
3</td><td>
-J</td></tr>
</table>
<p>-125CJ</p>
<p>(0</p><img file="PT78028B_D0058.tif"/>
<p>m</p>
<p>ο</p>
<p>tn</p>
<p>(0</p>
<p>CD</p>
<p>(D</p>
<p>TD</p><img file="PT78028B_D0059.tif"/>
<p>></p><img file="PT78028B_D0060.tif"/>
<p>(0</p>
<p>CD</p>
<p>+></p>
<p>(O</p>
<p>O</p>
<p>ίο</p>
<p>CN</p>
<p>o</p>
<p>CD</p>
<p>CO</p>
<p>CO</p>
<p>P</p>
<p>O</p>
<p>X</p>
<p>MD</p>
<p>(0</p>
<p>O</p>
<p>td</p>
<p>•H</p>
<p>α</p>
<p>ω</p>
<p>JZ</p>
<p>H</p>
<p>(D</p>
<p>></p>
<p>c</p>
<p>UI</p>
<p>(0</p>
<p>•r4</p>
<p>u</p>
<p>•H</p>
<p>c</p>
<p>co</p>
<p>QJ</p>
<p>•a</p>
<p>co</p>
<p>TD</p>
<p>CD</p>
<p>•H</p>
<p>P</p>
<p>a</p>
<p>o</p>
<p>P</p>
<p>a</p>
<p>□</p>
<p>no</p>
<p>o</p>
<p>co</p>
<p>P</p>
<p>P</p>
<p>C</p>
<p>CD</p>
<p>U</p>
<p>c</p>
<p>□</p>
<p>CJ</p>
<p>x</p>
<p>X</p>
<p>X</p>
<p>_J</p>
<p>3</p>
<p>X</p>
<p>CL</p>
<p>CO</p>
<p>rH</p>
<p>O</p>
<p>CJ</p>
<p>CL</p>
<p>></p>
<p>CL</p>
<p>«X</p>
<p>X</p>
<p>CL</p>
<p>co <—I CD CJ</p>
<p>CL</p>
<p>>CL</p>
<p>X</p>
<p><x</p>
<p>o^> P r4 (D -rl ε Ρ •Η A H CO □ CD Q-\</p>
<p>II r~·> Htn •h cn p tn p h</p>
<p>cn co o ^oa ------> II</p>
<table border="1">
<tr><td>
</td><td>
in</td><td>
tn</td><td>
in</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
«k</td></tr>
<tr><td>
cn</td><td>
tn</td><td>
MD IA MD</td><td>
<r tn</td></tr>
</table>
<p>CM r-I</p>
<p>I I</p>
<p><r ω</p>
<p>MD</p>
<p>O r—ι</p>
<p>tn ή</p>
<p>a</p>
<p>*</p>
<p>in</p>
<p>crCn I ·> cM3 CD CD</p>
<p>•k rk r*</p>
<p>£*· t- Ccn rC- Cmd md ρ•k «k «k</p>
<p>r- n- p•v</p>
<p>CM</p>
<p>•k</p>
<p>o</p>
<p>tn</p>
<table border="1">
<tr><td>
co</td><td>
tn tn co</td><td>
tn co</td><td>
cm tn co</td></tr>
<tr><td>
cn</td><td>
cn cn cn</td><td>
cn cn</td><td>
<3 cn cn</td></tr>
<tr><td>
a</td><td>
CM H o</td><td>
CM o</td><td>
tn η o</td></tr>
<tr><td>
«k</td><td>
•k *k ·*</td><td>
•k A</td><td>
•k «k *k</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
OOO</td><td>
o o</td><td>
OOO</td></tr>
<tr><td>
I \
Γ—1</td><td>
md m cm</td><td>
<r cm</td><td>
MD tn CM</td></tr>
</table>
<p>Cn</p>
<p>rn</p>
<p>*</p>
<p>o</p>
<p><r</p>
<table border="1">
<tr><td>
tn</td><td>
cn cm</td><td>
cn cm</td><td>
oo cm r~</td></tr>
<tr><td>
CD</td><td>
tn <3</td><td>
tn tn</td><td>
co <3 CM</td></tr>
<tr><td>
MD</td><td>
tn tn</td><td>
<3 n-</td><td>
<3 m cn</td></tr>
<tr><td>
·*</td><td>
•k ·> «</td><td>
* r»</td><td>
•k «k ·»</td></tr>
<tr><td>
O</td><td>
OOO</td><td>
O o</td><td>
OOO</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
vçxx.</td><td>
''«kJMkk.</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
O CO H</td><td>
cn oo</td><td>
co cn co</td></tr>
<tr><td>
CM</td><td>
H rn</td><td>
CM</td><td>
CM</td></tr>
</table>
<p>CD</p>
<p>4-></p>
<p>P</p>
<p>o</p>
<p>□</p>
<p>(D</p>
<p>Ό</p>
<p>CD TD CO Ό •H U Q <—I CD ></p>
<p>CO</p>
<p>ε</p>
<p>3</p>
<p>tn</p>
<p>•k</p>
<p>cn</p>
<table border="1">
<tr><td>
</td><td>
tn tn</td><td>
tn tn</td><td>
tn tn</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
Μ M</td><td>
M «k</td><td>
·» «k</td></tr>
<tr><td>
r-</td><td>
<3 cm tn</td><td>
m tn</td><td>
tn cm n-</td></tr>
<tr><td>
CM</td><td>
r-4 r-4 tn</td><td>
r-4 tn</td><td>
H h m</td></tr>
</table>
<table border="1">
<tr><td>
</td><td>
<3</td><td>
CO</td><td>
MD</td><td>
Γ-</td><td>
in tn</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
•k</td><td>
•k</td><td>
•k</td><td>
•k</td><td>
•k «k</td></tr>
<tr><td>
co</td><td>
tn tn</td><td>
tn MD</td><td>
MD H in</td><td>
md tn</td><td>
p- oo in</td></tr>
<tr><td>
tn</td><td>
n-</td><td>
o</td><td>
tn cm</td><td>
r-l</td><td>
<í Ή</td></tr>
<tr><td>
r4</td><td>
</td><td>
rH</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
C^</td><td>
MD CO</td><td>
oo tn</td><td>
o m tn</td><td>
<3 <t</td><td>
MD <3 <3</td></tr>
<tr><td>
•k</td><td>
•k »k</td><td>
•k ·►</td><td>
•k «k «k</td><td>
•k Xk</td><td>
*k ·» A</td></tr>
<tr><td>
Γ-</td><td>
P- f~</td><td>
fk. fk.</td><td>
[k- fk. fk.</td><td>
p- fk-</td><td>
Ρ- Ρ- p-</td></tr>
</table>
<table border="1">
<tr><td>
</td><td>
CO</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
cn</td><td>
o co</td><td>
(M MD</td><td>
<r tn tn</td></tr>
<tr><td>
tn</td><td>
cn <r</td><td>
tn <r</td><td>
<r cn cn</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
m o</td><td>
n- <-<</td><td>
CM H -t</td></tr>
<tr><td>
•k</td><td>
·» w</td><td>
•k A</td><td>
•k «k ·*</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
a a</td><td>
O o</td><td>
OOO</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
W\</td></tr>
<tr><td>
MD</td><td>
MD H</td><td>
r4 CM</td><td>
tn cm tn</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
1-4</td><td>
</td></tr>
</table>
<table border="1">
<tr><td>
o</td><td>
0\ <í</td><td>
CM MD</td><td>
o tn co</td><td>
O co</td></tr>
<tr><td>
cn</td><td>
tn <j</td><td>
CM C0</td><td>
cn cn η</td><td>
cn —ι</td></tr>
<tr><td>
tn</td><td>
<3 CM</td><td>
Γ-4 tn</td><td>
tn cm tn</td><td>
m m</td></tr>
<tr><td>
•k</td><td>
•k *k</td><td>
* Λ</td><td>
«k «k ·*</td><td>
·» «k</td></tr>
<tr><td>
O</td><td>
a_a</td><td>
.HO</td><td>
Ο Ο Γ-4</td><td>
O r-4</td></tr>
<tr><td>
<r</td><td>
cd <r</td><td>
o r-</td><td>
οΊνο"</td><td>
H r-4</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
rH</td><td>
r4 r-4</td><td>
r-4 r-4 tn</td><td>
η tn</td></tr>
</table>
<p>co</p>
<p>(DX</p>
<p>TJX</p>
<p>CO rn ε co co co _J CD</p><img file="PT78028B_D0061.tif"/>
<p>O</p>
<p>C</p>
<p>(0</p>
<p>•rl</p>
<p>C</p>
<p>O</p>
<p>p</p>
<p>3</p>
<p>JD</p>
<p>O</p>
<p>4-3</p>
<p>c</p>
<p>(D</p>
<p>e</p>
<p>co</p>
<p>o</p>
<p>o</p>
<p>co</p>
<p>(D</p>
<p>O</p>
<p>TD</p>
<p>C</p>
<p>•H</p>
<p>4-></p>
<p>•r|</p>
<p>£</p>
<p>TD</p>
<p>(0</p>
<p>(D</p>
<p>Ό</p>
<p>(0</p>
<p>TD</p>
<p>CO</p>
<p>P</p>
<p>□</p>
<p>P</p>
<p>(0</p>
<p>co</p>
<p>co</p>
<p>□</p>
<p>cn</p>
<p>ίο</p>
<p>e</p>
<p>0)</p>
<p>(0</p>
<p>+»</p>
<p>•H</p>
<p>cn</p>
<p>r-4</p>
<p>□</p>
<p>Q.</p>
<p>«J</p>
<p>P</p>
<p><0</p>
<p>CD</p>
<p>TD</p>
<p>cn</p>
<p>ρ</p>
<p>co</p>
<p>QD</p>
<p>TD</p>
<p>O</p>
<p>-P</p>
<p>C</p>
<p>ω</p>
<p>o</p>
<p>ρ</p>
<p>o</p>
<p>CL</p>
<p>tn</p>
<p>co</p>
<p>o</p>
<p>P</p>
<p>□</p>
<table border="1">
<tr><td>
<3 r4 CM</td><td>
a tn c</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
CJr-k. .,4</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
cd qj ε</td></tr>
<tr><td>
cn tn n-</td><td>
- O TD</td></tr>
<tr><td>
m cn md</td><td>
QD □ O</td></tr>
<tr><td>
<t H tn</td><td>
4-3 □ □ m</td></tr>
<tr><td>
•k «k «k</td><td>
c P yo\</td></tr>
<tr><td>
O O r-|</td><td>
CD a t>r|</td></tr>
</table>
<p>P</p>
<p>(0</p>
<p>□ ε</p>
<table border="1">
<tr><td>
IA LA</td><td>
tn</td><td>
LA</td><td>
tn</td><td>
tn</td></tr>
<tr><td>
·» a</td><td>
r.</td><td>
•k</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
CM VO</td><td>
r-4 tn</td><td>
LA K\</td><td>
tn <</td><td>
m <3- MD</td></tr>
<tr><td>
•H rH</td><td>
CM CM</td><td>
Η H</td><td>
r-4 Xf</td><td>
·—1 r4 <3·</td></tr>
</table>
<table border="1">
<tr><td>
r-4</td><td>
</td><td>
CM</td><td>
</td><td>
tn</td><td>
</td><td>
<3</td><td>
</td><td>
tn</td></tr>
<tr><td>
0</td><td>
</td><td>
CD</td><td>
</td><td>
CD</td><td>
</td><td>
□</td><td>
</td><td>
□</td></tr>
<tr><td>
P</td><td>
tn cn</td><td>
P</td><td>
tn cn</td><td>
P</td><td>
tn c- cn</td><td>
P</td><td>
r- cn</td><td>
P</td></tr>
<tr><td>
CD</td><td>
tn tn</td><td>
(D</td><td>
tn tn</td><td>
CD</td><td>
tn md cn</td><td>
(D</td><td>
md cn</td><td>
CD</td></tr>
<tr><td>
ε</td><td>
mt tn</td><td>
H</td><td>
<3· m</td><td>
ε</td><td>
m MD</td><td>
ε</td><td>
tn md</td><td>
ε</td></tr>
<tr><td>
•r4</td><td>
rk «k</td><td>
•H</td><td>
•k »</td><td>
•rl</td><td>
w * w</td><td>
•r|</td><td>
<k M</td><td>
•r4</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
O r—1</td><td>
r-l</td><td>
O r-4</td><td>
r-1</td><td>
O O tH</td><td>
r—1</td><td>
O r-t</td><td>
H</td></tr>
<tr><td>
O</td><td>
</td><td>
0</td><td>
</td><td>
CD</td><td>
</td><td>
□</td><td>
</td><td>
O</td></tr>
<tr><td>
a</td><td>
</td><td>
CL</td><td>
</td><td>
a</td><td>
</td><td>
a</td><td>
</td><td>
a</td></tr>
</table>
<p>rn c- cn tn MD CD\ <t tn md</p>
<p>•k ·» «k</p>
<p>O CD r-4</p>
<p>CL CD</p>
<p>«X f4</p>
<p>CD C0 TD O CO TD TD C •rl 3 co cn a a> υ co co</p>
<p>•H CM</p>
<p>> CM O</p>
<p>I -4</p>
<p>> QD «X TD</p>
<p>CD</p>
<p>CQ</p>
<p>□</p>
<p>cn</p>
<p>*co</p>
<p>ω</p>
<p>TD</p>
<p>co</p>
<p>TD</p>
<p>ρ</p>
<p>o</p>
<p>CL</p>
<p>(0 I</p>
<p>ε</p>
<p>CO _J</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0062.tif"/>
<table border="1">
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td colspan="2">
-126-</td><td rowspan="2">
π <sup>ω 1 </sup>Ρ| η<sup>|η</sup>3 ·“<</td><td colspan="2">
<dl ° , °
f—4 Χ3 (0</td><td>
ω
β</td><td>
</td><td>
</td><td>
Ο
4>
□</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
□</td><td>
C Ο Φ</td><td>
Ρ</td><td>
ε</td><td>
</td><td>
C</td></tr>
<tr><td>
(01</td><td>
I</td><td colspan="2">
«Dl 001</td><td colspan="2">
00 ΟΝΟΙ</td><td rowspan="2">
ο Ο « 4J <sup>u</sup> ο ο</td><td>
ο</td><td>
ω o. a</td><td>
Ο</td><td>
β</td><td>
η</td><td>
•Η</td></tr>
<tr><td>
Ol |</td><td>
</td><td>
-P</td><td>
0.(0 0</td><td>
(DOH</td><td>
Μ Q)</td><td>
ι—1</td><td>
α</td><td>
t—i</td><td>
Ρ</td><td>
ο</td><td>
ε ·</td></tr>
<tr><td>
.-ι o</td><td>
(0</td><td>
c</td><td>
ΟΗΌ</td><td>
Ό m CJ</td><td>
ιη CM0 Ό</td><td>
«χ χα</td><td>
β</td><td>
ιη ε</td><td>
β</td><td>
ο</td><td>
Ό</td><td>
Β</td></tr>
<tr><td>
(0 +></td><td rowspan="2">
0)</td><td>
H</td><td>
P (D</td><td>
(0</td><td>
*1-4</td><td>
co ο ω</td><td>
Ο</td><td>
or- α</td><td>
></td><td>
0-</td><td>
β</td><td>
ε 43</td></tr>
<tr><td>
tn p</td><td rowspan="2">
0)</td><td>
O. O. O</td><td>
σι β ω</td><td>
00 CJ β Γ-»</td><td>
ό · α) το</td><td>
</td><td>
ε «}</td><td>
</td><td>
</td><td>
«—t</td><td>
Ο β</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
(0</td><td>
xo</td><td>
</td><td>
Γ- οη ε</td><td>
β Ρ</td><td>
«D</td><td>
ο * ο</td><td>
β</td><td>
_ι</td><td>
□</td><td>
β</td></tr>
<tr><td>
(0 «-</td><td>
</td><td>
(0</td><td colspan="2">
<0 ca ΟΙΛ H 0)</td><td>
ε α</td><td>
β Ρ +» β</td><td>
</td><td>
Ο Η +»</td><td>
β</td><td>
3Ε</td><td>
Ο</td><td>
β 43</td></tr>
<tr><td>
□</td><td colspan="2">
OCO</td><td colspan="2">
ο Ό ·Η ΙΛ D Ό</td><td>
β C<3</td><td>
□ ·Η c ®</td><td>
ο</td><td>
C</td><td>
43</td><td rowspan="2">
β</td><td>
1-1</td><td>
«3</td></tr>
<tr><td colspan="2">
Ol ffl fcf</td><td>
(0</td><td colspan="2">
•Η Ο Ό CM (0</td><td>
ο χ α</td><td>
οι ω ω ιο</td><td>
•Η</td><td>
β β β</td><td>
β</td><td>
β</td><td>
Q. β</td></tr>
<tr><td>
«C "O</td><td>
1</td><td colspan="4">
O,+> p (0 H 2 CDOOvOtA</td><td>
«0 C Ο ·Η</td><td>
υ</td><td>
τι ό ο</td><td>
LJ</td><td>
Ό</td><td>
υ</td><td>
β Ό</td></tr>
</table>
<p>Tsstes de PeneiraçSo sm Lamas de ffqua Salgada Forte</p><img file="PT78028B_D0063.tif"/>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0064.tif"/><img file="PT78028B_D0065.tif"/>
<p>o</p>
<p>o</p>
<p>n</p>
<p>o</p>
<p>□</p>
<p>□</p>
<p>TJ</p>
<p>Q</p>
<p>+»</p>
<p>•rl</p>
<p>0</p><img file="PT78028B_D0066.tif"/>
<p>0</p>
<p>0</p>
<p>O</p>
<p>-P</p>
<p>á</p>
<p>ο</p>
<p>H</p>
<table border="1">
<tr><td>
</td><td>
_l</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
3</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
H-</td><td colspan="2">
1</td><td>
1</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
X</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
u</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
CM</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
CO</td><td>
_J</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
3</td><td colspan="3">
A- O</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td colspan="3">
IA IA</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
KJ</td><td>
</td><td colspan="3">
r-i i-i</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
CO</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
co</td><td>
X</td><td colspan="3">
CA 00</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
P</td><td>
CL</td><td colspan="2">
et</td><td>
et</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
</td><td colspan="3">
A> A-</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
I</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
MJ</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
rd</td><td>
</td><td colspan="3">
IA IA</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td colspan="3">
rd C0</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
CO</td><td>
</td><td colspan="3">
LA MJ</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
□</td><td>
</td><td colspan="2">
«0</td><td>
Λ</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
TJ</td><td>
0</td><td colspan="3">
rd α</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
•rl</td><td>
rd</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
U</td><td>
0</td><td colspan="3">
Ο LA</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
0</td><td>
CJ</td><td colspan="2">
rd</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
JZ</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
ri</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
0</td><td>
</td><td colspan="3">
IA LA</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td colspan="3">
CA CA</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
c</td><td>
</td><td colspan="3">
CM rd</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
Ul</td><td>
CL</td><td colspan="2">
et</td><td>
et</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
></td><td colspan="3">
α α</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
=»</td><td colspan="2">
ΙΑ</td><td>
IA</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
CL</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
_J</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
3</td><td colspan="2">
MJ</td><td>
O</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td colspan="2">
co</td><td>
α</td><td>
o</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
(0</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
ri</td><td>
J0</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
•ti</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
tx</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
KJ</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
0</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
•rd</td><td>
</td><td colspan="2">
□</td><td>
A·</td><td>
P</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
U</td><td>
X</td><td colspan="2">
et</td><td>
Λ</td><td>
3</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
•r|</td><td>
CL</td><td colspan="2">
α</td><td>
CA</td><td>
4-</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
c</td><td>
</td><td colspan="2">
ri</td><td>
</td><td>
P</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
I—1</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
0</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
CL</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
0</td><td>
</td><td colspan="2">
A-</td><td>
CD</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
e</td><td>
</td><td colspan="2">
IA</td><td>
CO</td><td>
0</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
TJ</td><td>
</td><td colspan="2">
LA</td><td>
<t</td><td>
Tl</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
KJ</td><td>
0</td><td colspan="2">
et</td><td>
et</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
Ό</td><td>
ri</td><td colspan="3">
o o</td><td>
0</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
O</td><td>
0</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
ε</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
•H</td><td>
(J</td><td colspan="2">
LA</td><td>
</td><td>
0</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
P</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
_i</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
CL</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
O</td><td>
</td><td colspan="2">
LA</td><td>
MJ</td><td>
0</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
P</td><td>
</td><td colspan="2">
CA</td><td>
</td><td>
P</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
CL</td><td>
</td><td colspan="3">
ri ri</td><td>
0</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
CL</td><td colspan="2">
</td><td>
*</td><td>
o.</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
>-</td><td colspan="3">
O O</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
''x</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
0</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
3></td><td colspan="2">
IA</td><td>
IA</td><td>
•rd</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
CL</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
0</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
•r|</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
o</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
CO</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
P</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
•ei</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
0</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
0</td><td>
O</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
ε</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
•H</td><td>
0</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
o</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
P</td><td>
0</td><td colspan="2">
1</td><td>
ri</td><td>
u</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
0</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
P</td><td>
CJ</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
0</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
0</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
□</td><td>
O</td></tr>
<tr><td>
sr</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
</td><td>
rd</td></tr>
<tr><td>
X—X</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
•rd</td><td>
P</td></tr>
<tr><td>
W rd</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
-P</td><td>
0</td></tr>
<tr><td>
O -H</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
•rl</td><td>
□</td></tr>
<tr><td>
TJ P</td><td>
</td><td>
O</td><td>
</td><td>
</td><td>
TJ</td><td>
□</td></tr>
<tr><td>
P</td><td>
</td><td>
ε</td><td>
</td><td>
</td><td>
«X</td><td>
cn</td></tr>
<tr><td>
O 0</td><td>
</td><td>
o</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
«d -Q o\</td><td>
O</td><td>
_l</td><td>
</td><td>
</td><td>
1</td><td>
â</td></tr>
<tr><td>
0 CJ></td><td>
P</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
«t</td><td>
u</td></tr>
<tr><td>
P -X</td><td>
o</td><td>
Tl</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
0</td></tr>
<tr><td>
-ps_z</td><td>
s</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
0</td><td>
□</td></tr>
<tr><td>
c</td><td>
•rd</td><td>
0</td><td>
</td><td>
</td><td>
-P</td><td>
0</td></tr>
<tr><td>
0</td><td>
ri</td><td>
0</td><td>
</td><td>
</td><td>
P</td><td>
•rl</td></tr>
<tr><td>
C3</td><td>
o</td><td>
0</td><td>
</td><td>
1</td><td>
0</td><td>
P</td></tr>
<tr><td>
c</td><td>
CL</td><td>
m</td><td>
</td><td>
</td><td>
CL</td><td>
O</td></tr>
<tr><td>
□</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
u</td><td>
</td><td colspan="2">
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
</table>
<p><r</p>
<p>a<J Μ3 ΙΑ ΑΙΑ ΙΛ CM CM</p>
<p>03 CA> CM CM</p>
<p>O CO M3 LA -e CM CM</p>
<p><t aΙΛ IA</p>
<p>A- t-.</p>
<p>— «k</p>
<p>03 03</p>
<p>o o</p>
<p>CA rd rd</p>
<p>O S£) •k kk</p>
<p>A- A-</p><img file="PT78028B_D0067.tif"/>
<table border="1">
<tr><td>
<r <r</td><td>
co <r</td></tr>
<tr><td>
<r <t</td><td>
CA <t</td></tr>
<tr><td>
CM CM</td><td>
α cm</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
·> ·»</td></tr>
<tr><td>
O o</td><td>
ο α</td></tr>
<tr><td>
LA IA</td><td>
<t CM</td></tr>
<tr><td>
α □</td><td>
α cm</td></tr>
<tr><td>
* <·</td><td>
Λ rs</td></tr>
<tr><td>
MJ LA</td><td>
•V A-</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
rd rd</td></tr>
<tr><td>
IA CM</td><td>
M3 M3</td></tr>
<tr><td>
•t *</td><td>
— ..</td></tr>
<tr><td>
CA CA</td><td>
rd rd</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
rd rd</td></tr>
<tr><td>
IA</td><td>
IA</td></tr>
<tr><td>
CA <t</td><td>
CA</td></tr>
<tr><td>
CM CM</td><td>
CM CM</td></tr>
<tr><td>
* ·.</td><td>
* «k</td></tr>
<tr><td>
α α</td><td>
O o</td></tr>
<tr><td>
CM CM</td><td>
CM CM</td></tr>
</table><img file="PT78028B_D0068.tif"/>
<p>O</p>
<p>Tl</p>
<p>o</p>
<p>-p</p>
<p>r-l (0 rd •r| P O 0 •rl rd □ Qj</p>
<p>©</p>
<p>os<sup>v</sup>-<sup>y</sup></p>
<p>CA LA LA ΙΑ IA</p>
<p>«» ·*</p>
<p>rd ·—I</p>
<p>C</p>
<p>KJ</p>
<p>α</p>
<p>></p>
<p>ω</p>
<p>I r-l</p>
<p>os ca LA LA IA IA</p>
<p>« *</p>
<p>rd i—I</p>
<p>C3 o</p>
<p>«k Λ</p>
<p>A- <t rd M3</p>
<p>LA IA</p>
<p>* ·*</p>
<p>A- AsO H 03 03 IA A<t ν£) Ο α</p>
<p>X 0 X 0</p>
<p>CO 00 sj sO</p>
<p>ri i-i ΙΛ Ci</p>
<p>•t «t et *</p>
<p>σ\ σ\ co co</p>
<p>sO \0 CM Ο <t <t <r cr\ r-| r-l ΙΑ ΙΑ</p>
<p>CD LA</p>
<p>r% rr</p>
<p>LA 1Λ</p>
<p>LA CM</p>
<p>•k «k</p>
<p>00 03</p>
<p>IA O □s CA CM IA</p>
<p>O O</p><img file="PT78028B_D0069.tif"/>
<p>\0 IA □ rd</p>
<p>m — ·» —</p>
<p>CA Os SO SO</p>
<p>O O -tf M\</p>
<p>«·*«»</p>
<p>Os CA CO 00</p>
<p>sO sO CM IA</p>
<p><r ca rd r-l IA CM</p>
<p>«t «* * ··</p>
<p>O O O O</p>
<p>CM CM sfl »0</p>
<table border="1">
<tr><td>
α la</td><td>
IA IA 03 CM</td><td>
00 rd</td><td>
MJ S0 ΙΛ CM</td></tr>
<tr><td>
LA <t</td><td>
CO 00 -V LA</td><td>
•tf O</td><td>
C0 00 -tf LA</td></tr>
<tr><td>
α cm</td><td>
s0 S0 rd CA</td><td>
rd O</td><td>
LA LA IA CA</td></tr>
<tr><td>
n ·></td><td>
* — ·* —·</td><td>
— —</td><td>
•t «k «k</td></tr>
<tr><td>
CM CM</td><td>
ο α cm rd</td><td>
CM CM</td><td>
O O CS| rd</td></tr>
<tr><td>
A^<t</td><td>
M) A- rd CA</td><td>
O CO</td><td>
sO IA O LA</td></tr>
<tr><td>
rd rd</td><td>
rd rd IA CM</td><td>
IA CM</td><td>
rd rd IA Akl</td></tr>
<tr><td>
CM o</td><td>
CA <t LA A-</td><td>
A- C0</td><td>
•tf A- Os IA</td></tr>
<tr><td>
«I ·.</td><td>
•k ·. «k «k</td><td>
— *</td><td>
•k » « *</td></tr>
<tr><td>
0s O</td><td>
00 O LA LA</td><td>
LA LA</td><td>
CD CA LA SO</td></tr>
</table>
<p>la oo</p>
<p>•k Α</p>
<p>Os Os</p>
<p>A- Ό LA CM <t IA A> M3 LA <f</p>
<p>r-l rd rd rd rd rd rd rd</p>
<p>ε</p>
<p>«x</p>
<p>CL</p>
<p>></p>
<p>0</p>
<p>Ή</p>
<p>KJ</p>
<p>-P</p>
<p>c</p>
<p>o</p>
<p>E</p>
<p>rl</p>
<p>P</p>
<p>o</p>
<p>α</p>
<p>χ</p>
<p>Ul</p>
<p>co</p>
<p>o</p>
<p>P</p>
<p>o</p>
<p>ε</p>
<p>rl</p>
<p>—I</p>
<p>□</p>
<p>α</p>
<p>o</p>
<p>o</p>
<p>I</p>
<p>co</p>
<p>o</p>
<p>-P</p>
<p>P</p>
<p>KJ</p>
<p>Q.</p>
<p>Α- Μ3 ΙΑ 03 ΙΛ !Λ</p>
<p>rk —</p>
<p>Ο ο</p>
<p>IA IA CO CA CA CA 00 IA CM CM <f</p>
<p>•k >k «k «</p>
<p>O O O O</p>
<p>i—I rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd</p>
<p>O CA IA IA O CM CA IA CA CA CA -V IA <í CM CM IA IA</p>
<p>« ·* * «k ·. «</p>
<p>O O o o o o</p>
<table border="1">
<tr><td>
A- A-</td><td>
IA CM <f IA</td><td>
<r <r</td><td>
CM IA</td></tr>
<tr><td>
CA CA</td><td>
00 CM α sxj</td><td>
rd IA</td><td>
C0 00 SO 1</td></tr>
<tr><td>
A- A-</td><td>
00 <t s0 rd</td><td>
rd rd</td><td>
00 00 O</td></tr>
<tr><td>
O O</td><td>
ΙΑ M3 -V</td><td>
SO LA</td><td>
<t <r co</td></tr>
<tr><td>
•k «</td><td>
W — «k</td><td>
•k rk</td><td>
«k M —</td></tr>
<tr><td>
rd rd</td><td>
O O rd rd</td><td>
rd rd</td><td>
O O rd<sub>s</sub></td></tr>
<tr><td>
00 A-</td><td>
LA so SO</td><td>
CA A-</td><td>
so -V A-</td></tr>
<tr><td>
rd rd</td><td>
rd rd CM CM</td><td>
CM CM</td><td>
rd rd CM</td></tr>
<tr><td>
1 rd</td><td>
1 rd |</td><td>
1 rd</td><td>
1 rd 1</td></tr>
</table>
<table border="1">
<tr><td>
CM</td><td>
IA</td><td>
</td><td>
LA</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
□</td><td>
O</td><td>
□</td><td>
O</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
P</td><td>
P</td><td>
P</td><td>
P</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
0</td><td>
Os 0s 0</td><td>
sO Ό CA CA 0</td><td>
Os Os O</td><td>
sO s0 CA 0s</td></tr>
<tr><td>
E</td><td>
LA LA E</td><td>
O C3 CA CA E</td><td>
CA Os ε</td><td>
□ □CACA</td></tr>
<tr><td>
•rl</td><td>
IA IA -rd</td><td>
CA CA sO SO Ή</td><td>
SO SO -d</td><td>
CA Os s0 s0</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
•k «kr-d</td><td>
et «t «t</td><td>
» · rd</td><td>
a a a a</td></tr>
<tr><td>
□</td><td>
rd rd O</td><td>
O O «~i e—i O</td><td>
rd rd O</td><td>
L_J l_) r—l r—|</td></tr>
<tr><td>
CL</td><td>
CL</td><td>
CL</td><td>
CL</td><td>
</td></tr>
</table>
<p>χ A lama para estas testes foi preparada adicionando 5,436 kg/barril de argila de bentonite,</p>
<p>0,906 kg/barril de espessador Desço® <sub>B</sub> NaOH à lama de base A. A lama de base A â 3,5% de argila de &t^pulgita em 5 por cento de âgua com NaCl</p>
<p>xx HTWL - Perda de âoua a alta temoeratura e alta oreeaSo. API. ml/30 min. a 163BC a 35.150 kn/em?</p>
<p>62 293 ></p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0070.tif"/>
<p>-128-</p><img file="PT78028B_D0071.tif"/><img file="PT78028B_D0072.tif"/>
<p>BXEMPLOXI</p>
<p>Preparação e Propriedades de Homopolímeros PVP</p>
<p>Este exemplo descreve a preparação e o comportamento da viscosidade da solução aquosa de poli(N-vinil-2-pirrolidona). Esta amostra de homopolimero de N-vinil-2-pirrolidona foi preparado de acordo com o modo operatório da polimerização inventiva descrita aqui precedentemente, isto é, a polimerização de N-vinil-2-pirrolidona (VP) em água do mar sintática (resistência iónica 0,7) iniciada por meio de azobisisobutironitrilo (AIBN).</p>
<p>Uma carga de 20 g de N-vinil-2-pirrolidona foi colocada numa garrafa de polimerização com tampa capsulada de</p>
<p>283,5 g com 0,10 g de iniciador de azobisisobutironitrilo (AIBN) e uma porção de 200 g de água do mar sintética. 0 ní vel do iniciador era de 0,5 por cento em peso de AIBN, basea. do no peso dos monomeros carregados. Uma solução de reserva de água do mar sintética foi preparada por dissolução de quantidades aproximadas os electrolitos especificados em sufi, ciente água desionizada para a preparação de 18 litros de sjo lução:</p>
<table border="1">
<tr><td>
Electrolito</td><td>
.........................-...............................................f
Peso aproximado de electrolito (g)</td><td>
Concentração proximada de concentração do ele£ í trolito (g/litro) 1</td></tr>
<tr><td>
NaHCOj</td><td>
3,7</td><td>
0,2</td></tr>
<tr><td>
Na<sub>2</sub>SQ<sub>4</sub></td><td>
77,2</td><td>
4,3</td></tr>
<tr><td>
NaCl</td><td>
429</td><td>
23,8</td></tr>
<tr><td>
CaCl<sub>2</sub>.2H<sub>2</sub>0</td><td>
29,6</td><td>
1,6</td></tr>
<tr><td>
MgCl .6H 0</td><td>
193,9</td><td>
10,8</td></tr>
</table><img file="PT78028B_D0073.tif"/>
<p>62 293</p>
<p>file 30759/31392-PT</p>
<p>-129-</p><img file="PT78028B_D0074.tif"/><img file="PT78028B_D0075.tif"/>
<p>A resistência iónica da água do mar sintática era de cerca de 0,7. A mistura reaccional foi desgasifiçada djj rante 20 minutos antes do recipiente de polimerização ser colocado num banho de água à temperatura constante de 50SC. 0 recipiente da reacção da polimerização foi fixado numa cremalheira e girada continuamente durante 25 horas a 50SC. No fim do período da reacção, a massa da reacção era homoge nea e móvel e muito viscosa.</p>
<p>Uma amostra experimental conveniente para medições de viscosidade foi preparada por meio da combinação du ma porção de 100 g da massa da reacção de polimerização com 400 g de água do mar sintática. Esta diluição produziu uma mistura que era cerca de 1,8 por cento em peso do polimero. Antes da combinação da amostra do polimero com a água do mar sintática, a última foi purificada com N<sub>2</sub> numa caixa s_e ca durante 2 horas. 0 teor de oxigánio da Sgua do mar sintática depois da purificação com N<sub>2</sub> era de cerca de 5 ppb (partes por bilião). Depois da mistura da amostra de polimero com água do mar sintático, a solução foi novamente purificada com N<sub>2</sub> durante 3 horas numa caixa seca antes de ser determinada quaisquer viscosidades da solução. Uma solução similar duma poli(N-vinil-2-pirrolidona) comercialmerj te disponível (GAF PVP K-lOO) foi tambám preparada para medições de viscosidade para comparação.</p>
<p>As soluções respectivas de polímeros experimental e comercial poli(N-vinil-2-pirrolidona) foram envelhecidos a 922C e 121SC para determinar o efeito do envelhecimento tármico sobre as viscosidades da solução. Depois dum perío do de envelhecimento especificado, soluções das amostras in dividuais foram arrefecidas para a temperatura ambiente antes da medida da viscosidade Brookfield às rpm designada.</p>
<p>Os resultados estão resumidos no Quadro XVII. A viscosidade inicial da solução experimental era de 16,1 cP a 6 rpm,</p><img file="PT78028B_D0076.tif"/>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>ao passo que a viscosidade inicial ria solução do polimero comercial era de cerca de 13,1 cP a 5 rpm.</p>
<p>QUADRO XVII</p>
<p>Viscosidades de soluções</p>
<p>de PVP* após</p>
<p>envelhecimento térmico</p>
<table border="1">
<tr><td>
Tipo de ensaio</td><td>
Período de enve, lhecimento (dias)
929C</td><td>
Viscos^
dade
(cP)</td><td>
Percenta gem da Perda de Viscosidade Ini cisl
(929C)</td><td>
Período de enve, lhecimento (dias)
1219C</td><td>
ViscosJ.
dade
(cP)</td><td>
—
Percenta gem da Perda de Viscosidade Ini ciai (121SC)</td></tr>
<tr><td>
Controle</td><td>
0</td><td>
13,1</td><td>
0,0</td><td>
0</td><td>
13,1</td><td>
0,0</td></tr>
<tr><td>
(Comercial</td><td>
6</td><td>
10,4</td><td>
20,6</td><td>
6</td><td>
9,2</td><td>
29,8</td></tr>
<tr><td>
K-100 PVP)</td><td>
19</td><td>
9,2</td><td>
29,8</td><td>
19</td><td>
11,8</td><td>
9,9</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
41</td><td>
7,9</td><td>
39,7</td><td>
40</td><td>
10,5</td><td>
19,8</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
118</td><td>
9,2</td><td>
29,8</td><td>
118</td><td>
9,2</td><td>
29,8</td></tr>
<tr><td>
Invento</td><td>
0</td><td>
16,1</td><td>
0,0</td><td>
0</td><td>
16,1</td><td>
0,0</td></tr>
<tr><td>
(PVP experi-</td><td>
21</td><td>
14,2</td><td>
11,8</td><td>
21</td><td>
13,8</td><td>
14,3</td></tr>
<tr><td>
mental)</td><td>
48</td><td>
14,0</td><td>
13,0</td><td>
48</td><td>
13,6</td><td>
15,5</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
95</td><td>
13,5</td><td>
16,1</td><td>
95</td><td>
13,2</td><td>
18,0</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
139</td><td>
13,8</td><td>
14,3</td><td>
129</td><td>
13,5</td><td>
16,1</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
245</td><td>
13,7</td><td>
14,9</td><td>
245</td><td>
13,6</td><td>
15,5</td></tr>
</table>
<p>xPVP representa poli(N-vinil-2-pirrolidona)</p>
<p>Com referência aos resultados do Quadro XVII, é evidente que a viscosidade inicial da solução experimental do polimero não era apenas superior à do ensaio de controle (16,1 centipoise contra 13,1 centipoise) mas em envelhecimento térmico a 922C ou 1219C, a solução experimental de p_o limero exibiu uma perda de percentagem inferior da viscosidade de solução inicialmente observada que o fez a solução de polimero comercialmente disponível. Ver Figura 11, na qual as viscosidades destas amostras estão traçadas em cur62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0077.tif"/>
<p>vas em relação ao tempo de envelhecimento. E digno de notar que a viscosidade de solução do sistema de controle envelhe eido a 9220 ou a 121<sup>8</sup>C diminuiu de cerca de 30 por cento da viscosidade inicial num período de tempo de 118 dias, ao passo que a viscosidade da solução do sistema experimental mesmo com envelhecimento durante 245 dias a 92<sup>8</sup>C ou a 121SC diminuiu de apenas cerca de 15 por cento da viscosidade ini ciai.</p><img file="PT78028B_D0078.tif"/>
<p>EXEMPLO XII</p>
<p>Viscosidades de PVP</p><img file="PT78028B_D0079.tif"/>
<p>N-vinil-2-pirrolidona foi polimerizada em água do mar sintética a três níveis de iniciador de AIBN num modo operatório essencialmente o mesmo como descrito no Exemplo XI, Foi realizado um ensaio de controle que compreende a polimerização de N-vinil-2-pirrolidona em água distilada. Amostras dos polimeros poli(N-vinil-2-pirrolidona) como solu ções a 2 por cento em peso em água do mar sintético foram utilizadas nas determinações da viscosidade de Brookfield e os resultados estão resumidos no Quadro XVIII.</p>
<p>QUADRO XVIII</p>
<p>Amostras de viscosidades de soluções de PVP</p>
<table border="1">
<tr><td>
Ensaio</td><td>
Nível</td><td>
de iniciador</td><td>
Tipo de</td><td>
Viscosidade</td><td>
Meio de</td></tr>
<tr><td>
NS.</td><td>
AIBN</td><td>
em peso)</td><td>
ensaio</td><td>
(cP)</td><td>
polimerização</td></tr>
<tr><td>
1</td><td>
</td><td>
1,0</td><td>
Controle</td><td>
9,0</td><td>
Distilada F^O</td></tr>
<tr><td>
2</td><td>
</td><td>
1,0</td><td>
Invento</td><td>
18,5</td><td>
AMS*</td></tr>
<tr><td>
3</td><td>
</td><td>
0,5</td><td>
Invento</td><td>
23,4</td><td>
AMS*</td></tr>
<tr><td>
Λ
s'</td><td>
</td><td>
0,25</td><td>
Invento</td><td>
25,8</td><td>
AMS*</td></tr>
</table>
<p>M</p>
<p>A preparação da água do mar sintética ê dada no Exemplo XI</p>
<p>-132Com referência aos resultados do Quadro XVIII (ver ensaios 1 e 2), ê evidente que a viscosidade da solução do poli(N-vinil-2-pirrolidona) preparada em água do mar sintética com 1,0 por cento de iniciador AIBN foi aproximadameqi te o dobro do observado para o PVP similarmente preparado em água distilada. Os ensaios 3 e 4 elucidam que as maiores vis cosidades das soluções para e as amostras do inventivo poli(N-vinil-2-pirrolidona) resultaram do uso de níveis mais baixos do iniciador AIBN, presumivelmente por causa dos pesos molecu lares mais elevados obtidos nos ensaios 3 e 4 em relação ao peso molecular obtido no ensaio 1 (Este efeito foi notado precedentemente em outros exemplos e na descrição detalhada).</p>
<p>EXEMPLO XIII</p>
<p>Polimerização no próprio local para Correcção de Permeabilidade</p>
<p>Este exemplo descreve a polimerização no próprio local de N-vinil-2-pirrolidona e acrilamida para se efectuar uma correcção de permeabilidade numa formação subterrânea de jazigo de óleo com elevada salinidade e alta temperatura. Re lações convenientes de monomeros, por exemplo, N-vinil-2-pir rolidona e acrilamida variam por toda a vasta gama como reve lado aqui precedentemente. No exemplo calculado a seguir, a relação de pesos de N-vinil-2-pirrolidona (VP) para acrilami da (Am) é de 60:40, que corresponde a cerca de 1 mole de VP para 1 mole de Am.</p>
<p>EXEMPLO CALCULADO</p>
<p>Dois volumes de poros (baseados na área destinada</p>
<p>a tratamento) duma solução aquosa com 1 por cento em peso de</p>
<p>inibidor de polimerização de sódio-l-naftilamina-4-sulfonato</p>
<p>ê introduzida através dum poço de injecção numa formação sub</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0080.tif"/>
<p>-133-</p><img file="PT78028B_D0081.tif"/>
<p>terrênea de jazigo de óleo exaustivamente inundada de água com uma temperatura de reservatório da ordem de cerca de 1212C e uma salinidade de água congénita da ordem de 200.000 ppm dos sólidos totais dissolvidos contendo até 60,000 ppm ou mais de catiões bivalentes tais como Ca e Mg , A refe rida formação tinha sido submetida a uma inundação secundária de água antes da injecção do inibidor de polimerização em tal extensão que a água injectada é encanada através das zonas de alta permeabilidade e a relação da água para o óleo nos poços de produção é muito elevada, por exemplo, superior a cerca de 100:1.</p><img file="PT78028B_D0082.tif"/>
<p>Depois de toda a carga de inibidor de polimerização ter sido introduzida, uma carga com 0,5 volume de poros de cloreto de sódio predominantemente aquoso contendo cerca de 15.000 ppm de sólidos totais dissolvidos ê utilizada para varrer o inibidor de polimerização precedentemente injectado das zonas mais permeáveis sem eliminar completamente o mesmo das zonas menos permeáveis.</p>
<p>Uma carga para tratamento de copolimerização no próprio local que compreende cerca de 90 por cento em peso de ãgua salina baseados no peso total da carga, misturada com uma mistura equimolar de N-vinil-2-pirrolidona (VP) e acrilamida (Am) (60 partes em peso de VP e 40 partes em peso de Am), e 0,5 por cento em peso de AIBN (azobisisobutironitrilo ou outro iniciador conveniente; baseados no peso total de monomeros) é injectada a seguir ξό/arredura do inibidor de polimerização das zonas de elevada permeabilidade. A água salina usada na preparação da carga para tratamento da copolimerização no próprio local pode ser qualquer água dis ponível compatível com a formação, mas é preferivelmente ca racterizada por uma resistência iónica de cerca de 0,7 e contêm uma mistura de electrólitos tais como, por exemplo, NaHCOj, NaCl, CaCl^, e MgCl^. A copolimerização no</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>27.</p><img file="PT78028B_D0083.tif"/>
<p>-134próprio local deixa-se progredir sem interferência durante um periodo de aproximadamente 24 horas.</p>
<p>No fim de 24 horas, é realizada um transbordamento de agente tenso-activo para recuperação de óleo terciário, por exemplo duma maneira como descrita na Patente dos</p>
<p>E.U. 4 343 711. A recuperação do óleo ê aumentada como ó estabelecido por uma baixa relação de água para óleo nos pjg ços de produção.</p><img file="PT78028B_D0084.tif"/><img file="PT78028B_D0085.tif"/>
<p>EXEMPLO XIV</p>
<p>Preparação de Terpolimeros</p>
<p>Como precedentemente revelado, o presente invento engloba composiçoes de terpolimeros. Terpolimeros específi cos preparados e ensaiados podem ser descritos pela fórmula</p>
<p>VP/Am/X,</p>
<p>na qual VP representa N-vinil-2-pirrolidona unidades deriva das como um lactame de N-vinilo, Am representa acrilamida unidades derivadas como uma amida não-saturada e o termonomero X representa unidades derivadas de vários monomeros tais como metil metacrilato (MMA), metil acrilato (MA), butil acrilato (BA), hidroxietil acrilado (HEA), lauril metacrilato (LMA), acrilonitrilo (An), vinil acetato (VA), es reno (STY), 4-vinil piridina (4-VPy), 5-metil-2-vinilpirid na (MVPy), e misturas dos mesmos. As preparações quimicamente iniciadas de terpolimeros representativos em vários meios de polimerização são descritos na continuação.</p>
<p>(A) Meio de Polimerização por Agua Desionizada</p>
<p>(Controle)</p>
<p>Uma carga de 27,9 g de N-vinil-2-pirrolidona (VP)</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392PT 27.</p><img file="PT78028B_D0086.tif"/>
<p>a</p>
<p>-135-</p><img file="PT78028B_D0087.tif"/>
<p>27,9 g de acrilamida (Am) e 4,2 g de metil metacrilato (MMA) 3</p>
<p>numa garrafa de bebida de tampa capsulada de 1,136 cm conjuntamente com 600 g de água desionizada e 0,08 g de iniciador de azobisisobutironitrilo (AIBN, 0,13 por cento baseado 'no peso total de monomeros carregados). As misturas reacci_o nais foram como habitualmente desgasificadas durante 20 a 30 minutos antes de fecho hermético. A garrafa carregada levada a girar durante cerca de 16 horas num banho à temperatura constante de 50?0. Retirando a garrafa do banho e arrefece_n do-a para a temperatura ambiente, a mistura do produto presente mostrou ser um fluido viscoso um pouco turvo e de cor esbranquiçada. Este modo operatório produziu um terpolimero VP/Am/MMA com 46,5:46,5:7,0 por cento em peso.</p>
<p>0 Quadro XIX (a seguir) dá a conhecer uma variedade de terpolimeros VP/Am/MMA preparados em água desionizada.</p>
<p>QUADRO XIX</p>
<p>Meio de Polimerização em Agua Desionizada</p><img file="PT78028B_D0088.tif"/>
<table border="1">
<tr><td>
Ensaio</td><td>
/□ em peso de VP</td><td>
F em peso de Am</td><td>
/ em peso de MMA</td></tr>
<tr><td>
1</td><td>
ca. 49,88</td><td>
ca. 49,88</td><td>
0,25</td></tr>
<tr><td>
2</td><td>
49,75</td><td>
49,75</td><td>
0,50</td></tr>
<tr><td>
3</td><td>
49,5</td><td>
49,5</td><td>
1,00</td></tr>
<tr><td>
4</td><td>
49,0</td><td>
49,0</td><td>
2,00</td></tr>
<tr><td>
5</td><td>
48,5</td><td>
48,5</td><td>
3,00</td></tr>
<tr><td>
6</td><td>
47,5</td><td>
47<sub>S</sub>5</td><td>
5,00</td></tr>
<tr><td>
7</td><td>
46,5</td><td>
46,5</td><td>
7,00</td></tr>
<tr><td>
8</td><td>
45,0</td><td>
45,0</td><td>
10,00</td></tr>
</table>
<p>x 0 iniciador foi 0,13 por cento de AIDN baseado no total de</p>
<p>monomeros carregados</p><img file="PT78028B_D0089.tif"/>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>-136-</p><img file="PT78028B_D0090.tif"/><img file="PT78028B_D0091.tif"/>
<p>(B) Meio de polimerização por Agua do Mar Sintética (invento)</p>
<p>0 modo operatório preparativo foi essenci&lmente o mesmo que descrito em (A) excepto relativamente ao uso de água rio mar sintática (AMS) como meio de polimerização. A composição e preparação da água do mar sintática está descr_i ta aqui precedentemente.</p>
<p>Para exemplo, a carga que se indica a seguir foi colocada numa garrafa de reacção com tampa capsulada de</p>
<p>283,5 g para preparar um terpolimero VP/Am/MMA com 48,5:48,5 :3,0 por cento em peso:</p>
<p>9,7 g de "J-vinil-2-pirrolidona (VP)</p>
<p>9,7 g de Acrilamida</p>
<p>0,6 g de Metil Metacrilato (NMA)</p>
<p>0,025 g de azooisisobutironitrilo (AISN, 0,125</p>
<p>por cento em peso)</p>
<p>200 g de Agua do Mar sintático (AMS)</p>
<p>0 Quadro XX (A seguir) dá a conhecer uma variedade de terpolimeros preparados em água do mar sintática.</p>
<p>qUADRO XX</p>
<p>Meio de Polimerização em Agua do Mar Sintática (resistência</p>
<p>iónica 0,7)</p>
<table border="1">
<tr><td>
Ensaio
N9.</td><td>
/ em peso de VP</td><td>
/ em peso de Am</td><td>
em peso
de MMA</td><td>
/ em peso de AIBN<sup>3</sup></td></tr>
<tr><td>
9</td><td>
49,5</td><td>
49,5</td><td>
1,0</td><td>
0,125</td></tr>
<tr><td>
10</td><td>
47,5</td><td>
47,5</td><td>
5,0</td><td>
0,125</td></tr>
<tr><td>
11</td><td>
49,5</td><td>
49,5</td><td>
1,0</td><td>
0,250</td></tr>
<tr><td>
12</td><td>
48,5</td><td>
48,5</td><td>
3,0</td><td>
0,250</td></tr>
</table>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0092.tif"/>
<p>-137-</p><img file="PT78028B_D0093.tif"/>
<p>QUAORO XX (continuação)</p>
<table border="1">
<tr><td>
Ensaio
N°.</td><td>
'□ em peso de VP</td><td>
em peso de Am</td><td>
/.i em peso de MMA</td><td>
/ em peso de AIBN<sup>a</sup></td></tr>
<tr><td>
13</td><td>
48,0</td><td>
48,0</td><td>
4,0</td><td>
0,250</td></tr>
<tr><td>
14</td><td>
47,5</td><td>
47,5</td><td>
5,0</td><td>
0,250</td></tr>
<tr><td>
15</td><td>
47,0</td><td>
47,0</td><td>
6,0</td><td>
0,250</td></tr>
<tr><td>
16</td><td>
49,5</td><td>
49,5</td><td>
1,0</td><td>
0,50</td></tr>
<tr><td>
17</td><td>
48,5</td><td>
48,5</td><td>
3,0</td><td>
0,50</td></tr>
<tr><td>
18</td><td>
48,0</td><td>
48,0</td><td>
4,0</td><td>
0,50</td></tr>
<tr><td>
19</td><td>
47,5</td><td>
47,5</td><td>
5,0</td><td>
0,50</td></tr>
<tr><td>
20</td><td>
47,0</td><td>
47,0</td><td>
6,0</td><td>
0,50</td></tr>
</table>
<p><sup>a</sup> Iniciador Azobisisobutironitrilo (AIBN, percentagem em peso baseado no total ds monomeros carregados).</p><img file="PT78028B_D0094.tif"/>
<p>(C) Meio de Polimerização Solução de Cloreto de</p>
<p>Sódio (controle) (Resistência iónica 0,7)</p>
<p>0 modo operatório prepativc foi essencialmente o mesmo como aquele descrito em (A) excepto no que respeita ao uso duma solução aquosa de cloreto de sódio como meio de polimerização. Os lotes de 1,5 litro da solução de reserva do sal com uma resistência iónica de 0,7 foram preparados por dissolução de 61,36 g de NaCl em 1440 ml de água desionizada.</p>
<p>Para exemplo, a carga que se indica a seguir, foi colocada numa garrafa de reacção com tampa capsulada de</p>
<p>283,5 g para preparar um terpolimero VP/Am/MMA com 48,5: :48,5:3,0 por cento em peso:</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0095.tif"/>
<p>29,1 g de N-vinil-2-pirrolidina (VP)</p>
<p>29,1 g de Acrilainida</p>
<p>1,8 g de Metil Metacrilato (MMA)</p>
<p>0,08 g de Azobisisobutironitrilo (AIBN,</p>
<p>0,130 por cento em peso)</p>
<p>600 g de Solução de cloreto de sódio (resis</p>
<p>tência iónica 0,7).</p><img file="PT78028B_D0096.tif"/>
<p>0 Quadro XXI (a seguir) dá a conhecer uma varieda, de de terpolimeros VP/Am/MMA preparados numa solução aquosa de cloreto de sódio com uma resistência iónica de 0,7»</p>
<p>0 Quadro XXII (a seguir) dá a conhecer terpolimeros adicionais preparadas numa solução aquosa de cloreto de sódio com uma resistência iónica de 0,7.</p>
<p>QUADRO XXI</p>
<p>Meio de Polimerização Aquoso de NaCl (resistência iónica 0,7)</p>
<table border="1">
<tr><td>
1
- . a,b
Ensaio</td><td>
/ em peso de VP</td><td>
/ em peso de Am</td><td>
/ó em peso de MMA</td></tr>
<tr><td>
21</td><td>
ca. 49,88</td><td>
ca. 49,88</td><td>
0,25</td></tr>
<tr><td>
22</td><td>
49,75</td><td>
49,75</td><td>
0,50</td></tr>
<tr><td>
23</td><td>
49,5</td><td>
49,5</td><td>
1,00</td></tr>
<tr><td>
24</td><td>
49,0</td><td>
49,0</td><td>
2,00</td></tr>
<tr><td>
25</td><td>
48,5</td><td>
48,5</td><td>
3,00</td></tr>
<tr><td>
26</td><td>
47,5</td><td>
47,5</td><td>
5,00</td></tr>
<tr><td>
27</td><td>
46,5</td><td>
46,5</td><td>
7,00</td></tr>
<tr><td>
28</td><td>
45,0</td><td>
45,0</td><td>
10,00</td></tr>
<tr><td>
29</td><td>
49,5</td><td>
49,5</td><td>
1,00</td></tr>
</table>
<p>0 iniciador foi 0,13 por cento em peso de AIBN baseado, no</p>
<p>total de monomeros carregados (Ensaios 21-28).</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>2</p><img file="PT78028B_D0097.tif"/>
<p>-139<sup>b</sup> 0 iniciador foi 0,125 por cento em peso de AIBN baseados no total de monomeros carregados</p>
<p>QUADRO XXII</p>
<p>Terpolimeros Preparados em Solução Aquosa de NaCl (resistência iónica 0,7)</p><img file="PT78028B_D0098.tif"/>
<table border="1">
<tr><td>
Ensaio</td><td>
/ em peso de VP</td><td>
/ em peso de Am</td><td>
Q £
Termonomeros ’</td></tr>
<tr><td>
41</td><td>
49,5</td><td>
49,5</td><td>
Acrilato de metilo</td></tr>
<tr><td>
42</td><td>
49,5</td><td>
49,5</td><td>
Acrilato de Tutnlo</td></tr>
<tr><td>
43</td><td>
49,5</td><td>
49,5</td><td>
Acrilato de hidroxietilo</td></tr>
<tr><td>
44</td><td>
49,5</td><td>
49,5</td><td>
<sup>T</sup>'etacrilato de laurilo</td></tr>
<tr><td>
45</td><td>
49,5</td><td>
49,5</td><td>
Acrilonitrilo</td></tr>
<tr><td>
46</td><td>
49,5</td><td>
49,5</td><td>
Acetato de virilo</td></tr>
<tr><td>
47</td><td>
49,5</td><td>
49,5</td><td>
"st ireno</td></tr>
<tr><td>
48</td><td>
49,5</td><td>
49,5</td><td>
4-"inilo p i ri d ina</td></tr>
<tr><td>
49</td><td>
49,5</td><td>
49,5</td><td>
5-’ Tet il o- 2-vinil o p i ri dina</td></tr>
<tr><td>
50</td><td>
49,5</td><td>
49,5</td><td>
mistura (TliA + VA)<sup>b</sup></td></tr>
</table><img file="PT78028B_D0099.tif"/>
<p>Q</p>
<p>0 termonomero estava presente em 1,00 por cento em peso baseado no peso total dos monomeros carregados</p>
<p><sup>13</sup> 0,5 por cento em peso de metil metacrilato + 0,5 por cento em peso de acetato de vinilo baseado no peso total de mono meros carregados</p>
<p>Q</p>
<p>0,130 por cento em peso de iniciador AIBN</p>
<p>(D) Meio de polimerização por Álcool butilico terciário (invento)</p>
<p>0 modo operatório preparativo foi essencialmente o</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0100.tif"/>
<p>-140mesmo como aquele descrito em (A) excepto relativamente ao uso de álcool butilico terciário como meio de polimerização e o emprega de peroxipivalato butilico-terciário como iniciador. Os produtos de terpolimero foram precipitados por diluição da mistura reaccional com hexano e eliminado por filtração de sucção.</p>
<p>Num ensaio fundamental, por exemplo, a carga, indicada a seguir, foi colocada numa garrafa de reacção com</p>
<table border="1">
<tr><td>
tampa capsulada de</td><td>
283</td><td>
,5 g para preparar um terpolimero VP/</td></tr>
<tr><td>
/Am/MMA com 47,5:47</td><td>
,5:</td><td>
5,0 por cento em peso:</td></tr>
<tr><td>
9,5</td><td>
9</td><td>
de N-vinil-2-pirrolidona (VP)</td></tr>
<tr><td>
9,5</td><td>
9</td><td>
de Acrilamida (Am)</td></tr>
<tr><td>
1,0</td><td>
9</td><td>
de Metil Metacrilato (MMA)</td></tr>
<tr><td>
0,025</td><td>
9</td><td>
de peroxipivalato butilico terciário (0,125 por cento em peso)</td></tr>
<tr><td>
200</td><td>
ml</td><td>
de álcool butilico terciário.</td></tr>
</table>
<p>Ao fim dum período de reacção de 27 horas, a mistjj ra reaccional foi deitada em hexano sob agitação para precipitar o produto do terpolimero. 0 produto foi isolado por filtração de succção e seco no vácuo (20,45 g aproximadamente quantitativo).</p>
<p>Os Quadros XXIII e XXIV (a seguir) dão a conhecer uma variedade de terpolimeros VP/Am/MMA preparados em álcool butilico terciário.</p><img file="PT78028B_D0101.tif"/>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>quadro xxiii</p>
<p>-141-</p><img file="PT78028B_D0102.tif"/>
<p>Meio de Polimerização por Álcool Butilico Terciário</p>
<table border="1">
<tr><td>
Ensaio
NS.</td><td>
$ em peso de VP ϊ</td><td>
$ em peso de Am</td><td>
$ em peso de MMA</td><td>
$ em peso de I<sup>a</sup></td></tr>
<tr><td>
30</td><td>
47,5</td><td>
47,5</td><td>
5,0</td><td>
0,125</td></tr>
<tr><td>
31</td><td>
45,0</td><td>
45,0</td><td>
10,0</td><td>
0,125</td></tr>
<tr><td>
32</td><td>
47,5</td><td>
47,5</td><td>
5,0</td><td>
0,250</td></tr>
<tr><td>
33</td><td>
45,0</td><td>
45,0</td><td>
10,0</td><td>
0,250</td></tr>
<tr><td>
34</td><td>
47,5</td><td>
47,5</td><td>
5,0</td><td>
0,50</td></tr>
<tr><td>
35</td><td>
45,0</td><td>
45,0</td><td>
10,0</td><td>
0,50</td></tr>
<tr><td>
36</td><td>
65,0</td><td>
30,0</td><td>
5,0</td><td>
0,50</td></tr>
<tr><td>
37</td><td>
65,0</td><td>
25,0</td><td>
10,0</td><td>
0,50</td></tr>
<tr><td>
38</td><td>
47,5</td><td>
47,5</td><td>
5,0</td><td>
0,50</td></tr>
<tr><td>
39</td><td>
30,0</td><td>
65,0</td><td>
5,0</td><td>
0,50</td></tr>
<tr><td>
40</td><td>
25,0</td><td>
65,0</td><td>
10,0</td><td>
0,50</td></tr>
</table><img file="PT78028B_D0103.tif"/>
<p><sup>a</sup> 0 iniciador foi peroxipivalato butilico terciário (percentagem ern peso baseada no peso total dos monomeros carregados) .</p>
<p>QUADRO XXIV Q</p>
<p>Terpolimerização de Termonomeros Utilizando-se Estireno,</p>
<p>Vinil Acetato e Lauril Metacrilato</p>
<table border="1">
<tr><td>
Ensaio
NS.</td><td>
$ em peso de VP</td><td>
$ em peso de Am</td><td>
Termonomero
b,c,d</td><td>
/ em peso de I®</td></tr>
<tr><td>
51</td><td>
65,0</td><td>
30,0</td><td>
5,0</td><td>
0,50</td></tr>
<tr><td>
52</td><td>
65,0</td><td>
20,0</td><td>
10,0</td><td>
0,50</td></tr>
<tr><td>
53</td><td>
30,0</td><td>
65,0</td><td>
5,0</td><td>
0,50</td></tr>
<tr><td>
54</td><td>
25,0</td><td>
65,0</td><td>
10,0</td><td>
0,50</td></tr>
<tr><td>
55</td><td>
47,5</td><td>
47,5</td><td>
5,0</td><td>
0,50</td></tr>
<tr><td>
56</td><td>
45,0</td><td>
45,0</td><td>
10,0</td><td>
0,50</td></tr>
<tr><td>
57</td><td>
47,5</td><td>
47,5</td><td>
5,0</td><td>
0,25</td></tr>
<tr><td>
58</td><td>
45,0</td><td>
45,0</td><td>
10,0</td><td>
0,25</td></tr>
<tr><td>
59</td><td>
47,5</td><td>
47,5</td><td>
5,0</td><td>
0,25</td></tr>
<tr><td>
60</td><td>
47,5</td><td>
47,5</td><td>
5,0</td><td>
0,125</td></tr>
<tr><td>
61</td><td>
48,75</td><td>
48,75</td><td>
2,5</td><td>
0,50</td></tr>
</table>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>-142-</p><img file="PT78028B_D0104.tif"/><img file="PT78028B_D0105.tif"/>
<p><sup>3</sup> 0 álcool butílico terciário foi o meio de polimerização</p>
<p>& 0 termonomero era vinil acetato (Ensaios 51-58)</p>
<p><sup>c</sup> 0 termonomero era estireno (Ensaios 59,60)</p>
<p><sup>d</sup> 0 termonomero era lauril metacrilato (Ensaios 61-64)</p>
<p><sup>e</sup> Percentagem em peso do iniciador peroxipivalato de butilo terciário (baseada no total de monomeros)</p>
<p>Os exemplos que se seguem demonstram a estabilidade térmica de várias composições de terpolimeros (ver Exemplo XIV) em água do mar sintética a elevadas temperaturas. Foram medidas viscosidades Brookfield das soluções nos testes de envelhecimento térmico e a retenção da viscosidade da solu, ção foi tomada como uma manifestação de estabilidade do terpjo limero nas condições de teste. Dados escolhidos estão indicja dos no quadro na continuação.</p><img file="PT78028B_D0106.tif"/>
<p>EXEMPLO XV</p>
<p>Envelhecimento térmico de Terpolimeros</p>
<p>Amostras de testes, por exemplo de soluções de te.r polimeros VP/Am/MMA foram preparadas por combinação de suficientes terpolimeros com água do mar sintética (AMS) (resistência iónica 0,7) para dar uma solução a 0,5 por cento em peso (5000 ppm) do terpolimero (base activa). A solução do teste foi expurgada de oxigénio por actuação de gás inerte antes da realização dos testes de envelhecimento térmico. Os testes de envelhecimento foram como habitualmente realizados por incubação de amostras hermeticamente fechadas a 9220, 1212C e 1492C durante períodos de tempo especificados. Após arrefecimento das amostras, as viscosidades Brookfield das</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0107.tif"/>
<p>amostras termicamente envelhecidas foram determinadas a 252C para definir a retenção da viscosidade da solução após sujei ção a elevadas temperaturas na presença de electrolitos. Os resultados estão indicados no Quadro XXV.</p>
<p>Todos os testes apresentados no Quadro XXV compreendem a utilização de terpolimeros preparados em água do mar sintética com um nível de iniciador de 0,5 por cento em peso de AIBN (baseados no total de monomeros)</p><img file="PT78028B_D0108.tif"/><img file="PT78028B_D0109.tif"/>
<p>QUADRO XXV</p>
<table border="1">
<tr><td colspan="4">
Envelhecimento térmico de Terpolimero VP/Am/MMA com 47,5/</td></tr>
<tr><td>
/47,5/5,00 p</td><td colspan="3">
or cento em peso</td></tr>
<tr><td>
Período de envelhecimento
(dias)</td><td>
Viscosidade (cP). Enve, lhecimento a 922C</td><td>
Viscosidade (cP). Enve lhecimento a 1212C</td><td>
Viscosidade (cP). Env£ lhecimento a 1492C</td></tr>
<tr><td>
; 0 dias</td><td>
7,5</td><td>
7,5</td><td>
7,5</td></tr>
<tr><td>
22 dias</td><td>
9,9</td><td>
8,7</td><td>
8,5</td></tr>
<tr><td>
56 dias</td><td>
9,7</td><td>
7,7</td><td>
5,6</td></tr>
<tr><td>
112 dias</td><td>
9,4</td><td>
8,0</td><td>
6,4</td></tr>
<tr><td>
190 dias</td><td>
9,3</td><td>
8,3</td><td>
4,5</td></tr>
<tr><td colspan="2">
Envelhecimento térmico de</td><td colspan="2">
Terpolimero VP/Am/MMA com 48,5/</td></tr>
<tr><td colspan="3">
/48,5/3,0 por cento em peso</td><td>
' .......</td></tr>
<tr><td>
Período de</td><td>
Viscosidade</td><td>
Viscosidade</td><td rowspan="2">
Viscosidade (cP) Envelhecimento a
1492C</td></tr>
<tr><td>
envelhecimento
(dias)</td><td>
(cP). Enve, lhecimento a 929C</td><td>
(cP). Enve lhecimento a 1212C</td></tr>
<tr><td>
0 dias</td><td>
9,0</td><td>
9,0</td><td>
9,0</td></tr>
<tr><td>
12 dias</td><td>
11,7</td><td>
11,4</td><td>
7,1</td></tr>
<tr><td>
42 dias</td><td>
12,5</td><td>
11,0</td><td>
5,1</td></tr>
<tr><td>
68 dias</td><td>
11,4</td><td>
10,3</td><td>
7,0</td></tr>
<tr><td>
118 dias</td><td>
12,4</td><td>
10,2</td><td>
7,5</td></tr>
</table>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0110.tif"/>
<p>-144</p><img file="PT78028B_D0111.tif"/>
<p>QUADRO XXV (continuação)</p>
<table border="1">
<tr><td colspan="4">
Envelhecimento térmico da terpolimero VP/Am/MMA com 49,5/ /49,5/1,00 por cento em peso</td></tr>
<tr><td>
Período de envelhecimento (dias)</td><td>
Viscosidade (c P). E nvje lhecimento a 922C</td><td>
Viscosidade (c P). E nv e^ lhecimento a 1212C</td><td>
Viscosidade (cP) Envelhecimento a 1492C ,</td></tr>
<tr><td>
0 dias</td><td>
10,3</td><td>
10,3</td><td>
10,3</td></tr>
<tr><td>
17 dias</td><td>
14,1</td><td>
12,6</td><td>
7,1</td></tr>
<tr><td>
57 dias</td><td>
14,2</td><td>
12,6</td><td>
6,2</td></tr>
<tr><td>
83 dias</td><td>
14,C</td><td>
12,0</td><td>
7,9</td></tr>
<tr><td>
133 dias</td><td>
13,9</td><td>
12,4</td><td>
8,1</td></tr>
</table>
<p>Com referência aos resultados do Ouadro XXV, é evidente que boa retenção de viscosidade da solução foi no tada em todas as três composições de terpolimeros após envje lhecimento a 922C e 1212C. Chama-se a atenção para o facto de que os terpolimeros contendo 1 por cento em peso e 3 por cento em peso de metil metacrilato (MMA) retiveram uma maior percentagem da viscosidade da solução inicial nos testes a 1492C que fizeram o terpolimero contendo 5 por centc em peso de MMA, isto é retenção de viscosidade de 79 por cento e cerca de retenção de viscosidade de 83 por cento em compa ração com a retenção de viscosidade de 60 por cento.</p><img file="PT78028B_D0112.tif"/>
<p>EXEMPLO XVI</p>
<p>Envelhecimento Térmico de Terpolimeros</p>
<p>Todos os três testes apresentados no Quadro XXVI, compreendem a utilização de terpolimeros preparados em água do mar sintética com um nível de iniciador de 0,125 por ce£ to em peso de AIBN (baseado nos monomeros totais). As amos, tras dos testes eram terpolimero com 0,5 por cento em peso em água do mar sintética para medições de viscosidades feitas a 2520 após envelhecimento à elevada temperatura indicja da.</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0113.tif"/>
<p>-145-</p><img file="PT78028B_D0114.tif"/><img file="PT78028B_D0115.tif"/>
<p>QUADRO XXVI</p>
<table border="1">
<tr><td colspan="3">
Envelhecimento Térmico de Terpolimero</td><td rowspan="2">
VP/Am/MMA com</td><td rowspan="2">
..............
47,5/</td></tr>
<tr><td colspan="2">
/47,5/5,0 por cento em pe:</td><td>
30</td></tr>
<tr><td>
Período de envelhecimento
(dias)</td><td>
Viscosidade (cP) Envelhecimento a 9230</td><td>
Viscosidade (c P). E nv_e lhecimento a 1219C</td><td colspan="2">
Viscosidade (cP) Envelhecimento a
14930</td></tr>
<tr><td>
0</td><td>
12,1</td><td>
12,1</td><td>
12,1</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
13</td><td>
15,6</td><td>
15,6</td><td>
12,0</td><td>
!</td></tr>
<tr><td>
41</td><td>
17,1</td><td>
11,3</td><td>
6,5</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
101</td><td>
16,9</td><td>
13,5</td><td>
6,7</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
147</td><td>
9,7</td><td>
13,2</td><td>
7,7</td><td>
</td></tr>
<tr><td colspan="2">
Envelhecimento Térmico de</td><td>
Terpolimero</td><td>
VP/Am/MMA com</td><td>
48,5/</td></tr>
<tr><td>
/48,5/3,0</td><td colspan="2">
por cento em peso</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
Período de envelheci-</td><td rowspan="2">
Viscosidade (cP). Enve, lhecimento a 9230</td><td>
Viscosidade (cP). Enve</td><td>
Viscosidade</td><td>
(cP)</td></tr>
<tr><td>
mento (dias)</td><td>
lhecimento a 12130</td><td colspan="2">
unveinecimenro a 1492C</td></tr>
<tr><td>
0</td><td>
13,8</td><td>
13,8</td><td>
13,8</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
18</td><td>
17,6</td><td>
16,7</td><td>
9,9</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
46</td><td>
19,6</td><td>
16,3</td><td>
9,0</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
105</td><td>
19,6</td><td>
15,1</td><td>
9,3</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
148</td><td>
19,0</td><td>
15,8</td><td>
8,2</td><td>
</td></tr>
<tr><td colspan="2">
Envelhecimento Térmico de</td><td>
Terpolimero</td><td>
VP/Am/MMA com</td><td>
49,5/</td></tr>
<tr><td>
/49,5/1,00</td><td colspan="2">
por cento em peso</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
Período de</td><td>
Viscosidade</td><td>
Viscosidade</td><td colspan="2" rowspan="2">
Viscosidade (cP) Envelhecimento a</td></tr>
<tr><td>
envelhecimento</td><td>
(cP). Envés lhecimento</td><td>
(cP). Enve lhecimento</td></tr>
<tr><td>
(dias)</td><td>
a 9220</td><td>
a 12120</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
0</td><td>
14,2</td><td>
14,2</td><td>
14,2</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
15</td><td>
20,0</td><td>
17,5</td><td>
4,6</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
47</td><td>
17,3</td><td>
17,5</td><td>
12,4</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
106</td><td>
21,2</td><td>
18,5</td><td>
7,8</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
149</td><td>
16,5</td><td>
14,4</td><td>
10,2</td><td>
</td></tr>
</table>
<p>Com referência aos resultados do Quadro XXVI, ê</p>
<p>evidente que os valores da viscosidade da solução inicial</p>
<p>para os três terpolimeros (l2,lj 13,8; 14,2) são signifi.</p>
<p>cativamente superiores aos valores correspondentes do Quadro XXV (7,5; 9,0; 10,3). Presumivelmente, isto ê devida</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0116.tif"/>
<p>-146-</p><img file="PT78028B_D0117.tif"/><img file="PT78028B_D0118.tif"/>
<p>à mais elevada média dos pesos moleculares do terpolimeros do Quadro XXVI, o que pode ser atribuído a níveis mais ba_i xos do iniciador, isto é, 0,125 por cento em peso de AIBN em comparação com 0,50 por cento em peso de AIBN. E evidente que a amostra da solução contendo 1 por cento em peso de terpolimero de metil metacrilato reteve uma maior percentagem da viscosidade da solução inicial nos testes a 1492C que o fizeram os terpolimeros contendo 3 por cento em peso e 5 por cento em peso de MMA, isto cerca de 72 por cento de retenção de viscosidade em comparação com cerca de 59 por cento de retenção de viscosidade e cerca de 65 por cento de retenção de viscosidade. A viscosidade de 9,7 obtida apés o envelhecimento de 5 por cento em peso do terpolimero MMA durante 147 dias a 9220 apresenta-se mais baixa do que devia ser esperado, provavelmente à presença de oxigénio ou outro erro do operador.</p>
<p>Em geral, considera-se que as flutuações aparentes das viscosidades das soluções notadas por todos os tes, tes de envelhecimento térmico estão relacionados com a extensão da percentagem de hidrólise dos grupos de apêndice -CONH^ visto que é bem sabido que a eficácia de progressão de viscosidade de poliacrilamidas passa através dum máximo como função do grau de hidrólise das porções de amida ao longo do polímero tronco. Os terpolimeros variadamente es. truturados podem bem variar na sua tendência inerente para suportar hidrólise de grupos de amida de apêndice ao longo do polímero tronco.</p>
<p>EXEMPLO XVII</p>
<p>Temperaturas dos Pontos de Turvação dos Terpolimeros</p>
<p>Este exemplo revela determinações dos pontos de</p>
<p>turvação das composições de terpolimeros preparadas como</p>
<p>-147descritas precedentemente nos Exemplos XV e XVI que foram envelhecidos em água do mar sintética a temperaturas da o_r dem de 92-14920. Os resultados estão resumidos no Quadro XXVII.</p>
<p>QUADRO XXVII</p>
<p>Determinações dos Pontos de Turvação em Terpolimero VP/Am/MMA</p>
<p>Preparados em Agua do Mar Sintética</p>
<table border="1">
<tr><td colspan="2">
Envelhecimento Térmico</td><td colspan="2" rowspan="2">
Pontos de Turvação SC lhecimento)</td><td rowspan="2">
(Apés enve-</td></tr>
<tr><td rowspan="2">
Dias</td><td rowspan="2">
$</td></tr>
<tr><td>
1/ MMA</td><td>
3;’o MMA</td><td>
5/o MMA</td></tr>
<tr><td>
157</td><td>
(o) 14920<sup>a</sup></td><td>
</td><td>
</td><td>
134,3</td></tr>
<tr><td>
160</td><td>
@ 14920</td><td>
149,3</td><td>
142,7</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
182</td><td>
1492C</td><td>
147,6</td><td>
</td><td>
138,8</td></tr>
<tr><td>
186</td><td>
@ 1492C</td><td>
</td><td>
145,3</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
202</td><td>
@ 1492C</td><td>
>148</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
214</td><td>
@ 1492C</td><td>
</td><td>
146,4</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
181</td><td>
@> 1212C</td><td>
123,6</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
186</td><td>
@ 1212C</td><td>
</td><td>
113,9</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
202</td><td>
$ 1212C</td><td>
124,3</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
214</td><td>
0 1212C</td><td>
</td><td>
114,3</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
181</td><td>
$ 9220</td><td>
123</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
202</td><td>
$ 9220</td><td>
138,9</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
51</td><td>
φ 1492C</td><td>
</td><td>
</td><td>
117,5</td></tr>
<tr><td>
66</td><td>
(pD 1492C</td><td>
</td><td>
127,9</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
76</td><td>
1492C</td><td>
</td><td>
</td><td>
125,9</td></tr>
<tr><td>
79</td><td>
@ 1492C</td><td>
140,9</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
84</td><td>
$ 1492C</td><td>
134,1</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
98</td><td>
<& 1492C</td><td>
142,6</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
113</td><td>
0 1492C</td><td>
142,9</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
113</td><td>
0 1212C <sup>b</sup></td><td>
124,4</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
112</td><td>
1212C <sup>b</sup></td><td>
> 149</td><td>
</td><td>
</td></tr>
</table>
<p>-148</p><img file="PT78028B_D0119.tif"/>
<p><sup>3</sup> 0 nível do iniciador azobisisobutironitrilo era de 0,125 por cento em peso.</p>
<p><sup>b</sup> 0 nível do iniciador azobisisobutironitrilo era de 0,5 por cento em peso.</p>
<p>Com referência aos resultados do Quadro XXVII, é evidente que os terpolimeros contendo 1 por cento de MMA e 3 por cento de MMA apresentam pontos de turvação um pouco mais elevados em condições comparáveis que os terpolimeros contendo 5 por cento em peso de MMA. Esta observação era evidente para terpolimerização iniciada por 0,125 por cento em peso de AIBN ou 0,50 por cento em peso de AIBN.</p><img file="PT78028B_D0120.tif"/>
<p>EXEMPLO XVIII</p>
<p>Estabilidade de Terpolimeros Termicamente Envelhecidos</p>
<p>Este exemplo demonstra a estabilidade térmica de composições de terpolimero contendo várias quantidades de metil metacrilato (MMA), o equilibrio estando nos pesos iguais de acrilamida (Am) e N-vinil-2-pirrolidona (VP). As viscosidades da solução foram determinadas a diferentes temperaturas por meio de viscometria de capilaridade como é bem conhecido na arte. Em geral, soluções dos terpolime ros com 0,25 por cento em peso foram envelhecidas a 1499C durante sete dias antes das viscosidades serem determinadas. Foram estudados dois terpolimeros: (l) um polimero VP/Am/MMA (49,5 por cento em peso de VP, 49,5 por cento em peso de Am, 1,00 por cento em peso de MMA) preparado em água do mar sintética com um nível de AIBN de 0,125 por cento em peso baseados no total de monomeros carregados, e (2) um terpolimero VP/Am/MMA (47,5 por cento em peso de VP,</p>
<p>47,5 por cento em peso de Am, 5,0 por cento em pesa de MMA) preparado em água de sal sintético com um nível de AIBN de 0,13 por cento em peso. Os resultados estão resumidos no Quadro XXVIII.</p><img file="PT78028B_D0121.tif"/>
<p>QUADRO XXVIII</p>
<p>Resultadas do Viscometro de Capilaridade sobre Terpolimeros</p>
<p>Envelhecidos VP/Am/MMA</p>
<table border="1">
<tr><td>
Temperaturas
Q
aproximadas 9C</td><td>
l'ú MMA<sup>b</sup></td><td>
5/ MMA<sup>b</sup></td></tr>
<tr><td>
40,5</td><td>
4,00</td><td>
3,27</td></tr>
<tr><td>
54,5</td><td>
3,02</td><td>
2,32</td></tr>
<tr><td>
68,3</td><td>
2,01</td><td>
1,69</td></tr>
<tr><td>
85</td><td>
1,34</td><td>
1,19</td></tr>
<tr><td>
96</td><td>
0,92</td><td>
0,85</td></tr>
<tr><td>
110</td><td>
0,61</td><td>
0,61</td></tr>
<tr><td>
124</td><td>
0,42</td><td>
0,43</td></tr>
<tr><td>
137,8</td><td>
0,31</td><td>
0,34</td></tr>
<tr><td>
151,7</td><td>
0,25</td><td>
0,26</td></tr>
</table>
<p><sup>a</sup> Medição da Temperatura da Viscosidade</p>
<p>A terpolimerização foi realizada em água do mar sintética.</p>
<p>Com referência aos resultados do Quadro XXVIII, é evidente que o nível de MMA pode ser elevado como pelo menos 5 por cento em peso sem desfavoravelmente afectar a viscosidade da solução ou estabilidade térmica dos sistemas de terpolimeros. Na gama de temperaturas de 40,69C a 90,230, a viscosidade do sistema de terpolimero contendo 1 por cento em peso de MMA era ligeirarnente mais elevado do que aquela do sistema com 5 por cento em peso de MMA.</p>
<p>EXEMPLO XIX</p>
<p>Estabilidade Térmica de Terpolimeros não envelhecidos</p>
<p>Este exemplo campara a estabilidade térmica de</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>te</p><img file="PT78028B_D0122.tif"/>
<p>-1500,25 por cento em peso de terpolimeros VP/Am/MMA (49,5/49,5/ /1,00 por cento em peso) corno posto em evidência pelas viscosidades das soluções determinadas por viscometria por capilaridade. Um dos terpolimeros foi preparado em água desionizada, ao passo que o outro terpolimero foi preparado em água do mar sintética. Os resultados estão resumidos no Quadro XXIX.</p><img file="PT78028B_D0123.tif"/>
<p>QUADRO XXIX</p>
<p>Viscosidades de soluções de Terpolimeros VP/Am/NMA por Viscometria de Capilaridade Programada</p><img file="PT78028B_D0124.tif"/>
<table border="1">
<tr><td>
T emperatura</td><td colspan="2">
Viscosidade (cP)</td></tr>
<tr><td>
aproximada 2C<sup>c</sup></td><td>
1/ de MMA<sup>a</sup></td><td>
l;í de MMA<sup>b</sup></td></tr>
<tr><td>
40,5</td><td>
3,65</td><td>
2,62</td></tr>
<tr><td>
54,5</td><td>
2,81</td><td>
1,95</td></tr>
<tr><td>
68,3</td><td>
1,99</td><td>
1,48</td></tr>
<tr><td>
85</td><td>
1,48</td><td>
1,07</td></tr>
<tr><td>
95</td><td>
1,10</td><td>
0,93</td></tr>
<tr><td>
110</td><td>
0,92</td><td>
0,76</td></tr>
<tr><td>
124</td><td>
0,69</td><td>
0,61</td></tr>
<tr><td>
137,8</td><td>
0,57</td><td>
0,50</td></tr>
<tr><td>
151,7</td><td>
0,46</td><td>
0,44</td></tr>
</table>
<p>Preparado em água do mar sintética</p>
<p>b Preparado em água desionizada c</p>
<p>Temperatura de medição da viscosidade</p>
<p>Com referência aos resultados do Quadro XXIX, é</p>
<p>evidente que as viscosidades do sistema de polimeros contendo o terpolimero preparado em água do mar sintética são</p>
<p>um pouco mais elevadas que as viscosidades observadas no</p>
<p>sistema contendo o terpolimero preparado em água desionizada.</p><img file="PT78028B_D0125.tif"/>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0126.tif"/><img file="PT78028B_D0127.tif"/>
<p>EXEMPLO XX</p>
<p>Viscosidades de soluções de Terpolimeros contendo VP/Am/Χ por</p>
<p>Viscosidade de Capilaridade Programada</p>
<p>Este exemplo dá a conhecer os resultados do viscometro por capilaridade a temperatura programada referentes à soluções a 0,25 por cfinto em peso de terpolimeros de controle que consistem em M-vinil-2-pirrolidona (VP) e acrilamida (Am) e um terceiro termonomero X (l por cento em peso) escolhido no grupo de metil acrilato (MA), butil acrilato (BA), hidroxietil acrilato (HEA), lauril metacrilato (LMA), acrilonitrilo (Ah), vinil acetato (VA), estireno (ESTI), 4-vinilpiridina (4-VPi), 5-metil-2-vinil piridina (MVPi) e mistu. ras dos mesmos. As soluções foram envelhecidas durante 7 dias a 1492C antes da realização das medições de viscosidade por capilaridade. Os resultados estão resumidos no Quadro XXX. Os terpolimeros foram preparados numa solução de clore. tc de sódio aquosa com resistência iónica cie 0,7 iniciada por meio de 0,25 por cento em peso de AIBN (baseado nc total de monomeros). Embora não preparados em meio de polimerização que compreende sais misturados ou água do mar sintética, como preferido para os polimeros inventivos, as propriedades destes polimeros são consideradas como reflsctindo a influên cia dos diferentes termonomeros usados. As propriedades de terpolimeros preparados em meies preferidos, por exemplo (AMS), devem ser similarriiente afectadas polo tipo e quantida, de do termonomero usado. Cada terpolimero resultado duma carga de reactor de 49,5 por cento em peso de VP, 49,5 por cento em peso de Am e 1,0 por cento em peso do termonomero está designado no Quadro XXX.</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0128.tif"/>
<p>-152Viscosidades das Soluçães Terpolimeros Envelhecidas VP/Am/X</p>
<p>CX</p>
<p>O</p>
<p>β</p>
<p>n</p>
<p>o</p>
<p>-o</p>
<p>•d</p>
<p>ta</p>
<p>o</p>
<p>o</p>
<p>to</p>
<p>•d</p>
<table border="1">
<tr><td>
h-</td><td>
α r- rd ΙΛ Ο Ο Μ3
ΙΛ Ο\ ΙΛ ΙΛ ΙΛ 04
Μ ·* ** ·* ·* * *
ιλ η rd ο ο α ο</td></tr>
<tr><td>
•rl</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
X</td><td>
ΙΛ 00 to rd</td></tr>
<tr><td>
Q.</td><td>
m ο 04 ο- <j to οι</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
·» «t ·» w Μ * Μ</td></tr>
<tr><td>
X</td><td>
<f 04 rd ο Ο Ο Ο</td></tr>
<tr><td>
—</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
x—x</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
X</td><td>
ιλ ο\ ιλ ο -χΤ -sj-</td></tr>
<tr><td>
CL</td><td>
οι Μ3 V0 ΙΛ Κ'» 04</td></tr>
<tr><td>
></td><td>
•b W Α ·» Μ * W</td></tr>
<tr><td>
1</td><td>
<t ΟΙ rd α ο Ο ο</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
*>—z</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
cn</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
>-</td><td>
ιλ σ\ ω οο ιλ σ\</td></tr>
<tr><td>
h-</td><td>
Ο- Ο α ΙΛ to OJ rd</td></tr>
<tr><td>
cn</td><td>
W Λ * * * «k ·»</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
η οι rd α α σ ο</td></tr>
<tr><td>
«u</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
ΙΛ 04 \0 ΙΛ ΟΙ</td></tr>
<tr><td>
«X</td><td>
α ο- <t ΙΛ οι οι 04</td></tr>
<tr><td>
Os</td><td>
•k «k ·* Α Α ·* ·*</td></tr>
<tr><td>
*^-z</td><td>
η σ ο ο ο ο ο</td></tr>
<tr><td>
Q></td><td>
</td></tr>
<tr><td>
s</td><td>
ΙΛ ΟΙ Ο Ο 04 Ο- Μ3</td></tr>
<tr><td>
2</td><td>
rd CD rd \0 <Τ ΟΙ ΟΙ</td></tr>
<tr><td>
<x</td><td>
tf* «k «t * «k * *</td></tr>
<tr><td>
’Μ-Ζ</td><td>
ΙΛ rd rd Ο Ο Ο Ο</td></tr>
<tr><td>
το</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
«X</td><td>
rd Μ3 ο 0- 04 Μ</td></tr>
<tr><td>
X</td><td>
ΙΛ Μ3 ΙΛ ΙΛ ΙΛ Μ</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
η ·» » * » «X</td></tr>
<tr><td>
<-z</td><td>
rd Ο Ο □ α Ο 2</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
✓—></td><td>
</td></tr>
<tr><td>
«X</td><td>
0- rd rd Ο 03 X</td></tr>
<tr><td>
Ul</td><td>
\Ο cn MD ΙΛ ΙΛ χ</td></tr>
<tr><td>
I</td><td>
•b «· «t w *»</td></tr>
<tr><td>
Z</td><td>
rd α ο ο α ο 2</td></tr>
<tr><td>
XI</td><td>
ο- ο- σ\ <t ιλ α ο</td></tr>
<tr><td>
«X</td><td>
<ί ΙΑ θ' V3 ·ν <t Ό</td></tr>
<tr><td>
m</td><td>
«« «b «t ·* ·* ·*</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
ιλ rd ο α ο □ ο</td></tr>
<tr><td>
(0</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
z*^</td><td>
Ο- ΟΙ 0\ Ο- rd rd ο·</td></tr>
<tr><td>
«X</td><td>
ιΛ \0 Ο- ΙΛ ΟΙ ΙΛ</td></tr>
<tr><td>
X</td><td>
«b «k «k * * * *</td></tr>
<tr><td>
V-Z</td><td>
ιλ rd α σ α α ο</td></tr>
<tr><td>
-X</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
CJ</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
(0 CM
P
□ co •Ρ TO</td><td>
<t 00 04 04</td></tr>
<tr><td>
CO KJ</td><td>
et ·» «ι *</td></tr>
<tr><td>
ρ ε</td><td>
σ\ οι οι t- rd ιλ Ch</td></tr>
<tr><td>
ω ·ρ</td><td>
04 Ό 00 Ο 04 to <f</td></tr>
<tr><td>
α. χ ε □
0) Ρ ι- ο.</td><td>
rd rd rd rd</td></tr>
<tr><td>
«X</td><td>
</td></tr>
</table>
<p>"-j</p>
<p>(0</p>
<p>CO</p>
<p>(D</p>
<p>T3</p>
<p>CO</p>
<p>CO</p>
<p>•P</p>
<p>o</p>
<p>c</p>
<p>co</p>
<p>co</p>
<p>c</p>
<p>o</p>
<p>tj</p>
<p>•d</p>
<p>C</p>
<p>•d</p>
<p>0(0</p>
<p>C</p>
<p>•d</p>
<p>TO</p>
<p>•d</p>
<p>(4</p>
<p>«X</p>
<p>o</p>
<p>+»</p>
<p>(0</p>
<p>-p</p>
<p>(D</p>
<p>□</p>
<p>(0</p>
<p>ι-1 •rl</p>
<p>c</p>
<p>•r|</p>
<p>CD</p>
<p>«X</p>
<p>ε</p>
<p>s</p>
<p>O</p>
<p>-P</p>
<p>(0</p>
<p>rd</p>
<p>•d</p>
<p>P</p>
<p>O</p>
<p>KJ</p>
<p>+></p>
<p>ω</p>
<p>ε</p>
<p>ffi O</p>
<table border="1">
<tr><td>
TO</td><td colspan="3">
d->
KJ</td><td colspan="2">
□
P</td><td colspan="3">
KJ</td></tr>
<tr><td>
□</td><td>
</td><td>
</td><td>
rd</td><td>
KJ</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
c</td></tr>
<tr><td>
ε</td><td>
</td><td>
</td><td>
•d</td><td>
rd</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
•d</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
</td><td>
</td><td>
P</td><td>
•d</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
TO</td></tr>
<tr><td>
□</td><td>
o</td><td>
□</td><td>
CJ</td><td>
P</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
•d</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
+></td><td>
•P</td><td>
(0</td><td>
O</td><td>
O</td><td>
O</td><td>
</td><td>
P</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
KJ</td><td>
(0</td><td>
rd</td><td>
KJ</td><td>
rd</td><td>
dJ</td><td>
</td><td>
•d</td></tr>
<tr><td>
P</td><td>
rd</td><td>
rd</td><td>
•d</td><td>
d-></td><td>
•d</td><td>
KJ</td><td>
</td><td>
cx</td></tr>
<tr><td>
(D</td><td>
•r|</td><td>
•d</td><td>
-P</td><td>
CD</td><td>
P</td><td>
•P</td><td>
</td><td>
rd</td></tr>
<tr><td>
ε</td><td>
P</td><td>
P</td><td>
β</td><td>
ε</td><td>
d-></td><td>
QJ</td><td>
□</td><td>
-rl</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
O</td><td>
O</td><td>
•d</td><td>
</td><td>
•d</td><td>
0</td><td>
c</td><td>
c</td></tr>
<tr><td>
c</td><td>
KJ</td><td>
KJ</td><td>
X</td><td>
rd</td><td>
C</td><td>
CO</td><td>
CD</td><td>
•d</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
</td><td>
</td><td>
O</td><td>
d</td><td>
O</td><td>
</td><td>
P</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
ε</td><td>
rd</td><td>
rd</td><td>
P</td><td>
P</td><td>
rd</td><td>
rd</td><td>
•d</td><td>
I</td></tr>
<tr><td>
P</td><td>
•d</td><td>
•d</td><td>
TO</td><td>
3</td><td>
•d</td><td>
•d</td><td>
d-></td><td>
</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
•P</td><td>
-P</td><td>
•d</td><td>
KJ</td><td>
P</td><td>
C</td><td>
to</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
+»</td><td>
(D</td><td>
3</td><td>
X</td><td>
rd</td><td>
□</td><td>
•d</td><td>
o</td><td>
(0</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
ε</td><td>
JO</td><td>
</td><td>
</td><td>
RJ</td><td>
></td><td>
</td><td>
dJ</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
</td><td>
</td><td>
KJ</td><td>
KJ</td><td>
</td><td>
</td><td>
co</td><td>
C</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
KJ</td><td>
KJ</td><td>
-p</td><td>
4^</td><td>
KJ</td><td>
(0</td><td>
•P</td><td>
(D</td></tr>
<tr><td>
KJ</td><td>
-P</td><td>
-P</td><td>
c</td><td>
c</td><td>
dJ</td><td>
-P</td><td>
c</td><td>
CO</td></tr>
<tr><td>
•p</td><td>
c</td><td>
c</td><td>
(D</td><td>
CD</td><td>
C</td><td>
C</td><td>
(D</td><td>
CD</td></tr>
<tr><td>
c</td><td>
(D</td><td>
0)</td><td>
CO</td><td>
co</td><td>
Q)</td><td>
QJ</td><td>
CO</td><td>
P</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
O</td><td>
0)</td><td>
QJ</td><td>
m</td><td>
(0</td><td>
0)</td><td>
QJ</td><td>
CX</td></tr>
<tr><td>
0)</td><td>
(D</td><td>
(D</td><td>
P</td><td>
P</td><td>
CD</td><td>
0)</td><td>
P</td><td>
Q)</td></tr>
<tr><td>
<0</td><td>
P</td><td>
P</td><td>
CL</td><td>
cx</td><td>
P</td><td>
P</td><td>
cx</td><td>
P</td></tr>
<tr><td>
P</td><td>
CX</td><td>
cx</td><td>
CD</td><td>
ω</td><td>
CX</td><td>
cx</td><td>
03</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
CX</td><td>
(D</td><td>
(D</td><td>
P</td><td>
P</td><td>
QJ</td><td>
Q3</td><td>
P</td><td>
>.</td></tr>
<tr><td>
Φ</td><td>
P</td><td>
P</td><td>
</td><td>
</td><td>
P</td><td>
P</td><td>
</td><td>
CX</td></tr>
<tr><td>
P</td><td>
</td><td>
</td><td>
«X</td><td>
«X</td><td>
</td><td>
</td><td>
>-</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
«X</td><td>
CC</td><td>
Ul</td><td>
X</td><td>
2</td><td>
<x</td><td>
1—</td><td>
1</td></tr>
<tr><td>
X</td><td>
X</td><td>
ω</td><td>
X</td><td>
_j</td><td>
«X</td><td>
Os</td><td>
cn</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
X</td><td>
KJ XI</td><td>
</td><td>
o</td><td>
TO</td><td>
QJ</td><td>
Cu.</td><td>
cn</td><td>
X</td></tr>
</table>
<p>a.</p>
<p>r-í</p>
<p>•rl</p>
<p>c</p>
<p>•d</p>
<p>></p>
<p>I</p>
<p>04</p>
<p>I</p>
<p>rd</p>
<p>•d</p>
<p>-P</p>
<p>(D</p>
<p>ε</p>
<p>ι</p>
<p>ιλ</p>
<p>(0</p>
<p>P</p>
<p>c</p>
<p>o</p>
<p>CD</p>
<p>o</p>
<p>u</p>
<p>cx</p>
<p>Q)</p>
<p>P</p>
<p>>.</p>
<p>CX</p>
<p>></p>
<p>•r|</p>
<p>rd</p>
<p>•r|</p>
<p>P</p>
<p>(D</p>
<p>ε</p>
<p>o</p>
<p>-o</p>
<p>o</p>
<p>co</p>
<p>CD</p>
<p>O.</p>
<p>□</p>
<p>»</p>
<p>CD</p>
<p>α</p>
<p>rd</p>
<p>CO</p>
<p>P</p>
<p>□</p>
<p>-p</p>
<p>co</p>
<p>•rd</p>
<p>e</p>
<p>ε</p>
<p>□</p>
<p>co</p>
<p>-P</p>
<p>c</p>
<p>CD</p>
<p>CO</p>
<p>CD</p>
<p>P</p>
<p>KX</p>
<p>CD</p>
<p>P</p>
<p>H</p>
<p>(D</p>
<p>TJ</p>
<p>(0</p>
<p>T3</p>
<p>•r|</p>
<p>m</p>
<p>O</p>
<p>□</p>
<p>CO</p>
<p>•d</p>
<p>></p>
<p>Temperatura de medição da</p>
<p>-X</p><img file="PT78028B_D0129.tif"/>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>>&</p>
<p>-153-</p><img file="PT78028B_D0130.tif"/><img file="PT78028B_D0131.tif"/>
<p>Com referência aos resultados do Quadro XXX, ê evidente que as viscosidades iniciais do sistema termicameri te envelhecido contendo termonomeros de hidroxietil acrilato (HEA), lauril metacrilato (LMA), e vinil acetato (VA) fo ram significativamente mais baixos que os sistemas contendo os outros termonomeros designados. Talvez isto indique a maior tendência inerente das metades de apêndice nestes três terpolimeros para hidrolisar durante os 7 dias envelhe cimento térmico a 14920 antes da medição das viscosidades por meio de viscometros de capilaridade programada. Todos os sistemas do Quadro XXX mostraram viscosidades grandemente reduzidas a elevades temperaturas, particularmente a tem peraturas acima de 8220. No entanto, estas viscosidades são ainda superiores àquelas da Sgua do mar sintética a te_m peraturas comparadas. A temperaturas atê 1212C, viscosidades mais elevadas foram exibidas por sistemas contendo termonomeros derivados de piridina tal como 4-vinilpiridina (4· -VPi) e 5-metil-2-vinilpiridina (MVPi).</p>
<p>Esta observação talvez esteja ligada ao facto de que a porção de piridina ê provavelmente o último grupo fa cilmente alterado nas condições do teste. Pode contar-se com uma base lógica analoga para os efeitos menos dramáticos nos sistemas de terpolimeros derivados, respectivamente, de VP, Am e estireno; e VP, Am e acrilanitrilo (AN),</p>
<p>Em geral, as condições dos testes parecem bastante severas para provocar uma hidrólise importante das porções de ester de apêndice.</p>
<p>Os cálculos mostram que entre 29,420 e 1492C, o terpolimero que contém MA perdem 89,6 por cento da sua viscosidade, enquanto qua os terpolimeros contendo 4-VPi e MVPi perderam 94,3 e 95,1 por cento, respectivamente, das suas viscosidades.</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0132.tif"/>
<p>-154-</p><img file="PT78028B_D0133.tif"/>
<p>EXEMPLO XXI</p>
<p>Viscosidades de Terpolimeros não-envelhecidos</p>
<p>Este exemplo viscosidades de soluções não-envelhe cidas com 0,25 por cento em peso contendo terpolimeros VP/ /Am/PiMA. Os terpolimeros que contêm metil metacrilato (MMA) a niveis de 0,25 a 10 por cento em peso, com o equilibrio do terpolimerc que consiste em iguais pesos de unidades derivadas de N-vinil-2-pirrolidona (VP) e acrilamida (Am). Viscosidades relativas como igualmente viscosidades de Brookfield são apresentadas para a série de composições de terpolimeros de controle preparadas em solução aquosa de cloreto de sódio com resistência iónica de 0,7. As viscosidades Brookfield são dadas para composições de controle similares preparadas em água desionizada e terpolimeros inventivos escolhidos pre. parados em água do mar sintática. Os resultados estão resu. midos no Quadro XXXI.</p><img file="PT78028B_D0134.tif"/>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>*!></p><img file="PT78028B_D0135.tif"/><img file="PT78028B_D0136.tif"/><img file="PT78028B_D0137.tif"/><img file="PT78028B_D0138.tif"/>
<table border="1">
<tr><td>
O| 1 1 O
-Η -H Ifí Ό
O —1 Ή ρ o co co α ro o
ffl P P -rl o o c (OH ΕΌ
TJ Ο ·Η
•η ro o
CO Tl «
o<sub>m</sub> CO -H □ CO □ ou a) > p cb •Η Ή CD «D » 5 -P E+>O</td><td>
o\<rmr-\ob-i^co
>-|>-Γ-ΌΙΛ1ΛΜ3<|·
Μ M * ·* ·* * ·* ·*
i—1 rH rH «“1 rH rH rH rH</td></tr>
<tr><td>
(Β ·Η|
Tl -P
*<D
x-s -H>
Q. E C
O <D ·Η cn co
CD O P
TJ P <0
co m 2:
Tl E •Η -Η O <0 ι-l T>
O □
U IlflJ
CO Ρ DO •h o cn β > t— *C O</td><td>
•Η ·Η rH O ·Η ·Η
JE x « ε * ·» JE z
ΖΖΙΛΖΙΛΙΛΖΖ</td></tr>
<tr><td>
Viscosidade (cP) de Terpolimeros com R.e sistência iónica de 0,7°</td><td>
·«*»·*«*·*·*<**</td></tr>
<tr><td>
Ο ·Η|
TJ c o
z-s-rC
α ro
O (D
'-'Tj
ro □
TJ P (0 QJJ3
TJ EO •Η ·Η CM cn r-c x o o o a o ro ρ tj •H o (0 >(- N</td><td>
Mjo\cor-MJO<to</td></tr>
<tr><td>
o
ro
oco
asc
ΣΖ
Ε Σ ro
ro</td><td>
vn o u cn r
(ΜίΛοσααοσ
«*«*·»β*·*^^*
ΟΟΗΟ^ίΛΐΛΓ'-Ο
rH</td></tr>
</table>
<p>E</p>
<p><x</p>
<p>(D</p>
<table border="1">
<tr><td colspan="2">
a
=></td></tr>
<tr><td>
o
T)
co
ro
tj
co
TJ
•H
C
□
ro
TJ
01
o
co
ro
a
co
•H
(0
3
cn
•H
e
o
TJ
c
ro
ro
P
a
E
O</td><td>
ro</td></tr>
<tr><td>
O</td><td>
TJ</td></tr>
<tr><td>
ro</td><td>
ro
N</td></tr>
<tr><td>
3</td><td>
•H</td></tr>
<tr><td>
cr</td><td>
c</td></tr>
<tr><td>
co</td><td>
o
•H</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
ro</td></tr>
<tr><td>
P</td><td>
ro</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
TJ</td></tr>
<tr><td>
ε
•H</td><td>
ro</td></tr>
<tr><td>
rH</td><td>
3</td></tr>
<tr><td>
□</td><td>
cn</td></tr>
<tr><td>
a</td><td>
*ro</td></tr>
<tr><td>
P
o</td><td>
E</td></tr>
<tr><td>
+></td><td>
o</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
o</td></tr>
<tr><td>
TJ</td><td>
Tl</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
ro
P</td></tr>
<tr><td>
•H</td><td>
ro</td></tr>
<tr><td>
P</td><td>
a</td></tr>
<tr><td>
a</td><td>
o</td></tr>
<tr><td>
•H</td><td>
P</td></tr>
<tr><td>
Ή</td><td>
a</td></tr>
<tr><td>
•H
3</td><td>
•H</td></tr>
<tr><td>
or</td><td>
o</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
Ct_</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
o</td></tr>
<tr><td>
a</td><td>
P</td></tr>
<tr><td>
ro</td><td>
o
E</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
•H</td></tr>
<tr><td>
JO</td><td>
rH</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
O</td></tr>
<tr><td>
P</td><td>
a</td></tr>
<tr><td>
□</td><td>
P</td></tr>
<tr><td>
a</td><td>
o</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
Ι-</td></tr>
<tr><td>
P
a</td><td>
Ο</td></tr>
</table>
<p>flj X)</p>
<p>-156-</p><img file="PT78028B_D0139.tif"/>
<p>Com referência aos resultados do Quadro XXXI, ê evidente que as viscosidades dos terpolimeros de controle preparados em solução aquosa de cloreto de sódio com resis. tência iónica de 0,7 e os terpolimeros inventivos preparados em água do mar sintética eram um pouco mais elevadas que as medições para os terpolimeros de controle preparados em água desionizada. E digno de ser notado que as composi. ções de terpolimeros contendo menos de 1 por cento em peso de metil metacrilato (MMA) comunicaram viscosidades importantes as soluções em água dos electrólitos. Como observado nas notas de f a g e h do Quadro XXXI, chama-se a atenção para o facto das composições de terpolimeros contendo mais de cerca de 5 por cento em peso de metil metacrilato (MMA) apresentarem solubilidades em água grandemente reduzi, das.</p><img file="PT78028B_D0140.tif"/>
<p>EXEMPLO XXII</p>
<p>Irradiação de Polimerização em AOS</p>
<p>Uma série de copolimeros VP/Am foi preparada em água do oceano substituta (AOS) a cerca de 272C numa atmosfera de argon por irradiação com raios gama a partir duma fonte de cobalto 60 com uma velocidade máxima de dose de cerca de 5 MRad/hora. Três das amostras eram de 10 por cen to em peso tanto de Am com VP e 80 por cento em peso de AMS (50/50 VP/Am). As restantes 20 amostras eram cada uma de 12 por cento em peso ds Am, 18 por cento em peso de VP e 70 por cento em peso de AOS. A água do oceano substituta empre gada foi feita utilizando-se o sal do mar descrito no Quadro I a uma concentração de cerca de 4,2 por cento em peso, com uma calculada resistência iónica de cerca de 0,8.</p>
<p>Cada solução de amostra foi metida num saco obturavel de polietileno, a amostra foi desgasifiçada por borbu</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0141.tif"/>
<p>-157-</p><img file="PT78028B_D0142.tif"/><img file="PT78028B_D0143.tif"/>
<p>Ihamento em argon através do qual para deslocar o ar e o saco foi fechado. Cada saco foi colocado numa caixa de cartão de tampa aberta por conveniência durante o processo de irradiação e para tratamento ulterior. Para se assegurar duma mais ainda penetração dos raios gama na amostra, cada amostra foi irradiada durante cerca de metade do tempo total de exposição de cada lado por viração da amostra de 1803 a meio do processo. Cada solução de comonomero-AOS foi convertida numa massa viscosa de copolímero em água solúvel (toro de gel) por meio da irradiação, salvo especificação em contrário.</p>
<p>As viscosidades relativas de cada amostra foram determinadas a 259C um viscometro de Ubbelohde NS, 1 como um copolímero a 0,25 por cento em peso em AMS.</p>
<p>As viscosidades inerentes foram determinadas a partir de viscosidades relativas empregando-se a relação convencional</p>
<p>. . , , <sub>L</sub> ln(viscosidade relativa)</p>
<p>viscosidade inerente = —<sup>1</sup></p>
<p>concentração (g/dl)</p>
<p>Os valores de k de cada amostra foram calculados como descrito no Exemplo VIII a partir das viscosidades relativas das soluçães. Visto que todas as viscosidades aqui foram medidas para soluções de copolimeros de 0,25 por cento em peso (equivalente a 0,25 gramas/decilitro), para se comparar os valores de k computados a partir dos mesmos com outros valores de k pode ser desejável compensar por concejn tração de copolímero. Isto á, como se vê pelas curvas da Figura 8, a concentrações inferiores a 0,25 g/dl os valores de k para os mesmos copolimeros pode esperar-se que sejam superiores, ao passo que a concentrações mais elevadas os valores de k devem ser mais baixos. Para se fazer a estima ção de tais valores de k, os valores obtidos a uma concen62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0144.tif"/>
<p>-158tração de 0,25 g/dl podiam ser extrapolados utilizando-se os declives das curvas existentes para copolimeros similares.</p><img file="PT78028B_D0145.tif"/>
<p>Os pesos relativos dos monomeros e a AOS empregada, a dose total dada a cada amostra e a correspondente velocidade de dose empregada, a percentagem de conversão obti da, as viscosidades de Brookfield, inerentes e relativas de cada copolimero preparado e os valores de k calculados são dados no Quadro XXXII, A conversão de monomeros para copolimeros foi determinada ern cada ensaio por NMR e/ou praticas gravimetricas como sabido na arte. Conversões compreeri didas de 9C a 1D0 por cento.</p><img file="PT78028B_D0146.tif"/>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0147.tif"/>
<p>-159</p>
<p>Condições de Irradiação Empregadas e Resultados Obtidos para Copolimeros</p>
<table border="1">
<tr><td colspan="2">
Valores de
K
calculados</td><td>
CN S0 s£) CN CN ΙΛΟ 00 IA
« w a ·» * ·» ·. r ·»
IA SO CM 1 o m ir-CMsOl so 1 fA sO so A- sfl LA Ό A1—1 r—| r—ι Η Η Η Η Η i—t</td></tr>
<tr><td rowspan="2">
Viscosidades</td><td>
Inersnte dl/g</td><td>
ia <t oo cn cm r-j fA p ia
fA CA \O 1 HO 1 <r so os 1 1
e» «k * ·* ·* * * ·*
tA <t ΙΑΙΛ <r fA IA</td></tr>
<tr><td>
Relativa</td><td>
HO(N HH r-f CO —| H
IA <t CM IsfllA 1 O <t 1 CN 1
•k * ·» *k W Λ w ·*
CM fA IA fA IA fA CM fA fA</td></tr>
<tr><td colspan="2">
E
O O
cn jrj
RJ to
P CB f-l c n qj
0) >
o c
n o
o o
OL</td><td>
□ ia A- SO CJ Ό O O CN LA LA IA SO
CN CN CN OS CN CN O CN CN OS OS CN CN r-4</td></tr>
<tr><td colspan="2">
Velocidade da dose kRad/hr</td><td>
CN CN r-l A- O CD CO
et «k ek «k «* «* *
CO CO fA A- IA fA IA CO o O O O O
H r-| fA fA sO SO IA fA O □ O O
CN A- sO Ό so SO</td></tr>
<tr><td colspan="2">
Dose
Total
kRad</td><td>
o o o vo α α ααοοο α σ
•h «t «t «» «k *k ·» ·* ·» «k * * *>
so οο οο a-coco σ ο ο α ο ο
r-| <t Ο <f <t LA tA CJ O O O
l—| r-| 1-1 CM ι-M CM</td></tr>
<tr><td rowspan="3">
Percentagem em Paso</td><td>
AOS</td><td>
o o co □ α □ α ο ο α α α ο
CO 00 CO A-A-A- A-A-A-A-A- A- A-</td></tr>
<tr><td>
CL
></td><td>
co α σ oo oo co oo oo co oo oo co oo
»—( i—( i—1 i“f p™Í <“1 rH rH rH r*M pH r"4</td></tr>
<tr><td>
AM</td><td>
ααα cm cm cm cm cm cm cm cm cm ai
Η Η H r-| r-| ι—| r—1 r—1 r—| r—| ·—M r-l r-l</td></tr>
<tr><td colspan="2">
(OfcO
O RJ · e ρ o «r -ρ z</td><td>
XI
•α o -t?
jQ -Q O r-í CM PS
HCMrA <r ΙΛ vo r* CO σν Η lH H <sub>H</sub></td></tr>
</table>
<p>m</p>
<p>o</p>
<p>ρ</p>
<p>p</p>
<p>•H</p>
<p>CM</p>
<p>KD</p>
<p>m</p>
<p>CB</p>
<p>p</p>
<p>c</p>
<p>RJ</p>
<p>P</p>
<p>CO</p>
<p>(D</p>
<p>te</p>
<p>CO</p>
<p>RJ</p>
<p>RJ</p>
<p>P</p>
<p>RJ</p>
<p>CL</p>
<table border="1">
<tr><td colspan="3">
o</td><td>
u</td></tr>
<tr><td>
P</td><td>
(0</td><td>
O</td><td>
Ol</td></tr>
<tr><td>
P</td><td>
P</td><td>
a</td><td>
r-l</td></tr>
<tr><td>
•H</td><td>
C</td><td>
os</td><td>
r-l</td></tr>
<tr><td>
ι—1</td><td>
ω
ε</td><td>
o</td><td>
QJ</td></tr>
<tr><td>
I—1</td><td>
RJ</td><td>
XJ</td><td>
n</td></tr>
<tr><td>
MD</td><td>
P
ID</td><td>
(0</td><td>
RJ</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
r-l</td><td>
o</td><td>
o</td></tr>
<tr><td>
fA</td><td>
CL</td><td>
P</td><td>
P</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
E</td><td>
o</td><td>
QJ</td></tr>
<tr><td>
RJ</td><td>
O</td><td>
u</td><td>
o</td></tr>
<tr><td>
r-l</td><td>
U</td><td>
o</td><td>
o</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
O</td><td>
«0</td><td>
xo</td></tr>
<tr><td>
CO</td><td>
o</td><td>
o</td><td>
o</td></tr>
<tr><td>
CD</td><td>
></td><td>
RJ</td><td>
RJ</td></tr>
<tr><td>
P</td><td>
r-l</td><td>
•rl</td><td>
•rl</td></tr>
<tr><td>
P</td><td>
o</td><td>
xj</td><td>
XJ</td></tr>
<tr><td>
co</td><td>
co</td><td>
RJ</td><td>
RJ</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
n</td><td>
P</td><td>
P</td></tr>
<tr><td>
ε</td><td>
rl</td><td>
P</td><td>
P</td></tr>
<tr><td>
RJ</td><td>
u</td><td>
•rl</td><td>
•r|</td></tr>
<tr><td>
CO</td><td>
o</td><td>
ca</td><td>
RJ</td></tr>
<tr><td>
RJ</td><td>
co</td><td>
XJ</td><td>
XJ</td></tr>
<tr><td>
RJ</td><td>
□</td><td>
(!)</td><td>
10</td></tr>
<tr><td>
P</td><td>
va</td><td>
o</td><td>
CD</td></tr>
<tr><td>
RJ</td><td>
c</td><td>
P</td><td>
P</td></tr>
<tr><td>
CL</td><td>
</td><td>
c</td><td>
c</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
RJ</td><td>
co</td><td>
RJ</td></tr>
<tr><td>
(0
ε</td><td>
P
P</td><td>
r-l</td><td>
r-1</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
(0</td><td>
(0</td><td>
RJ</td></tr>
<tr><td>
r-4</td><td>
o</td><td>
•rl</td><td>
•rl</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
ε</td><td>
□</td><td>
O</td></tr>
<tr><td>
></td><td>
RJ</td><td>
•rl</td><td>
•r|</td></tr>
<tr><td>
o</td><td>
RJ</td><td>
c
•rl</td><td>
c
•rl</td></tr>
<tr><td>
το</td><td>
·.</td><td>
RJ</td><td>
RJ</td></tr>
<tr><td>
CJ</td><td>
RJ</td><td>
P</td><td>
P</td></tr>
<tr><td>
X0</td><td>
XJ</td><td>
□</td><td>
□</td></tr>
<tr><td>
co</td><td>
RJ</td><td>
P</td><td>
P</td></tr>
<tr><td>
c</td><td>
r-l</td><td>
RJ</td><td>
RJ</td></tr>
<tr><td>
CB</td><td>
O</td><td>
P</td><td>
P</td></tr>
<tr><td>
E</td><td>
u</td><td>
(0</td><td>
CD</td></tr>
<tr><td>
•H</td><td>
•r|</td><td>
Q.</td><td>
CL</td></tr>
<tr><td>
XJ</td><td>
P</td><td>
E</td><td>
e</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
o</td><td>
O</td><td>
(D</td></tr>
<tr><td>
«c</td><td>
cr</td><td>
l·—</td><td>
1—</td></tr>
<tr><td>
X—X</td><td>
</td><td>
x-></td><td>
x—></td></tr>
<tr><td>
RJ</td><td>
XI</td><td>
O</td><td>
XJ</td></tr>
<tr><td>
v-x</td><td>
V.X</td><td>
--X</td><td>
</td></tr>
</table>
<p>determinação não feita</p>
<p>RJ</p>
<p>O</p>
<p>H</p>
<p>Q•rl</p>
<p>C</p>
<p>cn</p>
<p>•r|</p>
<p>(0</p>
<p>O</p>
<p>o</p>
<p>RJ</p>
<p>P</p>
<p>P</p>
<p>ε</p>
<p>=3</p>
<p>Q)</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0148.tif"/>
<p>-159Α-</p><img file="PT78028B_D0149.tif"/><img file="PT78028B_D0150.tif"/>
<p>Os resultados do Quadro XXXII que indicam os pesos moleculares dos vários copolimeros preparados pela irradiação gama em AOS, como se depreende pelos dados da viscosidja de inerente, estão relacionados com a concentração dos mono meros, a sistema da dose total dada, a velocidade da dose utilizada e a temperatura de polimerização. Para os copoli meros 50/50 VP/Am preparados a uma concentração total dos monomeros de 20 por cento em peso, a viscosidade inerente baixa de 3,35 g/dl e o valor de k de cerca de 136 obtido com uma dose total de 16 KRad e uma velocidade de dose de cerca de 19 KRad/hora para a amostra 1 mostra uma viscosida. de substancialmente mais baixa em comparação com as amostras 2 e 3. No entanto, a amostra 2 mostra uma viscosidade inerente de 4,94 dl/g o valor de k de cerca de 167. A velocidade de dose era a mesma como para o exemplo 1 mas a dose total era tripla, de 48 KRad. Por outro lado, a viscosidade inerente de 4,68 dl/g e o valor de k de cerca de 163 obtido com a amostra 3 mostra que mantendo-se uma dose total media de cerca de 48 kRad acoplada a uma velocidade de dose mais alta de cerca de 33 kRad/hora produziu um copolimero (viscosidade mais baixa) ligeiramente menos desejável para EOR que a da amostra 2.</p>
<p>Analogamente, inspecionando as condiçães usadas e os resultados obtidos para as amostras 4 a 13, os copolimeros 60/40 VP/Am, ê notada uma tendência similar. Por exemplo, a amostra 5 mostra que a velocidade de dose media de cerca de 33 kRad/hora acoplada a uma dose total media de 48 kRad produz um copolimaro com uma viscosidade inerente de cerca de 5,13 dl/g e um valor de k de cerca de 171. A concentração total dos monomeros na preparação das amostras 4 a 13 foi de 30 per cento em peso. Esta concentração e/ou em relação em peso de VP/Am deslocou aparentemente a mais desejável velocidade de dose de cerca de 19 kRad/hora para a amostra 2 para cerca de 33 kRad/hora para a amostra 5.</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0151.tif"/>
<p>-160-</p><img file="PT78028B_D0152.tif"/>
<p>Comparando-se as viscosidades inerentes e os valores de K da amostra 6 (5,02 dl/g e 169), amostra 8 (4,41 dl/ /g e 158) e amostra 9 (3,63 dl/g e 142) com aquelas da amos: tra 5 (5,13 dl/g e 17l), nota-se que todas as amostras rece beram uma dose total media de 48 a 50 kRad. No entanto, a_u mentando a velocidade da dose de um valor médio de cerca de 33 kRad/hora para valores superiores da ordem de cerca de 64 a 4700 kRad/hora resultou a formação de copolimeros com diminuição das viscosidades inerentes, isto ê, quanto mais alta é a velocidade da dose nestas condições, mais baixa ê a viscosidade do polimero. A irradiação aplicada na preparação das amostras 4 e 7 foi excessiva e foi notada reticulação, por exemplo, fizeram-se polímeros insolúveis e aproximadamente insolúveis.</p><img file="PT78028B_D0153.tif"/>
<p>Os efeitos da dose total a uma alta velocidade da dose de 600 kRad/hora e a temperatura de polimerização estão indicados nos resultados obtidos para as amostras 10-13. A viscosidade inerente de 4,91 dl/g e o valor de k de cerca de 167 obtido para a amostra 10, à dose total de 100 kRad e a temperatura de polimerização de cerca de 272C, é um pouco inferior à temperatura inerente de 5,45 dl/g e ao valor de k de cerca de 176 obtido para a amostra 12 a uma dose total</p>
<p>de 100 kRad e temperatura de polimerização de cerca de 920, Isto sugere que o peso molecular dos copolimeros pode ser aumentado por diminuição da temperatura de polimerização p_a ra uma temperatura abaixo do ambiente, desde que seja evita do o congelamsnto do sistema. A temperatura pode ser abaixada antes da duração ou depois da irradiação. Esta tempera tura deve variar, conforme a concentração de monomeros e a natureza do meio de polimerização. Para as concentrações e meios de polimerização de monomeros empregados neste Exemplo, pode ser empregada uma temperatura mínima de cerca de -6,62C. 0s resultados obtidos para as amostras 11 e 13 indicam que ε dose totsl de 2C0 kRad foi excessiva nas condições empregadas. Assim, alguma reticulação (congelação) que</p><img file="PT78028B_D0154.tif"/>
<p>-161-</p><img file="PT78028B_D0155.tif"/><img file="PT78028B_D0156.tif"/>
<p>se deu e as amostras de polímero não se dissolveram suficientemente pare se obterem valores de viscosidade e valores de k significativos.</p>
<p>Neste Exemplo, os resultados mostram que os copolimeros com a viscosidade inerente mais elevada (5,45 dl/g) foi feita a 1,13C por irradiação da solução do monomerc para se obter uma dose total de ICC kRad con! o emprego duma velocidade de dose de 600 kRad/hora deve ser considerado co mo proporcionando um comportamento aceitável em EOR. Além disso, os copolimeros com as viscosidades inerentes um pouco mais baixas, por exemplo, 5, 13 dl/g e 5,02 dl/g, foram feitos empregando doses totais e velocidades de dose de 48 kRad e 33 kRad/hora e 48 kRad e cerca de 64 kRad/hora. Estes copolimeros devem também ser considerados para realizar creditabilidade em EOR. A manipulação da dose total, velocidade da dose, temperatura e outras variáveis podem ser praticadas como for necessário para a obtenção de polimeros com as propriedades desdjadas para os usos finais contemplei dos. A polimerização é o mais desejadamente realizada na ausência de oxigénio molecular. Doses escolhidas, velocida, des de dose ou condições similares podem ser utilizadas para a preparação destes polimeros nos meios de alcanol terciário referidos algures aqui.</p>
<p>EXEMPLO XXIII</p>
<p>Copolimeros VP-Am com Floculantes</p>
<p>Vários copolimeros do presente invento e vários po, limeros comercialmente disponíveis como controle foram ensaiadas sob α ponto de vista de eficácia como agentes de fio culação em Caney River (Oklahoma) contendo água e 250 ppm de argila de bentonite adicionada com tamanho de partículas de malha 325. A água do rio tinha uma turvação iniciai de cerca</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0157.tif"/>
<p>-162-</p><img file="PT78028B_D0158.tif"/><img file="PT78028B_D0159.tif"/>
<p>de 87 unidades de nefelos. Foram seguidos os modos operató rios de ASTM-D 2035-80 e ASTM Normalizados aqui citados.</p>
<p>Os copolimeros inventivos consistindo em relações em peso VP/Am de 40/60, 30/70 e 20/80 foram preparados em AMS a 4920 na presença de 0,5 por cento em peso de AIBN baseado no peso dos monomeros. Uma porção de cada copclimero foi subsequentemente diluído com AMS para formar uma solução a 1 por cento em peso e as Viscosidades Brookfield da solução foram determinadas a 2520 a 6 r.p.m..</p>
<p>A amostra 1, 40/60 VP/Am, tinha uma viscosidade Brookfield de cerca de 73 cP como determinado com um fuso</p>
<p>U. L..</p>
<p>A amostra 2, 30/70 VP/Am, tinha uma viscosidade Brookfield de cerca de 157 cP como determinado com um fuso NS. l.</p>
<p>A amostra 3, 20/3 VP/Am, tinha uma viscosidade Brookfield de cerca de 232 cP como determinado com um fuso NS. 1.</p>
<p>No modo operatório seguido, cada vaso de 1500 ml, contendo 1000 ml da mistura água-argila e 0,5 ppm do polime ro do teste baseadas no conteúdo do vaso, foi agitado dura_n te 1 minuto a uma velocidade rápida da mistura de 105 r.p.</p>
<p>m.. A velocidade foi reduzida para 20 rpm e continuado a agitar durante 20 minutos. Foi retirado o agitador e os re sultados em seguida determinados de acordo com o modo opera tório ASTM excepto para a cor da água que não foi registada.</p>
<p>Os resultados estão mencionados no Quadro XXXIII</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0160.tif"/><img file="PT78028B_D0161.tif"/><img file="PT78028B_D0162.tif"/>
<table border="1">
<tr><td colspan="2">
ο</td></tr>
<tr><td>
Μ</td><td>
{β
ο
β
•Η
□
ϋ
□
»"4
U.
β
ο</td></tr>
<tr><td>
1-1</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
1-4</td><td>
β</td></tr>
<tr><td>
X</td><td>
β</td></tr>
<tr><td>
X</td><td>
43</td></tr>
<tr><td>
X</td><td>
C</td></tr>
<tr><td>
ο</td><td>
β
σ</td></tr>
<tr><td>
cr</td><td>
*χ</td></tr>
<tr><td>
α</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
<χ</td><td>
ο</td></tr>
<tr><td>
Ζ3</td><td>
ε</td></tr>
<tr><td>
σ</td><td>
ο</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
Ο
ε
<Χ
α.
>
β
ο
(4
β
Β
Ή
γ4
Ο
□
Ο
U</td></tr>
</table>
<table border="1">
<tr><td>
β</td><td>
ϋ</td><td>
ο
C0</td><td>
90</td><td>
ro</td><td>
ιη</td><td>
ο
•Η Ο</td><td>
σ</td><td>
ιη</td><td>
m
ro</td></tr>
<tr><td>
β</td><td>
C0</td><td>
</td><td>
Λ</td><td>
«k</td><td>
•k</td><td>
Ό C</td><td>
«k</td><td>
«k</td><td>
•k</td></tr>
<tr><td>
β</td><td>
</td><td>
</td><td>
0-</td><td>
vo m</td><td>
α</td><td>
«D ·Η</td><td>
•X</td><td>
ι-Η</td><td>
MO</td></tr>
<tr><td>
r-j</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
ro 04</td><td>
</td><td>
Ε 4-</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
Ο</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
Μ</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
43</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
□</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
C</td><td>
</td><td>
</td><td>
Μ3</td><td>
</td><td>
</td><td>
•Η</td><td>
</td><td>
</td><td>
O\</td></tr>
<tr><td>
ο</td><td>
XI</td><td>
-J</td><td>
Ο</td><td>
ω</td><td>
rH</td><td>
ρ</td><td>
04</td><td>
ro</td><td>
ro</td></tr>
<tr><td>
U</td><td>
Γ-</td><td>
ιη</td><td>
*</td><td>
•k</td><td>
- ·*</td><td>
β</td><td>
Λ</td><td>
•fc</td><td>
•k</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
04</td><td>
0-</td><td>
\ο m</td><td>
ο</td><td>
ft-</td><td>
ο</td><td>
m</td><td>
r-</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
Η</td><td>
</td><td>
m 04</td><td>
</td><td>
C</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
Γ-ϊ</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
*Η</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
ε</td><td>
ΜΟ</td><td>
</td><td>
</td><td>
□</td><td>
</td><td>
</td><td>
rH</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
«X</td><td>
Ο</td><td>
04</td><td>
ιη</td><td>
•Η Ο</td><td>
ιη</td><td>
04</td><td>
n</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
Κθ</td><td>
</td><td>
•Β</td><td>
•k</td><td>
4k</td><td>
τι c</td><td>
•ι</td><td>
w</td><td>
«k</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
ο.</td><td>
0-</td><td>
ο- ο-</td><td>
σ</td><td>
«Β ·Η</td><td>
ιη</td><td>
m</td><td>
Γ-</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
5»</td><td>
</td><td>
00 04</td><td>
</td><td>
«4-</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
Ο</td><td>
ι—|</td><td>
</td><td>
</td><td>
Ο</td><td>
</td><td>
</td><td>
0-</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
00</td><td>
Γ-Ι</td><td>
04</td><td>
ιη</td><td>
•Η Ο</td><td>
ιη</td><td>
X</td><td>
04</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
tn</td><td>
</td><td>
•k</td><td>
•k</td><td>
</td><td>
•α c</td><td>
•k</td><td>
•t</td><td>
•k</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
ο</td><td>
0-</td><td>
0- Ο-</td><td>
α</td><td>
«D ·Η</td><td>
ιη</td><td>
m</td><td>
r-</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
04</td><td>
</td><td>
C0 04</td><td>
</td><td>
ε u-</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
Ε</td><td>
ιΗ</td><td>
</td><td>
</td><td>
□</td><td>
</td><td>
</td><td>
o</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
<Χ</td><td>
«Η</td><td>
04</td><td>
ιη</td><td>
•Η Ο</td><td>
ιη</td><td>
ro</td><td>
04</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
<τ</td><td>
</td><td>
«k</td><td>
•k</td><td>
•k</td><td>
τι c</td><td>
«k</td><td>
' *</td><td>
•k</td></tr>
<tr><td>
Ο</td><td>
</td><td>
CL</td><td>
Ο-</td><td>
ο- r»</td><td>
ο</td><td>
*Ο ·Η</td><td>
ιη</td><td>
</td><td>
0-</td></tr>
<tr><td>
43</td><td>
</td><td>
></td><td>
</td><td>
ro 04</td><td>
</td><td>
ε <u</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
C</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
(D</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
C</td><td>
</td><td>
Ο</td><td>
-Η</td><td>
</td><td>
</td><td>
□</td><td>
</td><td>
</td><td>
Hl</td></tr>
<tr><td>
ΗΗ</td><td>
</td><td>
0-</td><td>
·—1</td><td>
04</td><td>
ιη</td><td>
•Η ο</td><td>
ιη</td><td>
tn</td><td>
04</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
ιη</td><td>
\</td><td>
</td><td>
•k</td><td>
tk</td><td>
η c</td><td>
•k</td><td>
*k</td><td>
•k</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
ο</td><td>
ο-</td><td>
Γ- 0-</td><td>
ο</td><td>
«D ·Η</td><td>
ιη</td><td>
</td><td>
θ'</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
m</td><td>
</td><td>
ro 04</td><td>
</td><td>
ε «ι-</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
Ε</td><td>
r-4</td><td>
</td><td>
</td><td>
ο</td><td>
</td><td>
</td><td>
•X</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
«X</td><td>
r-H</td><td>
04</td><td>
ιη</td><td>
•Η Ο</td><td>
m</td><td>
o</td><td>
H</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
04</td><td>
X.</td><td>
·*</td><td>
•ι</td><td>
•k</td><td>
•σ g</td><td>
*</td><td>
«k</td><td>
«k</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
□.</td><td>
ο-</td><td>
o- c—</td><td>
α</td><td>
«β ·Η</td><td>
ιη</td><td>
m</td><td>
o-</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
=></td><td>
</td><td>
ro 04</td><td>
</td><td>
ε ο-</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
σ</td><td>
Ή</td><td>
</td><td>
</td><td>
Ο</td><td>
</td><td>
</td><td>
tn</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
νθ</td><td>
«—1</td><td>
04</td><td>
ιη</td><td>
•Η Ο</td><td>
ιη</td><td>
o\</td><td>
H</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
χ.</td><td>
</td><td>
•k</td><td>
•k</td><td>
TO c</td><td>
•k</td><td>
«k</td><td>
«k</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
ο</td><td>
θ'</td><td>
0~ Γ-</td><td>
α</td><td>
*ω ·η</td><td>
ιη</td><td>
04</td><td>
C—</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
χ</td><td>
</td><td>
00 04</td><td>
</td><td>
Ε tf-</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
η·</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
•Η</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
β</td><td>
</td><td>
</td><td>
ε</td><td>
··*</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
τι</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
o</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
•</td><td>
</td><td>
«k</td><td>
43</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
β</td><td>
C</td><td>
</td><td>
□</td><td>
•rl</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
β</td><td>
•Η</td><td>
</td><td>
W</td><td>
β</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
ΤΟ</td><td>
ε</td><td>
</td><td>
ο</td><td>
Ό</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
β U</td><td>
</td><td>
</td><td>
β</td><td>
CL</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
τι οι</td><td>
·\</td><td>
</td><td>
43</td><td>
β</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
•Η</td><td>
Ο</td><td>
</td><td>
C</td><td>
TJ</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
β</td><td>
</td><td>
C β</td><td>
ο</td><td>
</td><td>
β</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
Ll</td><td>
</td><td>
□ 43</td><td>
ο</td><td>
</td><td>
ε</td><td>
β</td><td>
H</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
43</td><td>
X</td><td>
β</td><td>
Γ“ί</td><td>
</td><td>
•Η</td><td>
TO</td><td>
β</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
β</td><td>
ο.</td><td>
μ 03</td><td>
Χ3</td><td>
</td><td>
Χ3</td><td>
</td><td>
c</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
Ο</td><td>
</td><td>
-I Η</td><td>
</td><td>
□</td><td>
Φ</td><td>
c</td><td>
•H</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
ε</td><td>
•Η</td><td>
β</td><td>
□</td><td>
U</td><td>
ω</td><td>
•H</td><td>
L_</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
β</td><td>
β</td><td>
•η α</td><td>
Ρ</td><td>
ο</td><td>
</td><td>
ε</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
•Η</td><td>
ο τι</td><td>
•Η</td><td>
Γ-Ι</td><td>
β</td><td>
</td><td>
β</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
β</td><td>
ϋ</td><td>
•Η</td><td>
β</td><td>
Ll.</td><td>
Ό</td><td>
in</td><td>
M</td></tr>
<tr><td>
β</td><td>
</td><td>
τι</td><td>
♦Η</td><td>
C β</td><td>
ε</td><td>
</td><td>
</td><td>
Ή</td><td>
43</td></tr>
<tr><td>
β</td><td>
•</td><td>
</td><td>
C</td><td>
1—ι Α</td><td>
•Η</td><td>
□</td><td>
β</td><td>
</td><td>
β</td></tr>
<tr><td>
κ></td><td>
οι</td><td>
ο</td><td>
Ή</td><td>
□</td><td>
(4</td><td>
τι</td><td>
τι</td><td>
</td><td>
O</td></tr>
<tr><td>
ο</td><td>
ζ</td><td>
</td><td>
</td><td>
Ο β +3</td><td>
CL</td><td>
</td><td>
β</td><td>
α β</td><td>
E</td></tr>
<tr><td>
β</td><td>
</td><td>
ο</td><td>
β</td><td>
χο Ο β</td><td>
</td><td>
ο</td><td>
ΤΟ</td><td>
χα o</td><td>
β</td></tr>
<tr><td>
></td><td>
ο</td><td>
•Η</td><td>
Μ</td><td>
Οι—1 f4</td><td>
·*</td><td>
JZ</td><td>
•Η</td><td>
Or4</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
Μ</td><td>
•Η</td><td>
Ρ</td><td>
43</td><td>
β β β</td><td>
Ο</td><td>
C</td><td>
ο</td><td>
β φ</td><td>
β</td></tr>
<tr><td>
β</td><td>
β</td><td>
α</td><td>
β</td><td>
>ο.</td><td>
α</td><td>
β</td><td>
ο</td><td>
> *-</td><td>
ΤΟ</td></tr>
<tr><td>
10</td><td>
β</td><td>
β</td><td>
Ο</td><td>
ρ m ε</td><td>
ε</td><td>
ε</td><td>
«Η</td><td>
ρ ω</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
XI</td><td>
C</td><td>
φ</td><td>
ε</td><td>
□ C β</td><td>
β</td><td>
β</td><td>
β</td><td>
□ c</td><td>
X</td></tr>
<tr><td>
Ο</td><td>
UI</td><td>
Q</td><td>
</td><td>
ι- ι-</td><td>
ι-</td><td>
Η</td><td>
</td><td>
ι-</td><td>
Q.</td></tr>
</table>
<p>n</p>
<p>o</p>
<p>•H</p>
<p>β</p>
<p>m</p>
<p>c</p>
<p>β</p>
<p>04</p>
<p>β</p>
<p>Ό</p>
<p>s</p>
<p>«X</p>
<p>Q.</p>
<p>β</p>
<p>β</p>
<p>O</p>
<p>O</p>
<p>(4</p>
<p>β</p>
<p>β</p>
<p>•Η</p>
<p>Lt</p>
<p>□</p>
<p>+></p>
<p>β</p>
<p>Μ</p>
<p>Ο</p>
<p>η</p>
<p>β</p>
<p>_j</p>
<p>Ν</p>
<p>+» η β β ω</p>
<p>•rl</p>
<p>ΤΟ</p>
<p>*β</p>
<p>ε</p>
<p>β</p>
<p>β</p>
<p>_Ι Β ιη α cm ω Η Ή —I Η</p>
<p>w©© ω ο υ ο</p>
<p>μ ή</p>
<p>Ll.</p>
<p>I</p>
<p>>.</p>
<p>*—I Ο α.</p>
<p>ο</p>
<p>τι</p>
<p>β</p>
<p>43</p>
<p>□</p>
<p>β</p>
<p>β</p>
<p>ρ</p>
<p>Ν</p>
<p>43</p>
<p>β</p>
<p>ο</p>
<p>U</p>
<p>X</p>
<p>γ4</p>
<p>Ο</p>
<p>Ο.</p>
<p>Ν</p>
<p>43</p>
<p>β</p>
<p>«mm ο Γ Β</p>
<p>β .ο ο</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0163.tif"/><img file="PT78028B_D0164.tif"/>
<p>Os resultados obtidos com os copolimeros inventivos são comparáveis àqueles obtidos com floculante comercial, Betz Poly-Floc^ 1180. Embora os testes sejam conduzidos com água do rio contendo uma desconhecida cone entra, ção de sais dissolvidos (A água ê considerada ser água dura baseada na sua reacção com sabão), considera-se que os copoli. meros inventivos devem servir como agentes eficazes de floculação para processos que envolvem a clarificação de água contendo matérias em suspenso. As aplicaçães específicas podem ser em clarificação de água salobra, eliminação de pe, nalidades em tratamento mineral, isto é mineração de fosfatos, mineração de urânio ou cobre, ou eliminação de argila de minérios de potassa suspensos em águas salgadas concentradas .</p><img file="PT78028B_D0165.tif"/>
<p>EXEMPLO XXIV</p>
<p>Propriedades Comparativas de Polimeros Preparados por Polimerização por Irradiação em AOS e h^O</p>
<p>Uma série de copolimeros VP/Am foi preparada em água do oceano substituída a cerca de 279C sob uma atmosfera de argon por irradiação com raios gama proveniente duma fonte de cobalto 60 empregando-se uma velocidade de dose de cerca de 2530-2600 kRad/hora. Estas amostras tinham cada uma 18 por cento em peso de VP, 12 por cento em peso de Am e 70 por cento em pesa de H^O (controle) ou AOS (invento) (60/40 VP/Am). A ãgua do oceano substituta empregada foi feita utilizando-se o sal do mar descrito no Quadro I a uma concentração de cerca de 4,2 por cento em peso, com uma resistência iónica calculada de cera de 0,8.</p>
<p>Cada solução de amostra foi encerrada num saco de</p>
<p>polietileno fechável, a amostra foi desgasifiçada por borbu</p>
<p>lhação em argon através do qual para deslocar o ar e o saco</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>27</p><img file="PT78028B_D0166.tif"/>
<p>1</p>
<p>-165-</p><img file="PT78028B_D0167.tif"/><img file="PT78028B_D0168.tif"/>
<p>foi fechado. Cada saco foi colocado dentro duma caixa de cartão de tampa aberta por conveniência durante o processo de irradiação e para ulterior tratamento. Para assegurar mais ainda a penetração aos raios gama na amostra, cada amestra foi irradiada durante cerca de metade do tempo total de exposição de cada lado por viração da amostra de 1803 em metade do curso do processo. Cada solução de comonomero-AOS foi convertida numa massa viscosa de copolimero em água solúvel (toro de gel) por meio de irradiação.</p>
<p>A viscosidade Brookfield de cada amostra diluída em AMS com resistência iónica de 0,7 (como descrito anteriormente aqui) foi determinada a 253C a 6 rpm utilizando-se um furo NS. 1. A amostra diluída foi preparada por dissolu ção de 16,50 g de gel em 483,5 g de AMS, equivalente a cerca de 1,0 por cento em peso de copolimero.</p>
<p>As viscosidades relativas de cada amostra foi determinada a 252C num viscometro a Ubbelohde Ne. l como 0,1 a 0,25 por cento em peso de copolimero em AMS.</p>
<p>As viscosidades inerentes foram determinadas a partir de viscosidades relativas empregando a relação convencional :</p>
<p>. , In (viscosidade relativa)</p>
<p>viscosidade inerente = -*-*Concentraçães (g/dl)</p>
<p>Os valores de k de cada amostra foram calculados como descrito no Exemplo VIII a partir das viscosidades relativas de soluçães. Visto que as viscosidades relativas aqui foram medidas para soluçães de 0,1 a 0,25 por cento em peso de copolimeros (equivalente a 0,1 ou 0,25 gramas/decilitro) para comparação dos valores de k computados dos mesmos com outros valores de k pode ser desejável compensar por</p>
<p>-166-</p><img file="PT78028B_D0169.tif"/>
<p>concentraçãc de copolimero. Isto é, como se vè pelas curvas da Figura 8, a concentrações de menos de 0,25 g/dl os valores de k para os mesmos copolimeros pode-se prever serem mais elevados, ao passo que a concentrações mais eleva das os valores de k devem ser mais baixos. Para estimativa de tais valores de k, os valores obtidos a concentrações de 0,1 ou 0,25 g/dl podem ser extrapolados utilizando-se os declives das curvas existentes para copolimeros analogos.</p>
<p>Os pesos relativos dos monomeros e o meio de poli, merização em AOS empregado, a dose total dada a cada amostra, as concentrações usadas para ensaiar o 3rookfield, vis. cosidades inerentes e relativas de cada polimero preparado e os valores de k calculados são dados no Quadro XXXIV. A conversão de monomeros para copolimeros foi determinada em cada ensaio por meio de práticas gravimetricas como á conhe eido na arte. As conversões são da ordem de 95 a 10C por cento.</p><img file="PT78028B_D0170.tif"/>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>167</p><img file="PT78028B_D0171.tif"/><img file="PT78028B_D0172.tif"/><img file="PT78028B_D0173.tif"/>
<table border="1">
<tr><td colspan="2">
(0</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
ο
Ρ
ο
ε
•Η
rp
Ο
α
□
CJ
(0
Ρ
α)
□
0)
ο
TJ
•Η
4->
Χ3
Ο
(0
0
Τ)
(0
-Ρ
rP
□
ω</td></tr>
<tr><td>
►ρ</td><td>
ο</td></tr>
<tr><td>
X</td><td>
X</td></tr>
<tr><td>
X
X</td><td>
ω</td></tr>
<tr><td>
α</td><td>
(0</td></tr>
<tr><td>
α:</td><td>
κι</td></tr>
<tr><td>
Ο</td><td>
τι</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
C0</td></tr>
<tr><td>
3</td><td>
σ</td></tr>
<tr><td>
σ</td><td>
ο</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
Ρ
Q
ε
UI
□
□
RJ
Ή
TJ
(0
Ρ
Ρ</td></tr>
</table>
<p>φ</p>
<p>TJ</p>
<p>ω</p>
<p>0)</p>
<p>to</p>
<p>□</p>
<p>•P</p>
<p>TJ</p>
<p>c</p>
<p>o</p>
<p>o</p>
<table border="1">
<tr><td rowspan="3">
(0
QJ
Τ3
(0
ΤΙ
•Η
C0
ο
υ
m
•Η</td><td colspan="2">
Valor
de K
calcu
lado</td><td>
r~ co p kv <p
«t «b ·* ·* ·*
rp ρ η O <3·
vo r- vo vo uv
rp 1 rp rp 1 rp rp</td></tr>
<tr><td colspan="2">
Inerente
dl/g</td><td>
KV (JV Ov Γχ KV
VO rp VO VO rp
«b ·* ·» ** **
<t ι uv <r ι o-</td></tr>
<tr><td colspan="2">
cal co rP >
(D -P
X -P</td><td>
00 rP <t o 00
rp O- CP VO 00
•v «b «t ·» Λ
KV | rp KV 1 rp CM</td></tr>
<tr><td>
</td><td colspan="2">
.*|tj
O rp
o aj cl
Ρ -Ρ Ό cn «t-</td><td>
o
1 00 1 l <t 1 1
<r cm</td></tr>
<tr><td>
Percenta</td><td colspan="2">
CD 1
E TJ C O
QJ (D vo
O O O ε CD C RJ (D (D O p
O> Q. O -P</td><td>
UV UV UV
CM O rp CM O rp CM
•t «*·»»» *» * *
O r—{ Ο Ο »Ή O C3</td></tr>
<tr><td colspan="3">
co
Ρ 1
C C0 Ρ ω τι ω ο >
Ρ 6 C ο
QJ Ο Ο Κ0 ο. ο» ο ω</td><td>
r» r- rx r* — ·*
UV OV 0V CJV O O O
Ον Ον Ον Ον O O O
rp rp rp</td></tr>
<tr><td colspan="3">
C0
®l°l ii
TJ TJ □
•p -C
o C0 \
Ο TJ TJ
rP RJ
CD 0J CD X ffl-ϊ</td><td>
o o o a a o o
O KV KV KV KV KV KV
vo uv uv uv uv uv uv
CM CM CM CM CM CM CM</td></tr>
<tr><td colspan="3">
Dose
Total
kRad</td><td>
a a a a a a o
a a o o o o o
rp rp rp rp rp rp rp</td></tr>
<tr><td colspan="2" rowspan="3">
Percentagem em Peso</td><td>
X)
O
♦P
CD
σ:</td><td>
Z**S χ-'χ z*x Z-X x~x ***%
cn cn cn cn o o o
a o o a cm cm cm
et «C «X «X XXX
X—Z X_Z X—Z X^· X—Z «ÇkZ x_z
a a σ o o o o
Γ— C* Γ"· C* Γ— C*“ 0—</td></tr>
<tr><td>
E
«t</td><td>
CM CM CM CM CM CM CM
r—f t“4 r-f f"4 rH r-4 *“”4</td></tr>
<tr><td>
CL</td><td>
oo oo oo oo co oo cn
rp rp rp rp rp rp rp</td></tr>
<tr><td colspan="3">
Invento/ con trole</td><td>
τ> ω
H Μ M H U □ U</td></tr>
<tr><td colspan="3">
coto
O RJ · e p di <t -P 2</td><td>
rp CM CM CM KV KV KV</td></tr>
</table>
<p>o</p>
<p>TJ</p>
<p>(0</p>
<p>O</p>
<p>•P</p>
<p>TJ</p>
<p>c</p>
<p>•P</p>
<p>O</p>
<p>ε</p>
<table border="1">
<tr><td colspan="2">
•</td><td colspan="3">
o</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
□</td><td>
O</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
rx</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
•P</td><td>
CO</td><td>
O</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
rp</td><td>
TJ</td><td>
tn</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
RJ</td><td>
o</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
rp</td><td>
rp</td><td>
R)</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
•P</td><td>
c</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
QJ</td><td>
</td><td>
•P</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
TJ</td><td>
CD</td><td>
ε</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
CD</td><td>
(P</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
•P</td><td>
T3</td><td>
aj</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
O</td><td>
</td><td>
+></td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
0-</td><td>
RJ</td><td>
(D</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
□</td><td>
TJ</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
KV</td><td>
cn</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
*0</td><td>
RJ</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
(0</td><td>
</td><td>
+»</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
•r4</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
rp</td><td>
O</td><td>
(D</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
0-</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
0)</td><td>
χ—Χ</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
RJ</td><td>
cn</td><td>
•P</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
fp</td><td>
o</td><td>
□</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
P-></td><td>
«X</td><td>
Ο-</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
CD</td><td>
X—z</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
O</td><td>
</td><td>
Ο</td><td>
•</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
ε</td><td>
RJ</td><td>
ICO</td><td>
o</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
RJ</td><td>
+></td><td>
c</td><td>
pJ</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
3</td><td>
</td><td>
c</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
RJ</td><td>
+></td><td>
CD</td><td>
(D</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
•P</td><td>
3</td><td>
></td></tr>
<tr><td>
</td><td>
RJ</td><td>
pj</td><td>
cr</td><td>
C</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
Q.</td><td>
co</td><td>
</td><td>
•P</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
XI</td><td>
RJ</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
ffl</td><td>
3</td><td>
O</td><td>
o</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
ε</td><td>
cn</td><td>
•P</td><td>
+»</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
□</td><td>
</td><td>
C|_</td><td>
c</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
rp</td><td>
□</td><td>
•P</td><td>
(D</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
O</td><td>
c</td><td>
c</td><td>
0)</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
RJ</td><td>
cn</td><td>
(D</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td><td>
CD</td><td>
•P</td><td>
t4</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
o</td><td>
O</td><td>
co,</td><td>
4 a.</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
TJ</td><td>
C3</td><td colspan="2">
0¾</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
o</td><td>
O</td><td>
o</td><td>
u</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
X</td><td>
TJ</td><td>
(0</td><td>
a></td></tr>
<tr><td>
</td><td>
c</td><td>
</td><td>
</td><td>
E</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
RJ</td><td>
RJ</td><td>
+»</td><td>
•P</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
E</td><td>
3</td><td>
</td><td>
rp</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
RJ</td><td>
cn</td><td>
E</td><td>
O</td></tr>
<tr><td>
«·</td><td>
J-</td><td>
•K</td><td>
3</td><td>
a</td></tr>
<tr><td>
0)</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
RJ</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
PJ</td><td>
Z~X</td><td>
Z“X</td><td>
z~x</td><td>
X—X</td></tr>
<tr><td>
O</td><td>
ca</td><td>
XJ</td><td>
O</td><td>
TJ</td></tr>
<tr><td>
Z</td><td>
x-z</td><td>
x_z</td><td>
x—*</td><td>
x^</td></tr>
</table>
<p>ω</p>
<p>rP</p>
<p>ο</p>
<p>Μ</p>
<p>+»</p>
<p>C</p>
<p>ο</p>
<p>□</p>
<p>ω</p>
<p>τι</p>
<p>ο</p>
<p>ρ</p>
<p>ω</p>
<p>ε</p>
<p>•Η</p>
<p>Γ-1</p>
<p>Ο</p>
<p>α.</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0174.tif"/>
<p>-168-</p><img file="PT78028B_D0175.tif"/><img file="PT78028B_D0176.tif"/>
<p>As amostras 1 e 2 do polimero inventivo foram pre paradas em diferentes lotes com as mesmas proporções e condições de reacção da monomeros, excepto no que respeita à velocidade de dose de irradiação ligeiramente diferente» Os valores obtidos para as viscosidades relativas e inerentes a concentrações de 0,25 por cento em peso aproximam-se estreitamente. Comparando a amostra 2 (preparada em AOS) com a amestra 3 do polimero de controle (preparado em f^O), numa concentração de 1,0 por cento em peso, foi obtida para a amostra 2 uma viscosidade Brookfield dupla como valor. A uma concentração de 0,1 por cento em peso, a viscosidade re lativa era cerca de 7 por cento mais elevada e a viscosidade inerente era cerca de 10 por cento mais elevada para a amostra do polimero inventivo, preparado em AOS, Similarmente, quando ensaiada a concentrações de 0,25 por cento em peso a solução da amostra 2 deu uma viscosidade relativa de cerca de 13 por cento mais elevada e uma viscosidade inerejn te cerca de 14 por cento mais elevada que aquelas obtidas da amostra 3, preparada em H^O.</p>
<p>Os valores de >' para a solução da amostra 2 do p_o limero inventivo (AOS) foram cerca de 11 unidades mais altos que aqueles para a solução da amostra 3 (Η^,Ο) quando e_n saiadas a uma concentração de 1,0 por cento em peso, e cerca de 9 unidades mais altos quando ensaiadas a 0,25 por ceri to em peso. Isto além disso indica a superioridade dos polimeros preparados de acordo ccm o presente invento (em AOS) em comparação com aqueles preparados em H^O (controlo). A maior diferença numérica em valores de K observada à concentração mais baixa é compatível com a variação em valor de K com a concentração, observado no Exemplo VIII. Os valores de K obtidos para a amostra 3 a concentrações de 0,1 e 0,25 por cento em peso podem ser marcados sobre um gráfico tal como a Figura 8 para formar uma linha aproximadamente parale la à curva mais baixa para copolimeros 50:50 VP/Am preparados H<sub>2</sub>Q<sub>e</sub> p<sub>or</sub> extrapolação desta linha para uma concentração</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0177.tif"/>
<p>-169-</p><img file="PT78028B_D0178.tif"/><img file="PT78028B_D0179.tif"/>
<p>de 0,1 por cento em peso (aproximadamente equivalente a 1,0 grama/decilitro), um valor de K de cerca de 135-140 pode ser estimado, o que á típico de polimeros superiores da arte a_n terior. No entanto, traçando valores de K para a amostra 2 e extrapolando da mesma maneira é obtido um valor de K esti mado de pelo menos 145-150.</p>
<p>Assim, o uso dum meio de polimerização contendo electrólitos, de preferência uma mistura de electrólitos na AOS ou AMS como aqui descrito, na preparação dos polimeros do presente invento por polimerização de irradiação melhora as suas propriedades de viscosidade analogamente aos resulta dos descritos nos exemplos precedentes para iniciação química. Além disso, outras propriedades que compreendem ponto de turvação e a resistência â perda de viscosidade em ambiejg tes hostis (alta temperatura, salinidade e/ou dureza) devem tambám ser melhoradas, como mostrado nos exemplos precedentes quando tais meios de polimerização foram usados com iniciadores químicos. Assim, o uso de irradiação com meios de polimerização que compreendem electrólitos misturados, tal como uma água do mar sintática, á um processo preferido para a preparação de polimeros do presente invento porque considera-se, baseado parcialmente no trabalho assim realizado d_e pressa, que os polimeros produzidos de acordo com o presente invento utilizando iniciação por irradiação devem produzir polimeros com uma viscosidade mais elevada em comparação com os polimeros iniciados quimicamente do presente invento.</p>
<p>Parte experimental adicional</p>
<p>0 modo operatório experimental geral utilizado para a preparação dos polimeros dos exemplos que se seguem envolvem a carga de monomeros e água (água destilada ou água salj. na) em garrafas de tampa capsulada ao mesmo tempo com inicia</p><img file="PT78028B_D0180.tif"/>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>-170-</p><img file="PT78028B_D0181.tif"/>
<p>dores convenientes. As misturas reaccionais foram desgasifi cadas com um gás inerte durante aproximadamente 20 minutos antes de ser colocada a tampa e se deixar realizar a polimerização a uma temperatura específica conforme o iniciador químico usado. Para irradiação de polimerizações indusidas, não foi adicionado qualquer iniciador e a mistura reaccional das garrafas de tampa capsulada foi irradiada com dosagens de irradiação conveniente. Ao fim do período da reacção, to da a massa reaccional estava habitualmente sob a forma dum gel.</p><img file="PT78028B_D0182.tif"/>
<p>A caracterização dos produtos reaccionais foi realizada por meio da adição de quantidades suficientes de água do Mar do Norte sintática ao gel para preparar C,1 por cento em peso e 0,25 por cento em peso de soluções de polimeros p_a ra medições ds viscosidade. As viscosidades relativas das soluções a 0,1 por centc em peso a 2520 fcrarn determinadas num viscometrc por capilaridade. As viscosidades não envelhecidas das soluções de polimeros a 0,25 por cento em peso foram determinadas por meie de viscometria por capilaridade a alta pressão. Com o fim de se medir a viscosidade envelhe cida duma solução de polimero, a solução foi envelhecida numa bomba selada a 14990 durante 7 dias como descrito precedentemente. A viscosidade envelhecida da amostra foi em seguida determinada por meio de viscometria por capilaridade a alta pressão. A formação de precipitado nc teste de envelhe. cimento indicou que o polimero não apresentava suficiente es. tabilidade térmica no moic de. teste de forte salinidade para merecer qualquer consideração ulterior como agente ds contro le de mobilidade em ambientes hostis (isto é temperatura^ 7620, catiões con! dureza )> 500 ppm).</p>
<p>Visto que a viscosidade da água do Mar do Norte sintética a 1212C foi considerada ser da ordem de 0,28 centi poise este valor foi usado para indicar a eficácia relativa</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0183.tif"/><img file="PT78028B_D0184.tif"/>
<p>das soluçães de polimeros para movimentar óleo ,bruto acima do que seria de esperar utilizando-se água do mar como meio de inundação.</p>
<p>Os exemplos apresentados na continuação são repre sentativos do ensinamento de momento. Sem indicação em cari trârio, as composiçães foram preparadas e ensaiadas de acor do com o precedente modo operatório experimental geral. Os tempos de reacção foram habituaimente da ordem de 24 horas e as misturas reaccionais não foram geralmente agitadas ou tamboradas durante as polimerizaçães. 0 nível de sólidos to tal geralmente foi da ordem de 5/ a 50/. sendo a maior parte das preparaçães realizadas na ordem de 20/ a 35/ de sólidos totais.</p><img file="PT78028B_D0185.tif"/>
<p>EXEMPLO XXV</p>
<p>Polimeros de NaAMPS para ambientes hostis</p>
<p>Este exemplo apresenta sob uma forma resumida as composiçães de polimeros representativos que são potencialmente óteis como agentes de controlo de mobilidade em condi, çães de ambiente hostil. Estas amostras sao caracterizadas pela presença de unidades de sódio 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonato (NaAf iPS), As soluçães destes polimeros em água do Mar do Norte sintética (polímero de 25G0 ppm) a 1213C exibiram viscosidades envelhecidas da ordem de 1,50 a 7,05 centipoises. Após envelhecimento térmico destas soluçães em água do mar do Norte sintética a 1492C durante 7 di as, as viscosidades envelhecidas destas soluçães variaram na ordem de 1,28 a 4,59 centipoise. A viscosidade da água do mar a 1213C é de cerca de 0,28 centipoise.</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0186.tif"/>
<p>-172QUftDRQ XXXV</p>
<p>Polimeros em ambiente hostil contendo Unidade de Sódio-2-Acrilamido-2-Metilpropanosulfonato</p>
<table border="1">
<tr><td rowspan="2">
Amostra
NS.</td><td colspan="4">
Percentagem em peso</td><td rowspan="2">
Viscos_i
dade
inerente 1 (dl/g)9</td><td colspan="2">
Viscosidade (cP) a 1212C(2500ppm)</td><td rowspan="2">
—
VR*</td></tr>
<tr><td>
NaAMPS®</td><td>
vpb</td><td>
A m<sup>c</sup></td><td>
DMAm<sup>d</sup></td><td>
Não
Envelhe,
eido</td><td>
Envelhe
eido</td></tr>
<tr><td>
1</td><td>
100<sup>e</sup></td><td>
0</td><td>
0</td><td>
0</td><td>
11,04</td><td>
7,05</td><td>
4,59</td><td>
16,4</td></tr>
<tr><td>
2</td><td>
70<sup>e</sup></td><td>
0</td><td>
0</td><td>
30</td><td>
8,90</td><td>
3,80</td><td>
2,50</td><td>
8,9</td></tr>
<tr><td>
3</td><td>
55<sup>e</sup></td><td>
30</td><td>
15</td><td>
0</td><td>
9,01</td><td>
2,19</td><td>
1,85</td><td>
6,6</td></tr>
<tr><td>
4</td><td>
ioo<sup>f</sup></td><td>
0</td><td>
0</td><td>
0</td><td>
7,82</td><td>
1,92</td><td>
1,79</td><td>
6,4</td></tr>
<tr><td>
5</td><td>
100<sup>f</sup></td><td>
0</td><td>
0</td><td>
0</td><td>
7,39</td><td>
2,45</td><td>
1,42</td><td>
5,1</td></tr>
<tr><td>
6</td><td>
55<sup>f</sup></td><td>
30</td><td>
15</td><td>
0</td><td>
8,38</td><td>
2,08</td><td>
1,40</td><td>
5,0</td></tr>
<tr><td>
7</td><td>
70<sup>f</sup></td><td>
0</td><td>
0</td><td>
30</td><td>
7,85</td><td>
2,07</td><td>
1,37</td><td>
4,9</td></tr>
<tr><td>
8</td><td>
65<sup>f</sup></td><td>
35</td><td>
0</td><td>
0</td><td>
6,28</td><td>
1,50</td><td>
1,35</td><td>
4,8</td></tr>
<tr><td>
9</td><td>
25<sup>f</sup></td><td>
50</td><td>
25</td><td>
0</td><td>
3,19</td><td>
1,56</td><td>
1,28</td><td>
4,6</td></tr>
</table>
<p>representa sódio-2-acrilamido-2-metilpropanosulfonato</p>
<p>VP representa N-vinilo-2-pirrolidona</p>
<p>Am representa acrilamida</p>
<p>DMAm representa N,N-dimetilacrilamida</p>
<p>VR representa Relação de Viscosidade e á calculada dividindo a viscosidade envelhecida da solução do polímero por 0,28 (viscosi. dade da água do mar a 1212C).</p>
<p>0 grau refinado do ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico foi neutralizado para preparar o sal de sódio (NaAMPS) usado em sínte se de polimeros</p>
<p>f</p>
<p>Materiais de grau comercial AMPS foram usados nestas polimerizaçÕes.</p>
<p>Nestee exemplos subsequentes, salvo indicação em contrário, a viscosidade foi determinada em soluções a 1,0 por cento em peso de Agua do Mar do Norte, a 25SC.</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0187.tif"/>
<p>-173-</p><img file="PT78028B_D0188.tif"/><img file="PT78028B_D0189.tif"/>
<p>Com referência aos resultados do Quadro XXXV, á evidente que o uso de grau refinado de AMPS na amostra, ho mopolimera 1 (comparar N2s. 4 e 5) deu o sistema homopolimero com a mais elevada viscosidade envelhecida, isto é,</p>
<p>4,59 cP em comparação com 1,79 cP (Amostra NS. 4) e 1,42 cP (Amostra NS. 5). Estes sistemas, respectivamente, exibi, ram viscosidades envelhecidas que eram 16,4, 6,4 e 5,1 vezes tão viscosas corno de água do mar a 1212C.</p>
<p>Com referência às amostras 2 e 7, ê evidente que o copolimero 30/70 DMAm/NaAMPS (amostra 2) feito com o grau refinado de material AMPS exibiram uma viscosidade envelhecida mais alta que apresentou o copolimero preparado a partir de material comercial AMPS (amostra 7).</p>
<p>A mesma conclusão aplica-se às três amostras componentes de polimero, números 3 (de grau refinado AMPS) e 6 contendo 30 por cento em peso de VP, 15 por cento em peso de acrilamida e 55 por cento em peso de NaAMPS. A amostra 9 (polimero 50/25/25 VP/Am/NaAMPS) é um outro exemplo dum sistema de polímeros que apresentam um importante valor de viscosidade envelhecida.</p>
<p>Em ceda três componentes de polimero (isto á, amos, tras 3, 6 e 9) a relação relativa de percentagem de peso de VP e Am era 2:1. No decurso deste trabalho, a relação de peso de VP para Am em três composições de componentes de po. limero ê preferivelmente não menos do que 1:1.</p>
<p>Com referência à amostra 8, ê evidente que os copolimeros de VP e NaAMPS são úteis em ambientes hostis para recuperação de óleo activado : a viscosidade envelhecida a 121SC sendo 4,8 vezes a viscosidade da água do mar a 1212C.</p>
<p>Chama-se a atenção para o facto de que as viscosi. dades envelhecidas de amostras 1-9 no Quadro XXXV foram 4,6</p>
<p>-174a 16,4 vezes a viscosidade da água do mar a 121SC. As inundações de polimero com tais viscosidade polimericas em cond_i ções de ambiente hostil devia esperar-se que fossem consideravelmente mais eficazes para movimentação de álea bruto que o transbordamento com água do mar.</p><img file="PT78028B_D0190.tif"/><img file="PT78028B_D0191.tif"/>
<p>EXEMPLO XXVI</p>
<p>S6dio-2-Acrilamido-2-Metilprcpanosulfonato (NaflMPS) e Homopolimeros de NaflMPS</p>
<p>Este exemplo descreve a preparação de NaflMPS a par. tir de grau refinado de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosul fonato com igualmente a preparação e envelhecimento térmico de homopolimeros NaflMPS. 0 iniciador químico VAZO® 33 a baixa temperatura foi usado na polimerização à temperatura ambiente. 0 VAZ ri© 33 é 2,2'-azobis(2,4-dimetil-4-metoxivaleronitrilo)*</p>
<p>0 sal de sódio do ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico foi preparado por dissolução de 60 g do ácido sulfónico (grau refinado) (0,29 mole) numa solução alcalina exposta à acção do ar que tinha sido preparada por dissolução de 12 g (0,3 mole) de hidrato de sódio em 60 g de água distilada. 0 pH da mistura neste ponto era aproximadamente 13 e 0,89 g (4,3 moles) de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (grau refinado) foram adicionadas para ajustar O pH a cerca de 9. Um adicional de 1,8 g de água foi adicio nada para dar uma mistura total de cerca de 135 g (50 por cento em peso de NaAMPS), Uma solução aguosa de 50 por cento em pesa de monomero de NaAMPS foi habitualmente usada como uma solução de reserva para as preparações de homopolimero, copolimero e o polimero de três componentes.</p>
<p>Uma porção de 60 g duma solução aquosa a 50 por</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0192.tif"/>
<p>-175-</p><img file="PT78028B_D0193.tif"/>
<p>cento em peso de NaAMPS. (30 g de MaAfiPS), 25,7 g de água dejà tilada e 15 mg de VAZCN^ 33 sólido foi carregada numa garrafa com tampa capsulada de 283,5 g. Após desgasificação da mistura com árgon durante 20 minutos, a garrafa foi fechada e armazenada durante 24 horas ã temperatura ambiente. Esta carga reaccional continha 35/ dos sólidos totais e 0,05 ppm de iniciador.</p>
<p>A massa reaccional congelada foi· misturada com suficiente água do Mar do Morte sintética para preparar soluções a 0,1 por cento em peso e 0,25 por cento em peso para medições de viscosidade. A solução de homopolimero apresentou uma viscosidade inerente de 11,04 dl/g, uma viscosidade não-envelhecida de 7,05 centipoise e uma viscosidade envelhe cida de 4,59 centipoise. Esta viscosidade é aproximadamente 16 vezes maior que a viscosidade da água do mar a 1212C.</p><img file="PT78028B_D0194.tif"/>
<p>EXEMPLO XXVII</p>
<p>Poli(N-vinil-2-Pirrolidona-co-Sédio-2-acrilamido-2-Metilpropanosulfonato</p>
<p>Este exemplo descreve a preparação de copolimeros VP/MaAMPS contendo, respectivamente, relações de 25/75, 33/ /67 e 35/65 em peso dos respectivos comonomeros. 0 VAZO^ 33</p>
<p>foi usado como o iniciador a um nível de 0,10 phm nos primei, ros dois ensaios e nos 35-65 ensaios o iniciador foi 0,10 phm de t-butil-hiponitrite.</p>
<p>Para o copolimero 25/75, uma porção de 45 g duma solução a 50 por cento em peso de NaAMPS (preparada a partir de grau comercial do ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosul fónico, 97,5 g de água destilada, 3,0 g de VP e 4,5 g duma solução de reserva de iniciador preparado por dissolução de 0,267 g de VAZO® 33 em 40 g de VP foi carregada numa garra.</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>·?*-<· </p><img file="PT78028B_D0195.tif"/>
<p>-176fa de tampa capsulada de 283,5 g. Após desgasificação da mistura com argon durante 20 minutos, a garrafa foi tapada e armazenada durante 24 horas à temperatura ambiente. A carga reaccional era de 20/ de sólidos totais. Os copolimeros 33/67 e 35/65 foram preparados analogamente.</p>
<p>As massas reaccionais congeladas foram individualmente misturadas com suficiente água do Mar do Norte sijn tética para dar soluçães a 0,1 por cento em peso e 0,25 por cento em peso para medições de viscosidades. Os resultados estão indicados no Quadro XXXVI,</p>
<p>QUADRO XXXVI</p>
<p>Resultados de Envelhecimento em Copolimeros VP/NaAMPS envelhecidos em água do Mar do Norte sintática</p><img file="PT78028B_D0196.tif"/>
<table border="1">
<tr><td rowspan="2">
VP/NaAMPS
Peso/Peso</td><td rowspan="2">
Viscosidade Inerente (dl/g)</td><td colspan="2">
Viscosidade(cP)a 121sC(2500ppm) !</td></tr>
<tr><td>
Mão-envelhecido</td><td>
Envelhecido</td></tr>
<tr><td>
25/75</td><td>
6,93</td><td>
1,80</td><td>
1,07</td></tr>
<tr><td>
33/67</td><td>
6,31</td><td>
1,22</td><td>
1,23</td></tr>
<tr><td>
35/65</td><td>
6,28</td><td>
1,50</td><td>
1,35</td></tr>
</table>
<p>Com referência aos resultados do Quadro XXXVI, é evidente que as viscosidades envelhecidas das soluções de copolimero a 1212C eram várias vezes maiores que a viscosidade da água do mar (0,28 cP) a 1212C. Estes copolimeros, portanto, são candidatos potenciais para polimeros de inundação em ambientes hostis.</p>
<p>EXEMPLO XXVIII</p>
<p>Polimeros de N-vinil-Pirrolidona/Acrilamida/Sódio 2-Aorilamido-2-Metilpropanosulfonato</p>
<p>este exemplo descreve a preparação de polimeros de</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0197.tif"/>
<p>-177(?)</p>
<p>VP, Am e NcA MPS utilizando VA70<sup>Vi</sup>' 33 como iniciador (0,10 phm). Quantidades aproximadas foram usadas para preparar polimeros VP/Am 4 MS das seguintes composições: 33/ll/56j 25/10/65; 30/15/55 e 25/15/60.</p>
<p>As massas reaccionais congeladas foram individual, mente misturadas con suficiente égua dc mar sintética para preparar scluções ε 0,1 por csnto sm peso e 0,25 por cento em peso para medições da viscosidade. 0s resultados estão resumidos r.c Quadro XXXVTI.</p>
<p>jâORG XXXVII</p>
<p>Resultados de Envelhecimento em <sup>9</sup>ollmeros VP/.4m/l\iaANPS Envelhecidos em Agua do car do Norte Sintética</p>
<table border="1">
<tr><td rowspan="2">
Peso/Pesc/aeso
VP/Am/haAMPS</td><td rowspan="2">
Viscosidade
Inerente (dl/g)</td><td colspan="2">
Viscosidade(cP) a 1219C
(2500 ppm)</td></tr>
<tr><td>
Pãc-envelhe
eido</td><td>
Envelheci.
do</td></tr>
<tr><td>
33/11/56</td><td>
7,02</td><td>
1,37</td><td>
1,08</td></tr>
<tr><td>
25/10/65</td><td>
7,98</td><td>
1,65</td><td>
1,20</td></tr>
<tr><td>
30/15/55</td><td>
q 7Q</td><td>
2,19</td><td>
1,85</td></tr>
<tr><td>
25/15/60</td><td>
7,45</td><td>
1,46</td><td>
1,05</td></tr>
</table>
<p>Corn referência aos resultados do Quadro XXXVII, é evidente que cs polimeros VP/An/aaAEPS são candidatos para os agentes de controlo de mobilidade em ambientes hostis porque as viscosidades envelhecidas das três soluções compo nentes do polimero de 3,5 a 6,5 vezes a viscosidade da âgua do mar a 1215C indicam excelente estabilidade. A relação de VP para A rn nestes terpolimeros em ambiente hostil variaram através da gama de 1:66 para 3:1 nestes testes a 121SC.</p>
<p>A temperaturas de 1212C e superiores é preferida urr.a relação de pelo menos 3:1 lectame de M-vinilo:amida não saturada.</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0198.tif"/>
<p>-178Uma relação mais baixa, por exemplo tão baixa como 0:11:1 pode ser utilizada em aplicações a temperaturas mais baixas tal como a 7720.</p>
<p>EXEMPLO XXIX</p>
<p>Polimerização com Iniciador a Baixa Temperatura</p>
<p>Este exemplo demonstra que os polimeros e os três polimeros componentes de NaAMPS como também os copolimeros VP/Am podem ser preparados com hiponitritê de butilo terciá rio como iniciador químico. Estas preparações foram realizadas essencialmente da mesma maneira que os ensaios utilizando VAZO^ 33 e as viscosidades inerentes dos produtos reaccionais da mesma ordem de magnitude como observado nos ensaios com VAZD'<sup>ty</sup> 33, As viscosidades envelhecidas de vários copolimeros VP/Am estão indicadas no Quadro XXXVIII.</p>
<p>QUADRO XXXVIII</p>
<p>Viscosidades de Soluções de Polimeros iniciador por meio de</p>
<p>Hjponitrito de Butilo Terciário (Medidas em Agua do Mar do</p>
<p>Norte Sintética)</p>
<table border="1">
<tr><td rowspan="2">
Peso/Peso/Peso
VP/Am/MaAMPS</td><td rowspan="2">
Viscosidade Inerente (dl/g)</td><td>
Viscosidade(cP)a J</td><td>
,2120(2500ppm)</td></tr>
<tr><td>
Não-envelhecidas</td><td>
Envelhecidas</td></tr>
<tr><td>
6 0/40/0</td><td>
10,31 (5/ T,3.)<sup>a</sup></td><td>
2,82</td><td>
1,23</td></tr>
<tr><td>
60/40/0</td><td>
9,18 (20/ T.S.)a</td><td>
1,53</td><td>
1,05</td></tr>
<tr><td>
60/40/0</td><td>
7,36 (30/ T.S.)<sup>a</sup></td><td>
1,39</td><td>
0,86</td></tr>
<tr><td>
30/15/55</td><td>
7,60</td><td>
NM*</td><td>
NM*</td></tr>
<tr><td>
30/18/52</td><td>
7,58</td><td>
NM*</td><td>
NM*</td></tr>
<tr><td>
30/20/50</td><td>
7,51</td><td>
NK*</td><td>
NM*</td></tr>
<tr><td>
30/0/70</td><td>
6,27</td><td>
NM*</td><td>
NM*</td></tr>
<tr><td>
35/0/65</td><td>
6,28</td><td>
1,50</td><td>
1,35</td></tr>
<tr><td>
PVP/PAm (60/ /40)b</td><td>
NM*</td><td>
0,97</td><td>
Pptd<sup>c</sup></td></tr>
</table>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0199.tif"/><img file="PT78028B_D0200.tif"/><img file="PT78028B_D0201.tif"/>
<p>l\!M representada não medidas <sup>a</sup> T.S. representa sólidos totais</p>
<p><sup>b</sup> Esta amostra de controlo foi preparada misturando 60 partes em peso de polivinil pirrolidona comi 40 partes em peso de poliacrilamida</p>
<p><sup>C</sup> A solução do homopolímero PVP/PAm foi mal sucedida no tes. te de envelhecimento a alta temperaturas como se tornou evidente pela formação dum precipitado</p>
<p>Os resultados des copolimeros 60/40 VP/Am do Quadro XXXVIII indicam qua a iniciação com hiponitrito de buti lo terciário produziu copolimeros que não precipitaram ao envelhecer e apresentaram viscosidades de soluções envelhecidas a 1212C que eram, pelo menos, varias vezes a viscosidei de da água do mar a 121SQ. Pelo contrário, uma mistura 60/ /40 peso/peso de copolimeros PVP/PAm foi mal sucedida no tes. te térmico de envelhecimento como parte em evidência pela formação de precipitado.</p>
<p>Com referência aos polímeros derivados de NaAMPS do Quadro XXXVIII é evidente que os polimeros apresentaram viscosidades inerentes que eram análogas em magnitude ãque les polimeros preparados precedentemente por meio de inicia, ção de VAZO&) 33.</p>
<p>EXEMPLO XXX</p>
<p>Polimeros (VP/Am/DAAm) de N-vinil-2-Pirrolidona/Acrilamida/</p>
<p>/Piacetona Acrilamida</p>
<p>Este exemplo descreve a preparação e ensaio de pjg limeros VP/Am/DAAm. As poi imerizações foram realizadas em água do mar sintética ou água destilada de acordo com o modo operatório experimental geral descrito precedentemente (20/ de sólidos totais; iniciador VAZO^ 33 a 0,06 +. 0,15 phm).</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0202.tif"/>
<p>«t;</p>
<p>-180-</p><img file="PT78028B_D0203.tif"/>
<p>As massas reaccionais congeladas foram dissolvidas individualmente em suficiente água do Mar do Norte Sintética para dar soluções de polimeros a 0,1 por cento em p£ so e 0,25 por cento em peso para medições de visccsidade.</p>
<p>Os resultados estão resumidos no Quadro XXXIX.</p>
<p>QUADRO XXXIX</p>
<p>Resultados de Envelhecimento em Polimeros VP/Am/DAAm Envelhecidos em água do Mar do Norte Sintética</p><img file="PT78028B_D0204.tif"/>
<table border="1">
<tr><td rowspan="2">
Peso/Peso/Peso
VP/Am/DAAm</td><td rowspan="2">
Viscosidade
inerente
(dl/g)</td><td colspan="2">
Viscosidade(cP)a 1212C(2500ppm)</td></tr>
<tr><td>
Não-envelheeidos</td><td>
Envelhecidos</td></tr>
<tr><td>
50/45/5</td><td>
8,58</td><td>
1,54</td><td>
0,74</td></tr>
<tr><td>
50/43/7</td><td>
7,48</td><td>
1,20</td><td>
0,84</td></tr>
<tr><td>
50/40/10</td><td>
6,63<sup>a</sup></td><td>
1,09</td><td>
0,89</td></tr>
<tr><td>
50/35/15</td><td>
□ <sub>9</sub> >2</td><td>
1,03</td><td>
0,97</td></tr>
<tr><td>
48/38/14</td><td>
7,44</td><td>
1,66</td><td>
0,97</td></tr>
<tr><td>
45/45/10</td><td>
8,22</td><td>
1,72</td><td>
0,90</td></tr>
<tr><td>
40/5 0/10</td><td>
7,40<sup>a</sup></td><td>
2,04</td><td>
Pptd<sup>b</sup></td></tr>
<tr><td>
30/5 0/20</td><td>
7,18<sup>a</sup></td><td>
1,95</td><td>
Pptd<sup>b</sup></td></tr>
</table>
<p>As viscosidades inerentes foram determinadas em soluções de polimero com 2500 ppm em água do Mar do Norte Sintética</p>
<p><sup>b</sup> Estas amostras foram mal sucedidas nos testes de envelhec^ mento térmico em ambiente hostil por causa dos precipitados formados nas soluções dos polimeros.</p>
<p>Com referência aos resultados do Quadro XXXIX é evidente que as seis primeiras inscrições cumpriram bem nos testes de envslhecimento térmico apresentando viscosidades envelhecidas da ordem de 2,5 a 3,5 vezes a viscosidade da água do mar sintética a 1212C. As últimas duas inscrições do Quadro XXXIX foram mal sucedidas não cumprindo bem nos testes de envelhecimento térmico em resultado da formação de precipitados.</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0205.tif"/><img file="PT78028B_D0206.tif"/>
<p>Relativamente àe duas últimas inscrições de Quadra XXXIX, deve notar-se quo a relação em peso de "J-vinil-2-pirrolidcna para acrilamida nestes três polimeros compçi nentes foi menos de 1:1.</p>
<p>Com referência outra vez aos seis primeiros polimeros componentes do Quadro XXXIX, deve notar-se que a rela ção em peso de M-uinil-2-pirrolidona para acrilamida variou sobre a gama de 1:1 a cerca de 1:4:1 nestes testes a 1219C. A temperatura de 121QC e acima duma relação de pelo menos 1:1 é preferido lactame de N-vinilo:ainda não saturada. Uma relação mais baixa, por exemple tão baixa como 0,11:1 pode ser usada em aplicações a temperaturas mais baixas tal como a 779C. Esta observação sugere que a estabilização térmica dos sistemas de três polimeros componentes está relacionada com a relação em peso de VP para Am do pclimero.</p><img file="PT78028B_D0207.tif"/>
<p>EXEMPLO XXXI</p>
<p>Homopolimerização de NaAMPS</p>
<p>Este exemplo descreve a homopoTmterização de NaAMPS sem a adição de qualquer iniciador químico convencional. Nes. te modo operatório tira-se vantagem pelo facto de que o ácido livre, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico polimeriza espontaneamente na presença de água e/ou inicia a polimerização de NaAMPS em solução aquosa.</p>
<p>Para uma solução de 43,6 g de NaOH (l,09 moles) em 230,5 g de água d.stilada foi adicionado 226,0 g (l,0904 moles) de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (grau comercial) lentamente e com agitação. Com arrefecimento extejr no e uma velocidade lenta de adição, a temperatura foi manti da a 30SC ou abaixo. A solução concentrada foi transferida para um frasco fechado e conservado à temperatura ambiente</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0208.tif"/><img file="PT78028B_D0209.tif"/>
<p>durante 30 minutos. 0 frasco foi em seguida arrefecido atá 590 durante 48 horas. Foi obtido um gel claro de elevada viscosidade. Facultativamente, a homopolimerização pode ser realizada substituindo-se uma formulação salina ou de água do mar por água destilada,</p>
<p>A solução de homopolimero em ãgua do Mar do Norte sintática apresentou uma viscosidade inerente de 7,39 dl/g; uma viscosidade não envelhecida de 2,45 cP e uma viscosidade envelhecida de 1,42 cP (ver amostra número 5 no Quadro XXXV).</p><img file="PT78028B_D0210.tif"/>
<p>EXEMPLO XXXII</p>
<p>Poli(N-Vinil-2-Pirrolidona-co-S6dio-2-Acrilamido-2-Metilpropanosulfonato iniciada por irradiação</p>
<p>Este exemplo descreve a copolimerização de NaAMPS e VP iniciada por meio de irradiação ds cobalto 60. 0 mono</p>
<p>mero NaAMPS foi preparado por meio da neutralização do ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfõnico de grau comercial.</p>
<p>Uma porção duma solução aquosa a 50 por cento em peso de NaAMPS, 220 g de água destilada e 87 g de N-vinil-2-pirrolidona foram colocados numa garraífe de tampa capsulada de 737 gramas. Apás desgasificação da mistura durante 20 minutos com árgon, a garrafa foi tapada. A carga dc reactor continha 40/ em peso dos sólidos totais. A polimerização foi iniciada usando uma velocidade de dose de 100 Krad/ /hera durante 0,4 de hora (dose de 40 Krad). A massa reaccional viscosa foi dissolvida em água do Mar do Norte sinté tica suficiente para dar uma solução a 0,25 por cento em p£ sc de copolimero para medições de viscosidade.</p>
<p>A viscosidade inerente da solução do copolimero</p>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0211.tif"/>
<p>-183era de 6,05 dl/g a 2520. A viscosidade não envelhecida era de 1,30 centipoise e a viscosidade envelhecida era de 1,2 centipoise. Esta viscosidade envelhecida ê cerca de 4,3 ve. zes a viscosidade da água do mar a 1212C, Copolimeros de NaAMPS e VP iniciados por irradiação são potencialmente úteis como tampões de mobilidade em ambientes hostis.</p><img file="PT78028B_D0212.tif"/><img file="PT78028B_D0213.tif"/>
<p>EXEMPLO XXXIII</p>
<p>Preparação de Copolimeros VP/Am com Iniciação por Irradiação</p>
<p>Este exemplo descreve a preparação de copolimeros VP/Am 2f”poli(N-vinil-2-pirrolidcna-co-acrilamida)_7 em água do mar sintética cern iniciação por irradiação. As amostras de copolimeros de 50/50 peso/peso foram preparadas com 20,.; de sólidos totais e as amostras de copolimeros 60/40 peso/pe. so foram preparadas com 30,2 de sólidos totais. As misturas reaccionais foram carregadas em garrafas de tampa capsulada, desgasificsdas com árgon e tapadas. As garrafas foram exp os. tas a irradiação gama de uma fonte de Cobalto 60 à intensida. de e dosagem indicadas no Quadro XL a seguir. A polimerização foi assinalada por aquecimento da mistura reaccional (reacção exctérmica) e o espessamento da massa reaccional ps, ra um gel.</p>
<p>as massa:</p>
<p>reaccionais gelificadas foram indivi:</p>
<p>mente dissolvidas em água dc mar sintética para dar 1000 ppr de soluções de eopolimercs para determinação das viscosidades relativas</p>
<p>inerentes</p>
<p>Soluções adicionais de cc</p>
<p>polimero forem preparadas a 2500 ppm para estudo de envelhecimento térmico. "s viscosidades relativas e inerentes foram determinadas a partir de medições feitas num viscometro por capilaridade. As viscosidades não-cnvelhecidas das soli</p>
<p>ções de copolimeros a 2500 ppm foram determinadas por viscometria por capilaridade a alta pressão a 12120, As soluções</p><img file="PT78028B_D0214.tif"/>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>-184de copolímero (2500 ppm) forem envelhecidas durante sete dias a 1492C antes da determinação des viscosidades envelhe cidas por viscometria por capilaridade a alta pressão a 121SC. Os resultados estão resumidos no Quadro XL.</p>
<p>QUADRO XL</p>
<p>Resultados de Envelhecimento de Copolimeros VP/Am (irradiação Iniciada) em Agua do Mar do Norte Sintética</p>
<table border="1">
<tr><td rowspan="2">
Peso/
/Peso
VP/Am</td><td rowspan="2">
—
/ de Sj5
lidos
Totais</td><td rowspan="2">
-Valer de r<</td><td rowspan="2">
Intensi,
dade
Krad/hr</td><td rowspan="2">
Dose
Krad</td><td rowspan="2">
Viscosidade
Inerente
(dl/g)</td><td colspan="2">
1
Viscosidade (cP) a 1212C(2500ppm)</td></tr>
<tr><td>
Não env£ lhecidos</td><td>
Envelhe.
eidos</td></tr>
<tr><td>
50/50</td><td>
20</td><td>
204</td><td>
24</td><td>
14</td><td>
7,46</td><td>
1,93</td><td>
0,80</td></tr>
<tr><td>
50/5 0</td><td>
20</td><td>
213</td><td>
100</td><td>
40</td><td>
8,13</td><td>
1,86</td><td>
0,93</td></tr>
<tr><td>
60/40</td><td>
30</td><td>
200</td><td>
50</td><td>
38</td><td>
7,17</td><td>
1,32</td><td>
0,39</td></tr>
<tr><td>
60/40</td><td>
30</td><td>
199</td><td>
50</td><td>
46</td><td>
7,14</td><td>
1,48</td><td>
0,96</td></tr>
<tr><td>
60/40</td><td>
30</td><td>
190</td><td>
3 0</td><td>
40</td><td>
6,48</td><td>
1,35</td><td>
0,96</td></tr>
<tr><td>
60/40</td><td>
30</td><td>
204</td><td>
80</td><td>
48</td><td>
7,44</td><td>
1,29</td><td>
0,84</td></tr>
<tr><td>
SNSW*</td><td>
-</td><td>
-</td><td>
-</td><td>
-</td><td>
-</td><td>
-</td><td>
0,28</td></tr>
</table>
<p>* SNSW representa água do Mar do Norte Sintética</p>
<p>Com referência às viscosidades envelhecidas do Quadro precedente, é evidente que os valores das soluções de copolimeros eram 3 a 3,5 vezes a viscosidade da água do mar sin tática a 1212C. As viscosidades inerentes ligeirarnente mais elevadas de copolimeros 50/50 e atribuível a percentagem mais alta de unidades de acrilamida em comparação com o copolímero 60/40. A gama total de dosagens de irradiação parece darem resultado em amostras de copolimeros que dão aproximadamente as mesmas viscosidades envelhecidas nos testes de envelhecimento térmico. Em geral, estes resultados indicam que os copolimeros de irradiação iniciada devem ser convenientes para</p><img file="PT78028B_D0215.tif"/>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>-185operações de recuperação de óleo activado em condições de ambiente hostil.</p><img file="PT78028B_D0216.tif"/>
<p>EXEMPLO XXXIV</p>
<p>Polimerização com Iniciador a Baixa Temperatura</p>
<p>Neste exemplo á descrita a preparação duma série de copolimeros 60/40 peso/peso N-vinil-2-pirrolidona/acrilamida a diferentes níveis de sólidos. A copolimerização foi iniciada por VAZO^ 33 2,2’-azobis(2,4-dimetil-4-metg</p>
<p>xivaleronitrilo)_7 na gama de 0,05 a 0,10 phm.</p>
<p>As amostras de polimeros eram caracterizadas pela determinação das viscosidades relativas e inerentes de solu ções de polimeros (1000 ppm) em água do mar sintática a 25SC.</p>
<p>As viscosidades não-envelhecidas do polimero (2500 ppm) em água do mar sintática foram determinadas por viscometro de capilaridade a alta pressão a 12120. As soluções de polime ros (2500 ppm) foram envelhecidas durante 7 dias a 14920 ajq tes da determinação das viscosidades envelhecidas por meio de viscometro por capilaridade a alta pressão a 12120. Os resultados estão resumidos no quadro que se segue.</p>
<p>QUADRO XLI</p>
<p>Resultados de Envelhecimento de Copolimeros 60/40 peso/peso</p>
<p>Iniciados Vazo^ 35, de N-Vinil-2-Pirrolidona e Acrilamida</p>
<p>em Agua do Mar do Norte Sintática (Nível do Iniciador 0,05 ppm)</p>
<table border="1">
<tr><td rowspan="2">
Sólidos
Totais</td><td rowspan="2">
Viscosidade
relativa</td><td rowspan="2">
Viscosidade
inerente
(dl/g)</td><td colspan="2">
Viscosidade (cP) (2500 ppm)</td><td>
a 1212C '</td></tr>
<tr><td>
Não-envelhe
eidos</td><td>
Env
dos</td><td>
elheci-</td></tr>
<tr><td>
5,0<sup>a</sup></td><td>
2,10</td><td>
7,42</td><td>
1,57</td><td>
</td><td>
0,84</td></tr>
<tr><td>
9,1</td><td>
1,99</td><td>
6,87</td><td>
0,98</td><td>
</td><td>
0,87</td></tr>
<tr><td>
15,0</td><td>
1,99</td><td>
6,87</td><td>
1,09</td><td>
</td><td>
0,83</td></tr>
<tr><td>
20,0</td><td>
2,07</td><td>
7,29</td><td>
1,17</td><td>
</td><td>
0,91</td></tr>
<tr><td>
25,0</td><td>
2,05</td><td>
7,16</td><td>
1,10</td><td>
</td><td>
0,85</td></tr>
<tr><td>
30,0</td><td>
1,92</td><td>
6,55</td><td>
0,95</td><td>
</td><td>
0,72</td></tr>
<tr><td>
SNSW x</td><td>
1,00</td><td>
-</td><td>
-</td><td>
</td><td>
0,28</td></tr>
</table>
<p>62 293</p>
<p>File30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0217.tif"/>
<p>* AMNS representa água do Mar do Norte sintática</p>
<p><sup>3</sup> Neste ensaio foi usado VAZO33 a 0,1 phm.</p>
<p>-186Com referência aos resultados do quadro precedente, pode-se observar que os copolimeros VP/Am cumpriram bem no teste de envelhecimento tármico exibindo viscosidades ejg velhecidas da ordem de 2,5 a 3,5 vezes a viscosidade da água do mar sintática a 1212C.</p><img file="PT78028B_D0218.tif"/>
<p>EXEMPLO XXXV</p>
<p>Polimeros de N-vinil-2-Pirrolidona/N,N-Dimetilacrilamida/Sádio-2-Acrilamido-2-Metilpropanosulfonato</p>
<p>Este exemplo descreve a preparação de polimeros de NaAMPS, VP e DMAm utilizando VAZO^ 33 como iniciador (0,10 phm). Apropriadas quantidades de monomeros foram usados pa ra preparar NaAMPS/VP/DMAm das seguintes composições; 25/10/ /65 e 15/15/60. 0 tempo da reacção foi de 24 horas à temperatura ambiente e o nível de sólidos totais era de 20/.</p><img file="PT78028B_D0219.tif"/>
<p>As massas reaccionais geleficadas foram individual, mente misturadas com suficiente água do Mar da Norte sintéti ca para preparar soluções a 0,1 por cento em peso e 0,25 por cento em peso para medições de viscosidade. Os resultados estão resumidos no Quadro XLII.</p>
<p>QUADRO XLI1</p>
<p>Resultados de Envelhecimento sobre Polimeros NaAMPS/VP/DMAm Envelhecidos em Agua do Mar do Norte Sintática</p>
<table border="1">
<tr><td rowspan="2">
Peso/Peso/Peso
VP/DMAm/NaAMPS</td><td rowspan="2">
Viscosidade ine rente (dl/g)</td><td colspan="2">
Viscosidade (cP) a 12120(2500 ppm)</td></tr>
<tr><td>
Não envelhecidos</td><td>
Envelhecidos</td></tr>
<tr><td>
25/10/65</td><td>
6,70</td><td>
1,24</td><td>
1,05</td></tr>
<tr><td>
25/15/60</td><td>
6,88</td><td>
1,26</td><td>
0,95</td></tr>
</table>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0220.tif"/>
<p>tf</p>
<p>-187Com referência aos resultados de viscosidade do Quadro XLII, é evidente que os polimeros devem ser úteis como tampões de mobilidade em ambientes hostis porque as viscosidades envelhecidas são cerca de 3,3 a 3,8 vezes a viscosidade de água do mar a 1212C.</p><img file="PT78028B_D0221.tif"/>
<p>EXEMPLO XXXVI</p>
<p>Polimeros VP/DMAm (50/50) e (40/60) e Polimeros VP/Am/DMAm</p>
<p>Este exemplo descreve a preparação e ensaio de polimeros de ?J-vinil-2-pirrolidona/N,N-dimetilacrilamida e polimeros de U-vinil-2-pirrolidona/acrilamida/N,N-dimetilacrilamida. Os copolimeros foram preparados em água do Mar do Norte sintética, respectivamente a 9,l/ e 20$ de sólidos totais com iniciador VAZC^ 33 a 0,1 phm. Dois polimeros: 47,5/47,5/5 VP/Am/DMAm e 45/45/lQ VP/Am/DMAm foram analogamente preparados e ensaiados.</p>
<p>As massas reaccionais gelificadas foram individualmente misturadas com suficiente água do mar sintética para preparar soluções a 0,1 por cento em peso e 0,25 por cejo to em peso para medições de viscosidade. Os resultados estão resumidos no Quadro XLIII.</p>
<p>QUADRO XLIII</p>
<p>Resultados de Envelhecimento sobre Copolimeros VP/DMAm e Polimeros VP/</p>
<p>/Am/PMAm envelhecidos em Agua do Mar do Norte Sintética</p>
<table border="1">
<tr><td>
Peso/Peso/Peso</td><td>
Viscosidade ine</td><td colspan="3">
Viscosidade (cP) a 1219C (2500 oom)</td></tr>
<tr><td rowspan="2">
VP/Am/PMAm</td><td rowspan="2">
rente (dl/g)</td><td>
</td><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td rowspan="2">
</td><td rowspan="2">
Não-envelhecidos</td><td rowspan="2">
Envelhecidos</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
40/0/60</td><td>
6,12</td><td>
</td><td>
0,60</td><td>
0,64</td></tr>
<tr><td>
5 0/5 0/0</td><td>
8,70</td><td>
</td><td>
1,78</td><td>
0,75</td></tr>
<tr><td>
47,5/47,5/5</td><td>
7,96</td><td>
</td><td>
1,60</td><td>
0,80</td></tr>
<tr><td>
45/45/10</td><td>
8,10</td><td>
</td><td>
1,62</td><td>
0,67</td></tr>
<tr><td>
50/0/50</td><td>
5,83</td><td>
</td><td>
0,68</td><td>
0,73</td></tr>
</table><img file="PT78028B_D0222.tif"/>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>'ir</p>
<p>-188Com referência aos resultados do Quadro XL1XI pode-se ver que as composições enumeradas são convenientes p,a ra uso como tampões de mobilidade em ambiente hostil porque as viscosidades envelhecidas são da ordem de 2 a 3 vezes a viscosidade da água do mar a 12120,</p><img file="PT78028B_D0223.tif"/><img file="PT78028B_D0224.tif"/>
<p>EXEMPLO XXXVII</p>
<p>Copolimeros de Ν,N-Dimstilacrilamida/Sédio 2-Acrilamido-2-Metilpropanosulfonato</p>
<p>Este exemplo descreve a preparação e ensaio de copolimeros de DMAm e NaAMPS utilizando VAZO^ 33 como iniciados (0,10 phm). As copolimerizações foram realizadas em água destilada a temperaturas ambientes durante um período de 24 horas. Foram preparados os seguintes copolimeros DMAm/NaAMPS: 60/40, 70/30 e 80/20.</p>
<p>As massas reaccionais gelificadas foram individual mente misturadas com suficiente água do Mar do Norte -sintéti ca para preparar soluções a 0,1 por cento em peso e 0,2 por cento em peso para medições de viscosidade. Os resultados estão resumidos no Quadro XLIV.</p>
<p>QUADRO XLIV</p>
<p>Resultados de Envelhecimento sobre Copolimeros DMAm/NaAMPS Envelhecidos em Agua do Mar do Norte Sintética</p>
<table border="1">
<tr><td rowspan="2">
Peso/Peso
DMAm/NaAMPS</td><td rowspan="2">
Viscosidade ine rente (dl/g)</td><td>
Viscosidade (cP) a</td><td>
1212C (2500 ppm)</td></tr>
<tr><td rowspan="2">
Nao-envelhecidos</td><td rowspan="2">
Envelhecidos</td></tr>
<tr><td>
</td><td>
</td></tr>
<tr><td>
40/60</td><td>
8,48</td><td>
2,08</td><td>
0,86</td></tr>
<tr><td>
30/70</td><td>
7,85</td><td>
2,07</td><td>
1,37</td></tr>
</table>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p><img file="PT78028B_D0225.tif"/>
<p>-139-</p><img file="PT78028B_D0226.tif"/>
<p>Os resultados do Quadro XLIV indica que os copolimeros DMAm/NaAMPS são potencialmente úteis como agentes de controlo de imobilidade em ambientes hostis porque as visc£ sidades envelhecidas de 3 a 5 vezes a viscosidade da água do mar a 12120 indicam excelente estabilidade, Numa experi ência do mesmo género, um copolimero 25/75 de acrilamida/ /NaAMPS falhou no teste de envelhecimento térmico (viscosidade envelhecida 0,33 cP). No entanto, uma solução de copo, limero 10/90 de acrilamida/NaAMPS exibiu uma viscosidade eri velhecida de 0,53 cP que é cerca de 2 vezes a viscosidade da água do mar a 12120,</p>
<p>EXEMPLO XXXVIII</p>
<p>Polimeros</p>
<p>VP/Am/</p>
<p>Este exemplo apresenta sob a forma tabular (ver Quadro XLV) uma variedade de composições ds polimeros que se comportam bastante bem em testes ds envelhecimento têrni, co para merecer consideração como agentes de controlo de mo bilidade em ambientes hostis.</p><img file="PT78028B_D0227.tif"/>
<p>QUADRO XLV</p>
<p>Resultados de Envelhecimento sobre Polimeros Representativos VP/fi?'/</p>
<p>/NaAMPS Envelhecidos sm Agua do Mar do Norte sintética</p>
<table border="1">
<tr><td rowspan="2">
Peso/Pesc/Peso
VP/Am/NaAMPS</td><td rowspan="2">
Viscosidade i ne rente (dl/g)</td><td colspan="2">
Viscosidade (cP) a 12120 (2500 ppm)</td></tr>
<tr><td>
Não envelhecidos</td><td>
Envelhecidos</td></tr>
<tr><td>
30/15/55</td><td>
9,01</td><td>
2,19</td><td>
1,85</td></tr>
<tr><td>
30/15/55</td><td>
8,36</td><td>
2,08</td><td>
1,40</td></tr>
<tr><td>
50/25/25</td><td>
8,19</td><td>
1,56</td><td>
1,23</td></tr>
<tr><td>
25/10/65</td><td>
7,98</td><td>
1,65</td><td>
1,20</td></tr>
<tr><td>
35/25/40</td><td>
7,97</td><td>
1,76</td><td>
1,09</td></tr>
<tr><td>
30/23/47</td><td>
3,05</td><td>
2,20</td><td>
1,05</td></tr>
<tr><td>
30/20/50</td><td>
7,98</td><td>
1,90</td><td>
0,99</td></tr>
<tr><td>
5U/45/5</td><td>
8,70</td><td>
1,73</td><td>
0,99</td></tr>
<tr><td>
50/43/7</td><td>
3,19</td><td>
1,77</td><td>
0,93</td></tr>
<tr><td>
42,5/50/7,5</td><td>
5,35</td><td>
1,37</td><td>
0,34</td></tr>
</table>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>-19014</p><img file="PT78028B_D0228.tif"/>
<p>A última inscrição nc Quadro XLV é um polímero 42,5/50/7,5 VP/Am/CaAMPS que se comporta muito pobremente no teste de envelhecimento térmico (viscosidade envelhecida 0,34 cP); a viscosidade da ãgua do mar ε 1212C é de cerca de 0,28 cP). Parte desta falta de estabilidade térmica con sidera-se relacionada a qualquer coisa que se conduziu mal durante a preparação da amostra. Este polímero deve ser útil em aplicações a baixa temperatura. Deve notar-se que nas nove primeiras inscrições do Quadro XLV que tudo se reja lizou bem nos testes de envelhecimento térmico dos polímeros contendo a relação )*· 1:1 peso/peso de VP:Am. 1 última inscrição de polímero no quadro continha a relação <£. líl peso/Peso de VP:Am»</p>
<p>EXEMPLO XXXVIX</p>
<p>Copolímero de Potássio Estireno Sulfonato/"], N-Dimetilacrilamida</p>
<p>Este exemplo descreve a preparação e ensaio dum p£ limero 30/70 em peso de potássio estireno sulfonato/*',M-diire tilacrilamida, A amostra foi. preparada com potássio estir£ no sulfonato (sal ds potássio do ácido 4-vinil benzeno sulfó nico) de grau prático disponível ern "Tridom Chemical Inc/Fluka A.O.. A Copolimerização foi realizada a 35- de sólidos t£ tais em âgua destilada com iniciador de VAZE 33 à temperatura ambiente durante um período de 24 horas.</p>
<p>As massas reaccionais gelificadas foram misturadas com suficiente água do Mar do Norte sintética para preparar soluções a 0,1 por cento em peso e 0,25 por cento em peso pa ra medições de viscosidade. Uma viscosidade inerente de 3,44 dl/g e uma viscosidade envelhecida de 0,77 cP foram medidas nas soluções a 0,1 por cento em peso e 0,25 por cento em peso, respectivamente.</p><img file="PT78028B_D0229.tif"/>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>-191EXEMPLO XL</p>
<p>Polimerização com Emulsão Inversa para a Preparação de Polímeros para ambiente hostil</p>
<p>Este exemplo descreve a preparação de poli(sádio 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonato) (homopolímero NaAMPS), poli(N-vinil-2-pirrolidona-co-sâdio-2-acrilamido-2-metilprG panosulfonato) (copolimero VP/NaAMPS e poli(N-vinil-2-pirro lidona-co-acrilamida-co-sódio 2-acrilamido~2-metilpropanosulfonato (polimero VP/Am/AMPS) por polimerização de emulsão inversa.</p>
<p>As receitas para as polimerizaçães estão resumidas no Quadro XLVI.</p>
<p>QUADRO XLVI</p>
<p>Receitas para Polimerizaçães com Emulsão Inversa (Temperatura da Reacção 520; Tempo de Reacção 120 horas)</p>
<table border="1">
<tr><td>
Amostra
Na.</td><td>
Tolueno
(g)</td><td>
H,0
(?)</td><td>
Tetronico
1102(g)</td><td>
VP
(g)</td><td>
Am
(g)</td><td>
50$ em peso
AQ.NaAMPS</td><td>
Peso/Peso/Peso
VP/Am/MaAMPS</td></tr>
<tr><td>
I<sup>a</sup>
2<sup>a</sup>
3<sup>a</sup></td><td>
40
40
40</td><td>
20
16,5
6,5</td><td>
5
5
0</td><td>
9
10
0</td><td>
4,5
0
0</td><td>
33
40
60</td><td>
30/15/55
33/0/67
0/0/100</td></tr>
</table>
<p>0 iniciador foi VAZO^ 33 (0,20 phm) e o agente tenso-activo uma etileno amina propoxilatada etoxilatada disponível em BASF Wyandotte sob a marca comercial "Tetronic 1102”.</p>
<p>As cargas para a reacção precedente foram colocadas em garrafas com tampa capsulada de 283,5 g para preparar, respectivamente, o polimero VP/Am/NaAMPS, o polimero VP/NaAMPS (33/67) e o homopolímero NaAMPS por meio de polimerização de emulsão inversa. Foi adicionada a necessária quantidade de</p><img file="PT78028B_D0230.tif"/>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>Ρ»'</p>
<p>-192</p>
<p>VAZOvy 33 como uma porção duma solução de reserva de iniciador em tolueno. 0 agente tenso-activo foi dissolvido em tolueno e adicionado à garrafa de reactor seguido pelas quanti. dades específicas de monomeros e água. Após desgasificação da mistura reaccional durante 20 minutos com argon, a garrafa foi tapada e tamborizada durante cerca de 5 dias num banho à temperatura constante de 5SC. Os produtos reaccionais foram fluidos leitosos.</p><img file="PT78028B_D0231.tif"/>
<p>Porções dos fluidos leitosos foram individualmente misturados com suficiente âgua do Mar do Norte Sintética para dar soluções a 0,l/ em peso e 0,25/ em peso para medições de viscosidade. Os resultados estão indicados no Quadro XLVII.</p>
<p>QUADRO XLVII</p>
<p>Resultados de envelhecimento em Agua do Mar do Norte Sintética com Polimeros Preparados por meio de Polimerização com Emulsão Inversa</p>
<table border="1">
<tr><td rowspan="2">
Amostra
NS.</td><td rowspan="2">
Peso/Peso/Peso
VP/Am/NaAMPS</td><td rowspan="2">
Viscosidade ine rente (dl/g)</td><td>
Viscosidade(cP) a</td><td>
I212C(2500ppm'</td></tr>
<tr><td>
Não envelhecidos</td><td>
Envelhecidos</td></tr>
<tr><td>
1</td><td>
30/15/55</td><td>
9,31</td><td>
2,66</td><td>
0,99</td></tr>
<tr><td>
2</td><td>
33/0/67</td><td>
6,22</td><td>
1,56</td><td>
1,06</td></tr>
<tr><td>
3</td><td>
O/O/IQO</td><td>
6,17</td><td>
1,52</td><td>
0,94</td></tr>
</table>
<p>Com referência aos resultados do Quadro XLVII, é evidente que os polimeros descobertos preparados por polimerização com emulsão são candidatos potenciais para agentes de controlo de mobilidade em ambàentes hostis, por causa da sua estabilidade térmica reforçada indicada pelo facto de que as suas viscosidades envelhecidas eram da ordem de 3 a 4 vezes a viscosidade da água do mar a 121SC.</p><img file="PT78028B_D0232.tif"/>
<p>62 293</p>
<p>File 30759/31392-PT</p>
<p>Enquanto que o presente invento foi descrito em detalhe para o fim de esclarecimento, não ê para ser considerada assim como limitadora, mas ê destinada a cobrir todas as mudanças e modificações dentro do seu espírito e âmbito.</p>
Claims (62)
1 ι
CH=CH2
na qual R e Rj são escolhidos independentemente no grupo que
consiste em hidrogénio, metilo e etilo e n ê ura número intei
ro de 1 a 3 e a referida amida não-saturada ter a fórmula
0
I
R" - C - NH2,
62 293
File 30759/31392-PT
-200na qual 8* δ escolhido no grupo que consta de etenilo (vini lo), isopropenilo, 1-butenilo, isobutenilo (2-metil-l-prope nilo) l-isopentenilo (3-metil-l-butenilo), 1-pentenilo e 1-metil-l-butenilo.
1 Ϊ
ch=ch9
onde R e são escolhidos independentemente no grupo que consiste em hidrogénio, metilo e etilo e n é um número inteiro desde 1 a 3, e a referida amida não saturada tem a fórmula
62 293
File 30759/31392-PT
!í
R" - C - NH2,
na qual R" é escolhido no grupo que consta de etenilo (vinilo), isopropenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, isobutenilo (2-me til-l-propenilo), 1-isopentsnil (3-mstil-l-butenil), 1-pente nil e 1-mstil-l-buteniio.
1 - Prccesso que compreende a introdução dum polimero produzido a partir duma mistura de monomeros que compreende um lactame de N-vinilo e uma amida não saturada num furo de poço subterrâneo de modo que o referido polimero ê exposta a um ambiente hostil a uma temperatura de pelo menos cerca de 49SC.
2'
-219149 - Processo de acordo com a reivindicação 148, caracterizado pelo facto da referida amida N-substitulda ser Ν,Ν-dimetilacrilamida e a referida Ν,Ν-dimetil acrilami da estar presente numa quantidade dentro da gama de 10 a 90/ em peso baseados no peso total dos monomeros incorporados
no referido polímero·
150 - Processo de acordo com a reivindicação 149, caracterizado pelo facto do referido polímero ser produzido a um pH superior a 7.
151 - Processo de acordo com a reivindicação 103, caracterizado pelo facto do referido polímero ser produzido por um processo inversos de emulsão.
152 - Processo que compreende a introdução dum po. limero produzido a partir duma composição de monomero, caracterizado pelo facto de compreender pelo menos um dum laç: tame hidrofilico de N-vinilo e um sal de sulfonato hidrofilico contenda vinilo ou o ácido correspondente, numa formação subterrânea onde o referido polímero ê exposto a um ambiente hostil definido como incluindo uma temperatura dentro da gama de 77 a 16QSC e uma concentração de catiSes mui, tivalentes dentro da gama de 500 a 220.000 partes por milhão em peso.
153 - Processo caracterizado pelo facto de comprei ender; a injecção dum sistema de agentes tenso-activos numa formação subterrânea em condiçães hostis definidas como tendo uma temperatura da formação e concentração de catiôas multivalentes acima da linha de dias infinitos através dum poço de injecção para formar uma composição micelar ou micro emulsão na referida formação; em seguida a injecção du. ma carga de mobilidade amortecida que compreende um polímero produzido a partir duma composição de monomero que compreende pelo menos um dum lactame hidrofilico de N-oinilo e
62 293
File 30759/31392-PT
-220-
sal de sulfonato hidrofílico contendo vinilo ou o ãcido co_r respondentej em seguida a introdução dum fluido de acciona mentoJ e recuperação de õleo dum poço de produção separado a distância.
154 - Processo de acordo com a reivindicação 152, caracterizado pelo facto da referida composição tenso-activa compreender um agente tenso-activo de sulfonato de petró leo e um coagente tenso-activo de álcool.
155 - Processo de acordo com a reivindicação 153, caracterizado pelo facto da referida composição de monomero compreender N-vinil-2-pirrolidona.
156 - Processo de acordo com a reivindicação 154, caracterizado pelo facto do referido polimero ser um homopjo limero de N-vinil-2-pirrolidona.
157 - Processo de acordo com a reivindicação 154, caracterizado pelo facto do referida polimero ser um capoli mero de N-vinil-2-pirrolidona ou uma amida não saturada.
158 - Processo de acordo com a reivindicação 156, caracterizado pelo facto da referida amida não saturada ser escolhida a partir de acrilamida e N,l\l-dimetilacrilamida.
159 - Processo de acordo com a reivindicação 153, caracterizado pelo facto da referida composição de monomero compreender N-vinil-2-pirrolidona e sódio 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonato.
160 - Processo de acordo com a reivindicação 153, caracterizado pelo facto da referida composição de monomero compreender sódio-2-acrilamido-2-metilpropanesulfonato.
161 - Processo de acordo com a reivindicação 160,
62 293
File 30759/31392-PT
-221-
caracterizado pelo facto do referido monomero consistir essencialmente no referido sódio 2-acrilamido-2-metilpropanesulfonato.
162 - Processo de acordo com a reivindicação 160, caracterizado pelo facto da referida composição de monomero compreender sódio 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonato e uma amida não saturada escolhida de acrilamida e N,N-dimetilacrilamida.
163 - Processo de acordo com a reivindicação 153, caracterizado pelo facto da referida composição de monomero compreender o referido lactame de N-vinilo, o referido vini lo contendo sal de sulfonato e alêm disso uma amida não saturada.
164 - Processo caracterizado pela facto de compre ender a formação duma lama de perfuração que compreende argila e um polimero produzido a partir duma composição de mo nomero que contêm pelo menos um dum lactame de N-vinilo hidrofilico e um sulfonato hidrofilico contendo vinilo, a introdução da referida lama de perfuração numa cavidade dum furo numa formação que tem condições hostis como definido por uma temperatura e a concentração de iões bivalentes aci ma da linha de dias infinitos.
165 - Processo caracterizado pelo facto de compre ender a introdução dum polimero solúvel na água que transmi te à âgua do mar uma viscosidade a uma concentração de 0,25 por cento em peso a 1219C ou menos que a viscosidade transmitida pela mesma concentração de poliacrilamida sob as mes. mas condições, a uma formação subterrânea em condições hostis definidas como tendo uma temperatura e concentração de catiões muitivalentes acima da linha de dias infinitos.
166 - Processo de aceleração da sedimentação de
2 - Processo de acordo com a reivindicação 1, caraç; terizado pelo facto dc referido polimero ser exposto a uma temperatura de pelo menos cerca de 652C.
3 - Processo de acordo com a reivindicação 1, caraç: terizado pelo facto do referido polimero estar pelo menos par; cialmente dissolvido num fluido aquoso.
4 - Processo de acordo com a reivindicação 1, carac terizado pelo facto do referido polimero ser introduzido em pelo menos uma formação subterrânea com um fluido que compreende pelo menos uma composição escolhida no grupo que consis. te em bases, agentes de viscosidade polimêrica, agentes de reticulação, agentes tenso-activcs e cotenso-activos e combinações de quaisquer duas ou mais das referidas composições.
5 - Processo de acordo com a reivindicação 4, caraç terizado pelo facto da referida base ser pelo menos uma base não-solúvel escolhida no grupo que consta de hidratos de me-
62 293
File 30759/31392-PT
-194tais alcalinos e metais alcalino-terrosos, hidrato de amónio, carbonates de metais alcalinos e sais tampão químicos; o re ferido agente de viscosidade é escolhido do grupo que consta de biopolisacaridos, éteres de celulose e polimeros derivados de acrilamida; o referido agente de reticulação é escolhido no grupo que consiste em aldeidos, catiães de metais trivalentes, fenois e sistemas redox; o referido agente teri so-activo ê pelo menos um agents tenso-activo aniónico, catiónico ou monionico; e o referido agente cotenso-activo ê um composto orgânico polar.
6 - Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo facto do referido polimero ser reticulado com um agente de reticulação depois da polimerização estar terminada.
7 - Processo de acordo com a reivindicação 6, cara£ terizado pelo facto do agente de reticulação ser escolhido no grupo que consta de aldeidos, catiões de metais trivalentes, fenois e sistemas redox.
8 - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto do referido lactame de M-vinilo ter a fórmula
R-fc C=Q
/V,/
9 - Processo de acorde con: a reivindicação 1, caracterizado pelo facto do referido polimero ser exposto a um fluido aquoso con uma salinidade de pelo menos cerca de 10 gramas por kilograma de solução.
10 - Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado peio facto dos electrolitos dissolvidos no referido fluido aquoso contereis uma fracção de catiões de dureza bivalente para os catiões totais de pelo menos cerca de 1 por cento em peso.
11 - Prccesso de acordo coo a reivindicação 9, caracterizado peio facto do referido fluido aquoso ser ãgua
de formação subterrânea.
12 - Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo facto dos electrolitos dissolvidos no referido fluido aquoso conter uma fracção de iões de dureza biva lente pars os catiões totais de peio menos cerca de 5 por cento em peso.
13 - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto do lactame de N-vinilo ser -pirrolidona e a rsfsrida amido não-saturada ser
;-vi
acrilamida
14 - Processo de acordo corn a reivindicação 1, caracterizado peio facto do referido polimero ser produzido a
62 293
File 30759/31392-PT
-196-
partir duma mistura de monomeros que compreende de cerca de 10 a cerca de 90 por cento em peso do referido lactame de N-vinilo, o restante S8ndo a referida amida não-saturada.
15 - Processo de acordo com a reivindicação 1, ca racterizado pelo facto do referido copolímero ser produzido a partir duma mistura de monomeros que compreende de cerca de 25 a cerca de 75 por cento em peso do referido lactame
de N-vinilo, o restante sendo a referida amida não-saturada.
16 - Processo de acordo com a reivindicação 1, ca racterizado pelo facto do referido copolímero ser produzido a partir duma mistura de monomeros que compreende de cerca de 40 a cerca de 70 por cento era peso do referido lactame
de N-vinilo, o restante sendo a referida amida não-saturada.
17 - Processo de acordo com a reivindicação 1, ca racterizado pelo facto do referido copolímero ser produzido a partir duma mistura de monomeros que compreende de cerca de 50 a cerca de 65 por cento em peso do referido lactame
de N-vinilo, o restante sendo a referida amida não-saturada.
18 - Processo de acordo com a reivindicação 1, ca racterizado pelo facto de antes da introdução do referido polímero no referido furo de poço subterrâneo o referido pç> limero ser aquecido atê uma temperatura de pelo menos cerca de 49SC e/ou levado a contacto com uma base, um ácido, um poliácido ou um polielectrolito durante ura periodo de tempo suficiente para produzir ura grau de equilíbrio de hidrólise e uma temperatura de equilíbrio do ponto de turvação·
19 - Processo de acordo com a reivindicação 18, earacterizado pelo facto do referido polímero ser aquecido a uma temperatura de pelo menos 1212C durante pelo menos cerca de 7 dias.
62 293
File 30759/31392-PT
-197-
20 - Processo de acordo com a reivindicação 1, ca racterizado pelo facto do referido polimero ser um terpolimero e a referida mistura de monomeros compreender 10 por cento em peso ou menos, baseados no peso total de monomeros, de pelo menos um termonomero.
21 - Processo de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo facto do referido pelo menos um termonoraero ser escolhido no grupo que consta de compostos hidrefó bicos, vinil piridinas e hidroxialquil ésteres de ácidos carboxilicos etilenieamente não-saturados, nitrilos etileni carente não-saturados e combinações de quaisquer dois ou mais dos mesmos.
22 - Processo de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo facto do referido pelo menos um termonoraero ser escolhido do grupo que consta de hidrocarbonetos aromáticos de monovinilo com 8 a cerca de 12 átomos de carbono, ésteres vinilicos de ácidos carboxílicos não-saturados contendo de 3 a cerca de 6 átomos de carbono totais, al quilo e hidroxialquilo ésteres de ácidos carboxilicos não-saturados contendo de 4 a cerca de 12 átomos de carbono to tais, vinil piridinas e nitrilos etilenieamente não-saturados.
23 - Processo de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo facto do referido pelo menos um termono mero ser escolhido no grupo que consiste em acrilato de me tilo, acrilato de butilo, metacrilato de metilo, metacrila to de laurilo, acrilo nitrilo, metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxipropilo, hidroxietilacrilato, vinil piridinas, acetato de vinilo e estireno.
24 - Processo de acordo com a reivindicação 1, ca racterizado pelo facto do referido polimero estar pelo menos
62 293
File 30759/31392-PT
»
-198parcialmente dissolvido num líquido que ê circulado num fu ro de poço para utilização como um fluido para perfuração, um fluido sobre o trabalho ou um fluido de acabamento.
25 - Processo que compreende a polimerização dum lactame de N-vinilo por meio de iniciação de radical livre que emprega um meio de polimerização caracterizado pelo facto deste compreender pelo menos um electrolito de sal de metal alcalino e pelo menos um electrolito de sal de me tal alcalino-terroso.
26 - Processo de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo facto do referido lactame de N-vinilo ser copolimerizado com uma amida não-saturada.
27 - Processo de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo facto do lactame de N-vinilo e a referi, da amida não-saturada serem copolimerizadas com cerca de 10 por cento em peso ou menos, baseados no peso total de monomeros, de pelo menos um termonomero.
28 - Processo de acordo com a reivindicação 27, caracterizado pelo facto do referido pelo menos um termono mero ser escolhido no grupo que consta de compostos hidrofobicos, vinil piridinas, nitrilos etilenicamente não-satu rados e hidroxialquil esteres de ácidos carboxílicos etile nicamente não-saturados e combinações de quaisquer dois ou mais dos mesmos.
29 - Processo de acordo com a reivindicação 28, caracterizado pelo facto de pelo menos um termonomero ser escolhido no grupo que consiste em hidroearbonetos aromáticos de monovinilo contendo de 8 a cerca de 12 átomos de carbono, ésteres vinilicos de ácidos carboxílicos saturados contendo de 3 a cerca de 6 átomos de carbono totais,
alquil θ hidroxialquil ésteres de ácidos carboxilicos etilenicamente não-saturados contendo de 4 a cerca de 22 átomos de carbono, vinil piridinas e nitrilos etilenicaraente não-saturados contendo de 3 a cerca de 5 átomos de carbono totais.
30 - Processo de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo facto do referido lactame de N-vinilo ter a fórmula
("zPn - 5¾
R-C C=0
úV
CH=CH,
na qual R e R^ são escolhidos independentemente do grupo que consta de hidrogénio, metilo e etilo e n é um número inteiro de 1 a 3·
31 - Processo de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo facto do referido lactame de N-vinilo ter a fórmula
(«Z^n - ÍH2
R-C C=Q R,
32 - Processo de acordo com a reivindicação 31, caracterizado pelo facto do referido lactame de N-vinilo ser N-vinil-2-pirrolidona e a referida amida não-saturada ser acrilamida·
33 - Processo de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo facto do referido copolimero conter uma quantidade da ordem de cerca de 10 a cerca de 90 por cento em peso do referido lactame de N-vinilo, o restante sendo a referida amida não-saturada·
34 - Processo de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo facto do referido copoliraero conter uma quantidade da ordem de cerca de 25 a cerca de 75 por cento em peso do referido lactame de N-vinilo, o restante sendo a referida amida não-saturada·
35 - Processo de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo facto do referido copolímero conter uma quantidade da ordem de cerca de 40 a cerca de 70 por cento em peso do referido lactame de N-vinilo, o restante sendo a referida amida não-saturada.
36 - Processo de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo facto do referido copolímero conter uma quantidade da ordem de cerca de 50 a cerca de 65 por cento em peso do referido lactame de N-vinilo, o restante sendo a referida amida não-saturada.
37 - Processo de acordo com a reivindicação 27, caracterizado pelo facto dos referidos monomeros serem com
62 293
File 30759/31392-PT
201-
binados nas proporções que se seguem baseadas no peso dos monomeros totais:
(a) o referidplactarae de N-vinilo da ordem de cerca de 25 a cerca de 75 por cento em peso
(b) a referida amida não-saturada da ordem de cerca de 75 a 25 por cento em peso, e
(c) o referido pelo menos um terraonomero, da ordem de cer ca de 1 a cerca de 10 por cento em peso.
38 - Processo de acordo com a reivindicação 37, caracterizado pelo facto do referido pelo menos um terraonomero ê da ordem de cerca de 2 a cerca de 8 por cento em peso.
39 - Processo do acordo com a reivindicação 38, caracterizado pelo facto do referido pelo menos um terraonomero ser da ordem de cerca de 3 a cersa de 5 por cento em peso.
40 - Processo de acordo com a reivindicação 39, caracterizado pelo facto do referido lactame de S-vinilo ser ds cerca de 50 a cerca de 65 por cento em peso e a refs rida amida não-saturada ser de cerca de 45 a cerca de 30 por cento em peso.
41 - Processo de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo facto da referida iniciação de radical livre ser realizada utilizando-se um iniciador químico de radical livre.
42 - Processo de acordo com a reivindicação 41, caracterizado pelo facto do referido iniciador de radical livre ser escolhido no grupo que consta de azo compostos orgânicos e perexidós orgânicos.
62 293
File 30759/31392-PT
ro
—202—
43 - Processo de acordo com a reivindicação 42, caracterizado pelo facto do referido iniciador ser escolhi, do no grupo que consiste era 2,2-azobisisobutironitrilo, 2-t-butilazo-2-cianopropano, 2-t-butilazo-2-cianobutano, 2-t-butilazo-l-cianociclohsxano, 4,4*-azobis(4-ácido cianovalerico), 4-t-butilazo-4-ácido cianovalerico, 2-t-butilazo-2-ciano-4-metoxi-4-raetilpentano, 2-t-butilazo-2-ciano-4-raetilpentano e t-butil-peroxipivalato.
44 - Processo de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo facto da referida iniciação de radical livre ser realizada utilizando-se ura iniciador químico de radical livre.
45 - Processo de acordo cora a reivindicação 42, caracterizado pelo facto do iniciador de radival livre ser escolhido no grupo que consta de azo compostos orgânicos e peróxidos orgânicos.
46 - Processo de acordo cora a reivindicação 42, caracterizado pelo facto do referido iniciador ser escolhi do no grupo que consiste era 2,2-azobisisobutironitrilo, 2-t-butilazo-2-cianopropano, 2-t-butilazo-2-cianobutano, 2-t-butilazo-l-cianociclohexano, 4,4,-azobis(4-ácido cianovalerico), 4-t-butilazo-4-ácido cianovalôrico, 2-t-butilazo-2-ciano-4-raetoxi-4-raetilpentano, 2-t-butilazo-2-ciano-4-aetilpentano e t-butil peroxipivalato.
47 - Processo de acordo cora a reivindicação 25, caracterizado pelo facto da quantidade total dos referidos electrolitos dissolvidos estar compreendida de cerca de 1 a cerca de 10 por cento era peso.
48 - Processo de acordo cora a reivindicação 25, caracterizado pelo facto dos referidos electrolitos dissolvi
62 293
File 30759/31392-PT
dos produzirem uma Resistência Iónica da ordem de cerca de 0,2 a cerca de 2,0, com a Resistência Iónica dada pela fójr mula
R.I. = 1/2 í C^2 * C2Z22 * ... CnZn 2,
onde C2» etc· representando cada um a concentração molar dum diferente ião nos meios de polimerização Z^, Z2, etc. são as cargas dos respectivos iões, tanto positivos co mo negativos, e _n iguala o nómero de diferentes iões do meio de polimerização·
49 -Processo de acordo com a reivindicação 48, ca racterizado pelo facto dos referidos electrolitos dissolvidos produzirem uma Resistência Iónica da ordem de cerca de 0,5 a cerca de 2,0«
50 - Processo de acordo com a reivindicação 49, caracterizado pelo facto dos referidos electrolitos dissolvidos produzirem uma Resistência Iónica da ordem de cerca de 0,6 a cerca de 0,8.
51 - Processo de acordo com a reivindicação 25, caracterizado peio facto da quantidade do referido lactame de N-vinilo no referido meio aquoso de polimerização compre ender de cerca de 5 a cerca de 50 por cento em peso da mistura do referido lactame de N-vinilo e do referido meio aquoso de polimerização.
52 - Processo de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo facto da quantidade do referido lactame de N-vinilo no referido meio aquoso de polimerização compreender de cerca de 10 a cerca de 40 por cento em peso da mistura do referido lactame de N-vinilo e do referido meio aquoso de polimerização.
62 293
File 30759/31392-PT
53 - Processo de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo facto da quantidade de lactame de N-vinilo no referido meio aquoso de polimerização compreender de cerca de 15 a cerca de 35 por cento em peso da mistura do referido lactame de N-vinilo e do referido meio aquoso de polimerização.
54 - Processo de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo facto do referido meio aquoso de polime rização compreender água do mar sintética,
55 - Processo de acordo com a reivindicação 54, caracterizado pelo facto do referido meio aquoso de polime rização ter uma salinidade da ordem de cerca de 10 a cerca de 100 gramas por quilograma de solução.
56 - Processo de acordo com a reivindicação 55, caracterizado peio facto dos electrolitos dissolvidos na referida âgua do mar sintética conterem uma fracção de catiões com dureza bivalente para os catiões totais ds pelo menos cerca de 10 por cento em peso.
57 - Processo de acordo com a reivindicação 55, caracterizado pelo facto do referido meio aquoso de polimerização ter uma Resistência Iónica da ordem de cerca de 0,5 a 2,0, com a Resistência Iónica dada pela fórmula
R.I. = 1/2 clZl 2 ♦ c2z22 ♦ ... cnzn 2,
onde Cj», representando cada um a concentração molar dum ião diferente no meio de polimerização, Z^, Z2, ate. são as cargas dos iões respectivos, tanto positivos como negativos, s _n iguala o número de iões diferentes no meio de polimerização.
62 293
File 30759/31392-PT
lf
-205
58 - Processo de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo facto do referido meio aquoso de polime rização compreender um líquido aquosa escolhido no grupo que consta de âgua duma formação subterrânea e água do mar natural.
59 - Processo de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo facto da referida iniciação de radical livre é pelo menos parcialmente realizada pela introdução de irradiação electromagnética ou nuclear.
60 - Processo de acordo com a reivindicação 59, caracterizado pelo facto da referida irradiação ser escolhida no grupo que consistam irradiação gama, raios X, luz ultravioleta e feixes de partículas atómicas carregadas ou não-carregadas.
61 - Processo ds acordo com a reivindicação 60, caracterizado pelo facto da irradiação gama ser fornecida de fontes escolhidas no grupo que consta de Cobalto 60, Cê sio 137 e Iridio 192.
62 - Processo de acordo com a reivindicação 59, caracterizado pelo facto de pelo menos uma porção final de polimerização ser iniciada por meio dum iniciador químico.
63 - Processo que compreende a polimerização dum lactame de N-vinilo num meio caracterizado pelo facto de consistir essencialmente em pelo menos um álcool terciário por meio de iniciação de radical livre.
64 - Processo de acordo com a reivindicação 63, caracterizado pelo facto do referido lactame de N-vinilo ser copolimerizado com uma amida não-saturada.
-206-
65 - Processo de acordo com a reivindicação 64, caracterizado pelo facto do referido lactame de N-vinilo
e a referida amida não-saturada serem polimerizadas na presença de cerca de 10 por cento em peso ou menos, baseados no peso total de monomeros, de pelo menos um termonomero.
66 - Processo de acordo com a reivindicação 65, caracterizado pelo facto de pelo menos um termonomero ser escolhido no grupo que consta de compostos hidrofóbicos, v nil piridinas e esteres hidroxialquilicos de ácidos carbox licos etilenicamente não-saturados, nitrilos etilenicamente não-saturados, e combinações de quaisquer dois ou mais dos mesmos.
|H· l
H67 - Processo de acordo com a reivindicação 63, caracterizado pelo facto do referido pelo menos um alcanol terciário conter na ordem de 4 a cerca de 8 átomos de carbono.
68 - Processo de acordo com a reivindicação 67, caracterizado pelo facto do referido pelo menos um alcanol terciário ser álcool t-butilo.
69 - Processo de acordo com a reivindicação 63, caracterizado pelo facto da referida iniciação de radical livre ser realizada utilizando-se um iniciador quimico de radical livre.
70 - Processo de acorda com a reivindicação 69, caracterizado pelo facto do iniciador de radical livre ser escolhido no grupo que consiste em azo compostos orgânicos e peroxidos orgânicos.
71 - Processo de acordo com a reivindicação 70, caracterizado pelo facto do referido iniciador ser escolhido no grupo que consta de 2,2-azobisisobutironitrilo, 2-t62 293
File 30759/31392-PT
-207-
-butilazo-2-cianopropano, 2-t-butilazo-2-cianobutano, 2-t-butilazo-4-ácido cianovalêrico, 2-t-butilazo-2-ciano-4-ma toxi-4-metilpentano, 2-t-butilazo-2-ciano-4-metil pentano e t-butil peroxipivalato.
72 - Processo de acordo com a reivindicação 63, caracterizado pelo facto do referido lactame de N-vinilo es, tar presente numa quantidade da ordem de cerca de 5 a cerca de 50 por cento em peso da mistura do referido lactame de N-vinilo e do referido meio de polimerização.
73 - Processo de acordo com a reivindicação 63, caracterizado pelo facto do referido lactame de N-vinilo e,s tar presente numa quantidade da ordem de cerca de 15 a cerca de 35 por cento em peso da mistura do referido lactame de N-vinilo e do referido meio de polimerização.
74 - Processo de acordo com a reivindicação 63, caracterizado pelo facto do referido lactame de N-vinilo es, tar presente numa quantidade da ordem de cerca de 20 a cerca de 30 por cento em peso da mistura do referido lactame de N-vinilo e do referido meio de polimerização.
75 - Processo de acordo com a reivindicação 63, caracterizado pelo facto da referida iniciação de radical livre ser pelo menos parcialmente realizada por meio da in trodução de irradiação elactromagnôtica ou nuclear.
76 - Processo de acordo com a reivindicação 75, caracterizado pelo facto da irradiação gama ser efectuada a partir de fontes escolhidas no grupo que consta de CobajL to 60, Césio 137 e Iridio 192.
77 - Processo de acordo com a reivindicação 76, caracterizado pelo facto de pelo menos uma porção final de polimerização ser iniciada por ura iniciador químico.
62 293
File 30759/31392-PT
-208-
78 - Processo çaracterizado pelo facto de compreender o emprsgo dum polimero preparado de acordo com a reivindicação 25 para a recuperação de õleo activado, a perfuração por trabalho completo e acabamento de poços para a re cuperação de recursos naturais, espessamento s/ou tratamento de âgua ou beneficiação de minerais.
79 - Processo caracterizado pelo facto de compreender o emprego dum polimero preparado de acordo com a reivindicação 59 para recuperação de fileo activado, a perfuração, trabalho completo e acabamento de poços para a recuperação de recursos naturais, espessamento e/ou tratamento de âgua ou beneficiação de minerais.
80 - Processo, caracterizado pelo facto de compre ender o emprego dum polimero preparado de acordo com a reivindicação 67 para recuperação de fileo activado, a perfuração trabalho completo e acabamento de poços para a recupera ção de recursos naturais, espessamento e/ou tratamento de âgua ou beneficiação de minerais.
81 - Processo de acordo com a reivindicação 78, caracterizado pelo facto do referido polimero ser levado a contacto com uma composição escolhida no grupo que consiste em bases, agentes tenso-activos, coagentes tenso-activos, agentes de viscosidade polimêricos e fluidos para perfuração, acabamento e trabalho completo de poços.
82 - Processo de floculação que compreende o adicionamento a um polimero dum lactame de N-vinilo e uma amida não-saturada a ura liquido contendo sólidos, caracterizado pelo facto da temperatura do liquido ser pelo menos de cerca de 65SC.
83 - Processo de acordo com a reivindicação 82 pa ra a concentração de sólidos orgânicos ou inorgânicos fina62 293
File 30759/31392-PT
-209
mente divididos a partir duma suspensão aquosa do mesmo, caracterizado pelo facto de compreender a mistura com a referida suspensão do referido polimero numa quantidade suficiente para provocar uma sedimentação acelerada dos sólidos suspensos e manutenção da suspensão tratada em condições calmas a fim de separar uma camada de liquido clarificado supernadante duma camada concentrada de suspensão de sólidos.
84 - Processo de acordo com a reivindicação 82, caracterizado pelo facto do referido lactame de N-vinilo ser N-vinil-2-pirrolidona e a referida amida não-saturada ser acrilamida.
85 - Processo de acordo com a reivindicação 82, caracterizado pelo facto do referido polimero ser um terpo, limero preparado a partir de uma mistura de monomeros que compreende cerca de 10 por cento em peso ou menos baseados no peso total de monomeros de pelo menos um termonomero.
86 - Processo de acordo com a reivindicação 85, caracterizada pela facto do referido pelo menos um termono mero ser escolhido no grupo que consta de compostos hidrofo bicos, vinil piridinas e ésteres hidroxialquilicos de ácidos carboxílicos etilenicamente não-saturados, nitrilos eti. lenicamente não-saturados e combinações de quaisquer dois ou mais dos mesmos.
87 - Processo de floculação que compreende a adição de um polimero dum lactame de N-vinilo e uma amida não-saturada a um liquido contendo sólidos, caracterizado pelo facto do referido liquido ter uma salinidade de pelo menos cerca de 10 gramas por quilograma de solução.
88 - Processo de acordo com a reivindicação 87, caracterizado pelo facto do referido liquido ter uma sali62 293
File 30759/31392-PT
210nidade de pelo menos cerca de 100 gramas por quilograma de solução.
89 - Processo de acordo com a reivindicação 87, caracterizado pelo facto do referido polimero conter uma quantidade da ordem de cerca de 10 a cerca de 90 por cento em peso do referido lactame de N-vinilo, o restante sendo a amida não-saturada.
90 - Processo de acordo com a reivindicação 89, caracterizado pelo facto do referido lactame de N-vinilo ser N-vinil-2-pirrolidona e a referida amida não-saturada ser acrilamida·
91 - Processo de acordo com a reivindicação 87, caracterizado pelo facto do referido polimero ser um terp.o limero preparado a partir duma mistura de monomeros que cojg preende 10 por cento em peso ou menos baseados no peso total dos monomeros de pelo menos um termonomero·
92 - Processo de acordo com a reivindicação 88, caracterizado pelo facto do referido liquido ser levado a contacto com um minério de potassa»
93 - Processo que compreendes
(a) a introdução numa formação subterrânea com zonas de permeabilidade variada, de uma composição que é um inibidor de polimerização para subsequentemente monomeros injectosj
(b) em seguida a introdução na referida formação dum material fluido dç</arredura rápida sob condiçães, de modo a remover selectivaraente o referido inibidor de pç> limerização das zonas mais permeáveis da referida formação; e
62 293
File 30759/31392-PT
[3
—211—
(c) era seguida a introdução na referida formação de monomeros e de um iniciador de radical livre, em conjunto ou independentemente, de maneira que na ausência do refe rido inibidor de polimerização os referidos monomeros poliraerixam-se para produzir um polimero que pelo menos restrin ge parcialmente as zonas mais permeáveis da referida formação, caracterizado pelo facto dos referidos monomeros compreenderem uma mistura de lactames de N-vinilo e amidas não saturadas e, facultativamente, uma menor porção dum termono mero.
94 - Processo de acordo com a reivindicação 93, ca racterizado pelo facto da referida formação ter uma temperatura de pelo menos de cerca de 65SC e/ou água da formação com uma salinidade de pelo menos 10 gramas por quilograma de solução.
95 - Processo de acordo com a reivindicação 94, ca racterizado pelo facto dos sólidos dissolvidos na referida água da formação conter pelo menos cerca de 1 por cento em peso de catiões com dureza bivalente, baseado nos catiões totais.
96 - Processo de acordo com a reivindicação 93, ca racterizado pelo facto do referido lactame de N-vinilo ser N-vinil-2-pirrolidona e a referida amida não-saturada ser acrilamida.
97 - Processo de acordo com a reivindicação 93, ca racterizado pelo facto do referido iniciador ser escolhido no grupo da azo compostos orgânicos e peroxidos orgânicos.
98 - Processo de acordo com a reivindicação 93, ca racterizado pelo facto do referido material fluido de varredura rápida ter uma salinidade de pelo menos cerca de 10 gra mas/quilograma e uma fracção de catiões de dureza bivalente
62 293
File 30759/31392-PT
de pelo menos cerca de 1 por cento em peso, baseado nos catiões totais.
99 - Processo, caracterizado pelo facto de compreender a polimerização duma mistura de monomeros compreej} dendo N-vinil-2-pirrolidona e acrilamida por meio de inicia ção de radical livre que ê pelo menos parcialmente realizada pela introdução de irradiação electromagnética ou nuclear.
100 - Processo de acorda com a reivindicação 99, caracterizado pelo facto da referida mistura de monomeros ser polimerizada num meio aquoso de polimerização.
101 - Processo de acordo com a reivindicação 99, caracterizado pelo facto da referida irradiação ser irradia ção gama.
102 - Processo de acordo com a reivindicação 100, caracterizado pelo facto do oxigénio estar essencialmente excluído do referido meio de polimerização.
103 - Processo caracterizado pelo facto de compre ender a introdução dum polímero solóvel na âgua, produzido a partir duma composição de monomero que contém pelo menos um dum lactame de N-vinilo hidrofilico ou um sal de sulfona to hidrofilico contendo vinilo ou ácido sulfónico, dentro duma formação subterrânea de modo que o polímero é exposto a um ambiente hostil definido como tendo uma temperatura e concentração de catiSes multivalentes acima da linha de dias infinitos
104 - Processo de acordo com a reivindicação 103, caracterizado pelo facto dos referidos catiões multivalentes estarem presentes numa quantidade superior a 1000 ppm em peso.
62 293
File 30759/31392-PT
105 - Processo de acordo com a reivindicação 104, caracterizado pelo facto dos referidos catiões multivalentes compreenderem cálcio e magnésio.
106 - Processo de acordo com a reivindicação 103, caracterizado pelo facto do referido polimero, numa solução aquosa tenso-activa, e também ser injectado vapor dentro da referida formação subterrânea para efectuar correcção de permeabilidade por meio do transporte de agente tenso-activo espumoso em zonas de alta permeabilidade para assim fazer desviar o vapor para zonas menos permeáveis relativameçi te ricas em óleo.
107 - Processo de acordo com a reivindicação 103, caracterizado pelo facto do referido polimero ser usado com um agente espessador num processo de fractura hidráulica.
108 - Processo de acordo com a reivindicação 107, caracterizado pelo facto da referida composição do polimero ser reticulada para dar obturação da fractura por meio da injecção sucessiva de (l) uma composição oxidante contendo um metal polivalente redutível e (2) um agente redutor solú vel na âgua contendo enxòfre.
109 - Processo de acordo com a reivindicação 103, caracterizado pelo facto do referido polimero ser reticulado por meio da injecção sucessiva de (l) uma composição oxi. dante contendo um metal polivalente redutível e (2) um agejn te redutor solúvel na âgua contendo enxòfre.
110 - Processo de acordo com a reivindicação 103, caracterizado pelo facto do referido polimero ser convertido em gel no próprio local para o fim de correcção de permeabilidade.
111 - Processo de acordo com a reivindicação 103,
62 293
File 30759/31392-PT
-214-
caracterizado pelo facto da areia ser consolidada por meio da congelação no próprio local do referido polimero.
112 - Processo de acordo com a reivindicação 103, caracterizado pelo facto do referido polimero ser reticulado utilizando-se um sistema redox bicromato de sódio/bisulfito de sódio com o fim de obstruir zonas de alta permeahilidade.
113 - Processo de acordo com a reivindicação 103, caracterizada pelo facto do referido polimero ser formado por iniciação de irradiação em recipientes com furos centrais que estão submersos num banho refrigerante para facilitar a refrigeração.
114 - Processo de acordo com a reivindicação 103, caracterizado pelo facto do referido polimero ser reticulado com um agente de reticulação escolhido a partir de formaldeido, acetaldeido, cromo+^ e alumínio* \
115 - Processo de acordo com a reivindicação 103, caracterizado pelo facto do referido polimero ser produzido a uma temperatura de polimerização dentro da gama de -10 a 502C.
116 - Processo de acordo com a reivindicação 115, caracterizado pelo facto da referida temperatura de polimerização estar dentro da gama de 5SC a 252C.
117 - Processo de acordo com a reivindicação 116, caracterizado pelo facto da polimerização ser iniciada com um iniciador químico.
118 - Processo de acordo com a reivindicação 117, caracterizado pelo facto do referido iniciador ser 2,2’-az,o bis(2,4-dimetil-4-metoxivaleronitrilo),
62 293
File 30759/31392-PT
119 - Processo de acordo com a reivindicação 116, caracterizado pelo facto do referido polimero ser produzido por iniciação de irradiação.
120 - Processo de acordo com a reivindicação 103, caracterizado pelo facto da referida composição de monomero consistir essencialmente no referido lactame de N-vinilo.
121 - Processo de acordo com a reivindicação 120, caracterizado pelo facto do referido lactame de N-vinilo ser N-vinil-2-pirrolidona.
122 - Processo de acordo com a reivindicação 103, caracterizado pelo facto da referida composição de monomero consistir essencialmente no referido sulfonato hidrofllico contendo vinilo.
123 - Processo de acordo com a reivindicação 122, caracterizado pelo facto do referido polimero ser formado a um pH superior a 7.
124- Processo de acordo com a reivindicação 122, caracterizado pelo facto do referido sulfonato contendo vinilo ser escolhido a partir de sódio vinil sulfonato, sódio -2-acrilamido-2-metil-propanosulfonato, sódio estireno sulfonato, sódio p-vinilbenzenil sulfonato e sódio viniltolueno sulfonato.
125 - Processo de acordo com a reivindicação 124, caracterizado pelo facto do referido sulfonato contendo vinilo ser sódio-2-acrilamido-2-metilpropanosulfonato.
126 - Processo de acordo com a reivindicação 103, caracterizado pelo facto da referida composição de monomero compreender o referido lactame de N-vinilo e o referido sul. fonato contendo vinilo.
-216-
127 - Processo de acordo com a reivindicação 126, caracterizado pelo facto do referido polimero ser produzido a um pH superior a 7.
128 - Processo de acordo com a reivindicação 126, caracterizado pelo Facto do referido sulfonato contendo vinilo ser escolhido a partir de sódio vinilo sulfonato, sódio 2-acrilamido-2-metilpropano sulfonato, sódio estireno sulfonato, sódio p-vinilbenzenil sulfonato e sódio viniltolueno sulfonato.
129 - Processo de caracterizado pelo facto do nilo ser sódio 2-acrilamido ferido lactame de N-vinilo
130 - Processo de caracterizado pelo facto do a um pH dentro da gama de 7
131 - Processo de caracterizado pelo facto da compreender lactame de N-vii -saturada.
acordo com a reivindicação 128, referido sulfonato contendo vi2-raetilpropanosulfonato e o reer N-vinil-2-pirrolidona.
acordo com a reivindicação 129, referido polimero ser produzido a 10,5.
acordo com a reivindicação 103, referida composição de monomero ilo b alôm disso uma amida nã
o132 - Processo de acordo com a reivindicação 131, caracterizado pelo facto do referido polimero ser produzido a um pH dentro da gama de 5 a 10,5 e a referida composição de monomero consistir essencialmente em N-vinil-2-pirrolido, na e acrilamida.
133 - Processo de acordo com a reivindicação 131, caracterizado pelo facto do referido polimero ser produzido utilizando-se um iniciador químico.
-217134 - Processo de acordo com a reivindicação 131, caracterizado pelo facto do referido polimero ser produzido por iniciação de irradiação.
135 - Processo de acordo com a reivindicação 131, caracterizado pelo facto do referido polimero ser produzido utilizando-se uma combinação de iniciador químico e irradia ção.
136 - Processo de acordo com a reivindicação 131, caracterizado pelo facto do referido polimero ser produzido a uma temperatura de polimerização dentro da gama de menos 10 a 502C.
137 - Processo de acordo com a reivindicação 103, caracterizado pelo facto do referido polimero ter uma compç) sição dentro da área representada pela área B
138 - Processo de acordo com a reivindicação 103, caracterizado pelo facto da referida composição de monomero compreender o referido lactame de N-vinilo, o referido sal de sulfonato hidrofilico contendo vinilo e alám disso uma amida, o referido polimero sendo alám disso caracterizado pelo facto de ser estável durante 7 dias a uma concentração de 0,25% em peso de ãgua do mar sintática a 148SC.
139 - Processo de acordo com a reivindicação 138, caracterizada pelo facto do referido lactame de N-vinilo ser N-vinil-2-pirrolidona, a referida amida não-saturada ser acrilamida e o referido sulfonato contendo vinilo ê sj5 dio-2-acrilamido-2-metilpropanosulfonato.
140 - Processo de acordo com a reivindicação 138, caracterizado pelo facto da referida amida não-saturada ser uma acrilamida N-substituída.
-218-
141 - Processo de acordo com a reivindicação 140, caracterizado pelo facto da referida acrilamida N-substitui, da ser Ν,Ν-dimetilacrilamida,
142 - Processo de acordo com a reivindicação 141, caracterizado pelo facto do referido polimero ser produzido a um pH superior a 7.
143 - Processo de acordo com a reivindicação 142, caracterizado pelo facto do referido polimero ter uma campo, siçâo dentro da ârea representada pela ârea B,
144 - Processo de acordo cora a reivindicação 103, caracterizado pelo facto da referida composição de monomero compreender a maior porção do referido sulfonato hidrofilico contendo vinilo e uma quantidade menor duma amida hidrofilica não-saturada,
145 - Processo de acordo com a reivindicação 144, caracterizado pelo facto da referida amida não saturada ser acrilamida e o referido sulfonato contendo vinilo ser esco lhido a partir de sédio vinil sulfonato, sódio 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonato, sédio estireno sulfonato, sédio vinilbenzenil e sédio vinil tolueno sulfonato.
146 - Processo de acordo com a reivindicação 145, caracterizado pelo facto do referido monomero de sulfonato contendo-vinilo ser s6dio-2-acrilamido-2-metilpropanosulfonato.
147 - Processo de acordo com a reivindicação 145, caracterizado pelo facto da referida amida não saturada estar presente numa quantidade até cerca de 10% em peso·
148 - Processo ds acordo com a reivindicação 146, caracterizado pelo facto da referida amida não saturada ser uma acrilamida N-substituída,
62 293
File 30759/31392-PT
62 293
File 30759/31392-PT
-222súlidos suspensos numa suspensão aquosa por meio de mistura com um agente de floculação, caracterizado pelo facto do aperfeiçoamento do processo compreender a utilização como agente de floculação uma composição de polimero solúvel na água produzida a partir duma composição de monomero que com preende pelo menos um dum lactame de N-vinilo hidrofilico e um sulfonato hidrofilico contendo vinilo, em condiçães de ambiente hostil definidas como contendo uma temperatura açi ma de 772C*
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/461,707 US4644020A (en) | 1983-01-28 | 1983-01-28 | Production of high molecular weight vinyl lactam polymers and copolymers |
| US06/568,363 US4951921A (en) | 1983-01-28 | 1984-01-09 | Polymers useful in the recovery and processing of natural resources |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PT78028A PT78028A (en) | 1984-02-01 |
| PT78028B true PT78028B (en) | 1986-06-05 |
Family
ID=27040102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PT78028A PT78028B (en) | 1983-01-28 | 1984-01-27 | Process for the preparation of n-vinyl-lactames based polymers useful in the recovery and processing of natural resources |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4951921A (pt) |
| EP (1) | EP0115836B1 (pt) |
| AR (1) | AR241608A1 (pt) |
| AU (1) | AU553817B2 (pt) |
| CA (1) | CA1254026A (pt) |
| DE (1) | DE3486230T2 (pt) |
| DK (1) | DK172018B1 (pt) |
| ES (2) | ES8702927A1 (pt) |
| FI (1) | FI840341A (pt) |
| HU (1) | HUT35700A (pt) |
| MX (1) | MX163467B (pt) |
| MY (1) | MY101206A (pt) |
| NO (1) | NO170950C (pt) |
| PL (1) | PL245928A1 (pt) |
| PT (1) | PT78028B (pt) |
| TR (1) | TR22394A (pt) |
| YU (1) | YU13984A (pt) |
Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5326854A (en) * | 1983-01-28 | 1994-07-05 | Phillips Petroleum Company | Flocculation process using lactam or vinyl sulfonate polymer |
| US5080809A (en) | 1983-01-28 | 1992-01-14 | Phillips Petroleum Company | Polymers useful in the recovery and processing of natural resources |
| US4573533A (en) * | 1984-06-21 | 1986-03-04 | American Cyanamid Company | Method for using thermally stable mobility control agents for harsh environmental reservoirs |
| US4822842A (en) * | 1987-02-03 | 1989-04-18 | Phillips Petroleum Company | Delaying the gelation of water soluble polymers |
| US4959163A (en) * | 1988-11-03 | 1990-09-25 | Halliburton Company | Polyampholytes-high temperature polymers and method of use |
| US5380705A (en) * | 1990-01-25 | 1995-01-10 | Phillips Petroleum Company | Drilling mud comprising tetrapolymer consisting of n-vinyl-2-pyrrolidone, acrylamidopropanesulfonicacid, acrylamide, and acrylic acid |
| US5048607A (en) * | 1990-08-10 | 1991-09-17 | Mobil Oil Corporation | In-situ emulsion polymerization of ethylene derivatives |
| US5012869A (en) * | 1990-10-03 | 1991-05-07 | Conoco Inc. | Method for restricting gas influx during well cementing |
| US5204320A (en) * | 1991-11-07 | 1993-04-20 | Phillips Petroleum Company | Drilling mud additive comprising ferrous sulfate and poly(N-vinyl-2-pyrrolidone/sodium 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonate) |
| DE59308707D1 (de) * | 1992-04-10 | 1998-07-30 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Verringerung oder vollständigen Einstellung des Wasserzuflusses bei Bohrungen zur Gewinnung von Öl und/oder Kohlenwasserstoffgas |
| US5432292A (en) * | 1992-11-20 | 1995-07-11 | Colorado School Of Mines | Method for controlling clathrate hydrates in fluid systems |
| US5639925A (en) * | 1992-11-20 | 1997-06-17 | Colorado School Of Mines | Additives and method for controlling clathrate hydrates in fluid systems |
| US5559263A (en) * | 1994-11-16 | 1996-09-24 | Tiorco, Inc. | Aluminum citrate preparations and methods |
| US5960877A (en) * | 1997-05-07 | 1999-10-05 | Halliburton Energy Services, Inc. | Polymeric compositions and methods for use in well applications |
| US6089318A (en) * | 1997-11-05 | 2000-07-18 | Fritz Industries, Inc. | Method for control of fluid loss and gas migration in well cementing |
| US6085840A (en) * | 1997-11-05 | 2000-07-11 | Fritz Industries, Inc. | Method for control of liquid loss and gas migration in well cementing |
| US5988279A (en) * | 1997-11-05 | 1999-11-23 | Fritz Industries, Inc. | Method for control of fluid loss and gas migration in well cementing |
| DE19840268A1 (de) * | 1998-09-03 | 2000-03-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten durch radikalische Polymerisation |
| US6124383A (en) * | 1998-12-23 | 2000-09-26 | Phillips Petroleum Company | Cement composition and process therewith |
| US6184287B1 (en) | 1999-01-26 | 2001-02-06 | Omnova Solutions Inc. | Polymeric latexes prepared in the presence of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate |
| EP1132354A1 (en) * | 2000-03-09 | 2001-09-12 | Sofitech N.V. | Multifunctional additive to cement slurries |
| WO2002011874A1 (en) * | 2000-08-07 | 2002-02-14 | Sofitech N.V. | Viscoelastic wellbore treatment fluid |
| US7578968B1 (en) | 2002-05-03 | 2009-08-25 | Albemarle Corporation | Microbiological control in oil or gas field operations |
| US20040120853A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-06-24 | Carpenter Joel F. | Biocidal control in recovery of oil by water injection |
| US7220708B2 (en) * | 2003-02-27 | 2007-05-22 | Halliburton Energy Services, Inc. | Drilling fluid component |
| US7104327B2 (en) * | 2003-08-19 | 2006-09-12 | Halliburton Engery Services, Inc. | Methods of fracturing high temperature subterranean zones and foamed fracturing fluids therefor |
| US7905287B2 (en) * | 2005-04-19 | 2011-03-15 | Halliburton Energy Services Inc. | Methods of using a polymeric precipitate to reduce the loss of fluid to a subterranean formation |
| US7943555B2 (en) | 2005-04-19 | 2011-05-17 | Halliburton Energy Services Inc. | Wellbore treatment kits for forming a polymeric precipitate to reduce the loss of fluid to a subterranean formation |
| US7833945B2 (en) | 2005-07-15 | 2010-11-16 | Halliburton Energy Services Inc. | Treatment fluids with improved shale inhibition and methods of use in subterranean operations |
| US8455404B2 (en) * | 2005-07-15 | 2013-06-04 | Halliburton Energy Services, Inc. | Treatment fluids with improved shale inhibition and methods of use in subterranean operations |
| US9303203B2 (en) * | 2006-06-06 | 2016-04-05 | Schlumberger Technology Corporation | Thermoviscoelastic system fluid and well treatment method |
| US8044000B2 (en) * | 2007-07-17 | 2011-10-25 | Schlumberger Technology Corporation | Polymer delivery in well treatment applications |
| US9475974B2 (en) | 2007-07-17 | 2016-10-25 | Schlumberger Technology Corporation | Controlling the stability of water in water emulsions |
| EA019926B1 (ru) * | 2008-09-17 | 2014-07-30 | Шлюмбергер Норге Ас | Полимерный гель как модификатор текучести для системы нагнетания воды в пласт |
| RU2540733C2 (ru) * | 2009-01-08 | 2015-02-10 | Бп Корпорейшн Норт Америка Инк. | Способ выделения углеводородов |
| US8175751B2 (en) * | 2009-05-27 | 2012-05-08 | Chevron U.S.A. Inc. | Computer-implemented systems and methods for screening and predicting the performance of enhanced oil recovery and improved oil recovery methods |
| US7956016B2 (en) | 2009-08-31 | 2011-06-07 | Schlumberger Technology Corporation | Methods to control fluid loss in a well bore |
| MX2012010040A (es) * | 2010-03-10 | 2012-09-21 | Basf Se | Uso de mezclas de agentes tensoactivos policarboxilato para barrido por inyeccion de micro emulsiones. |
| US8607869B2 (en) * | 2011-05-20 | 2013-12-17 | Global Environmental Solutions, Inc. | Linear pressure reducer for regulating injection pressure in an enhanced oil recovery system |
| WO2013078317A1 (en) * | 2011-11-21 | 2013-05-30 | Schlumberger Technology Corporation | Interface for controlling and improving drilling operations |
| FR2986033B1 (fr) * | 2012-01-20 | 2016-08-05 | Snf Sas | Procede de recuperation assistee de petrole par injection d'une solution polymerique |
| FR2986034B1 (fr) | 2012-01-20 | 2016-08-12 | Snf Sas | Procede de recuperation assistee de petrole par injection d'une solution polymerique |
| CA2779190A1 (en) * | 2012-06-04 | 2013-12-04 | Diversity Technologies Corporation | Drilling fluids useful for limiting tar sand accretion |
| US10883037B2 (en) * | 2013-06-26 | 2021-01-05 | Halliburton Energy Services, Inc. | Crosslinked n-vinylpyrrolidone polymers for use in subterranean formations and wells |
| US9890625B2 (en) * | 2014-02-28 | 2018-02-13 | Eclipse Ior Services, Llc | Systems and methods for the treatment of oil and/or gas wells with an obstruction material |
| US9890624B2 (en) * | 2014-02-28 | 2018-02-13 | Eclipse Ior Services, Llc | Systems and methods for the treatment of oil and/or gas wells with a polymeric material |
| EP3921385A1 (en) * | 2019-02-08 | 2021-12-15 | TouGas Oilfield Solutions GmbH | Manufacturing method for inverse emulsion polymer |
| US11098230B2 (en) | 2019-04-09 | 2021-08-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for drilling wellbores using thinner compositions |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB757770A (en) * | 1953-08-22 | 1956-09-26 | Basf Ag | Improvements in the production of water-soluble polymers |
| US3025234A (en) * | 1957-09-03 | 1962-03-13 | Phillips Petroleum Co | Well drilling fluid and process |
| US3148729A (en) * | 1959-07-01 | 1964-09-15 | Sinclair Research Inc | Method of combatting the obstruction of gas circulation in gas drilling |
| US3179171A (en) * | 1960-11-10 | 1965-04-20 | Dow Chemical Co | Inhibition of swelling of silicate-containing formations employing an oxazolidinone polymer |
| US3306886A (en) * | 1963-10-23 | 1967-02-28 | Gen Aniline & Film Corp | Polymerization of n-vinyl lactams using plural stage heating in the presence of catalyst compositions of hydrides or borohydrides of alkali metals and water |
| US3405106A (en) * | 1964-06-29 | 1968-10-08 | American Cyanamid Co | Polymerization of water soluble vinyl monomers in presence of metal salts |
| US3336270A (en) * | 1964-07-20 | 1967-08-15 | Hercules Inc | Preparation of acrylamide-type water-soluble polymers |
| US3434971A (en) * | 1965-08-25 | 1969-03-25 | Dow Chemical Co | Composition and method for acidizing wells |
| US3412020A (en) * | 1966-08-08 | 1968-11-19 | Gaf Corp | Method for flocculating suspended inorganic solids |
| FR1489341A (fr) * | 1966-08-09 | 1967-07-21 | Dow Chemical Co | Compositions et procédé pour le traitement de puits de forage |
| US3500925A (en) * | 1967-06-06 | 1970-03-17 | Gaf Corp | Water-flooding process for secondary oil recovery with polymeric n-vinyl lactam and metal salt to control clay swelling |
| US3537520A (en) * | 1968-08-21 | 1970-11-03 | Union Oil Co | Flooding process for the recovery of oil |
| US3630868A (en) * | 1969-04-23 | 1971-12-28 | Grace W R & Co | Process for accelerating the radiation induced polymerization of n-vinylpyrrolidone |
| DE2141060C3 (de) * | 1971-08-17 | 1980-06-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Losungen, die Copolymerisate aus 10 bis 99 Gew.-% N-Vinylpyrrolidon und 1 bis 90 Gew.-% Acrylsäuremethylester und/oder Acrylnitril enthalten |
| US3803104A (en) * | 1971-12-23 | 1974-04-09 | Gaf Corp | High molecular weight and low viscosity vinylpyrrolidone polymer flocculants and catalyst and process producing the same |
| US3948783A (en) * | 1974-04-30 | 1976-04-06 | Calgon Corporation | Process for the secondary and tertiary recovery of petroleum |
| US3994852A (en) * | 1974-09-23 | 1976-11-30 | Calgon Corporation | Low fluid loss cementing compositions containing polyvinylpyrrolidone-polyacrylamide triblock polymers and their use |
| US4190718A (en) * | 1975-05-27 | 1980-02-26 | Gaf Corporation | Process for increasing molecular weight of vinylpyrrolidone polymer |
| US4207946A (en) * | 1978-07-17 | 1980-06-17 | Texaco Inc. | Tertiary recovery process |
| US4471097A (en) * | 1982-01-11 | 1984-09-11 | Klaus Uhl | Water soluble copolymers containing vinyl imidazole as drilling fluid additives |
-
1984
- 1984-01-09 US US06/568,363 patent/US4951921A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-01-24 AU AU23723/84A patent/AU553817B2/en not_active Expired
- 1984-01-25 HU HU84309A patent/HUT35700A/hu unknown
- 1984-01-25 MX MX200140A patent/MX163467B/es unknown
- 1984-01-27 PL PL24592884A patent/PL245928A1/xx unknown
- 1984-01-27 AR AR84295559A patent/AR241608A1/es active
- 1984-01-27 NO NO840322A patent/NO170950C/no not_active IP Right Cessation
- 1984-01-27 PT PT78028A patent/PT78028B/pt unknown
- 1984-01-27 ES ES529231A patent/ES8702927A1/es not_active Expired
- 1984-01-27 CA CA000446172A patent/CA1254026A/en not_active Expired
- 1984-01-27 FI FI840341A patent/FI840341A/fi not_active Application Discontinuation
- 1984-01-27 DK DK039684A patent/DK172018B1/da not_active IP Right Cessation
- 1984-01-27 YU YU00139/84A patent/YU13984A/xx unknown
- 1984-01-30 TR TR701/84A patent/TR22394A/xx unknown
- 1984-01-30 EP EP84100918A patent/EP0115836B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-01-30 DE DE84100918T patent/DE3486230T2/de not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-06-17 ES ES544294A patent/ES8700721A1/es not_active Expired
-
1987
- 1987-03-24 MY MYPI87000367A patent/MY101206A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR241608A1 (es) | 1992-09-30 |
| PL245928A1 (en) | 1985-08-13 |
| NO840322L (no) | 1984-07-30 |
| EP0115836B1 (en) | 1993-10-20 |
| HUT35700A (en) | 1985-07-29 |
| ES544294A0 (es) | 1986-10-16 |
| NO170950C (no) | 1992-12-30 |
| TR22394A (tr) | 1987-03-23 |
| FI840341A0 (fi) | 1984-01-27 |
| US4951921A (en) | 1990-08-28 |
| ES8700721A1 (es) | 1986-10-16 |
| MX163467B (es) | 1992-05-18 |
| NO170950B (no) | 1992-09-21 |
| AU553817B2 (en) | 1986-07-31 |
| DK39684A (da) | 1984-07-29 |
| AU2372384A (en) | 1984-08-02 |
| YU13984A (en) | 1986-12-31 |
| EP0115836A3 (en) | 1985-01-09 |
| ES8702927A1 (es) | 1987-01-16 |
| DE3486230D1 (de) | 1993-11-25 |
| EP0115836A2 (en) | 1984-08-15 |
| DK39684D0 (da) | 1984-01-27 |
| MY101206A (en) | 1991-08-17 |
| PT78028A (en) | 1984-02-01 |
| CA1254026A (en) | 1989-05-16 |
| DE3486230T2 (de) | 1994-02-17 |
| ES529231A0 (es) | 1987-01-16 |
| DK172018B1 (da) | 1997-09-15 |
| FI840341A (fi) | 1984-07-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PT78028B (en) | Process for the preparation of n-vinyl-lactames based polymers useful in the recovery and processing of natural resources | |
| US5382371A (en) | Polymers useful in the recovery and processing of natural resources | |
| US6030928A (en) | Polymers useful in the recovery and processing of natural resources | |
| US4644020A (en) | Production of high molecular weight vinyl lactam polymers and copolymers | |
| US6395853B1 (en) | Water-soluble copolymers and their use for exploration and production of petroleum and natural gas | |
| US4521579A (en) | High molecular weight water-soluble polymers useful in deoiling sand and rock masses | |
| EP0491686B1 (en) | Polymers for use in drilling | |
| US4547299A (en) | Drilling fluid containing a copolymer filtration control agent | |
| US4736005A (en) | Injection water viscosifier for enhanced oil recovery | |
| NO336962B1 (no) | Termostabil, vannoppløselig polymer som er tverrbindbar ved høye temperaturer | |
| EA026370B1 (ru) | Новая водная композиция жидкости для гидроразрыва пласта и способ гидроразрыва пласта, с помощью которого данную жидкость приводят в действие | |
| Mungan | Shear viscosities of ionic polyacrylamide solutions | |
| EP0094898B1 (en) | An injection water viscosifier for enhanced oil recovery | |
| ES2423814T3 (es) | Uso de ácido vinilfosfónico para la preparación de polímeros mixtos biodegradables y su uso para la exploración y explotación de petróleo y gas natural | |
| SA515370169B1 (ar) | هلامة مائية ذات درجة حرارة مستقرة تحتوي على إلكتروليت، وطريقة تحفيز رواسب نفط خام وغاز طبيعي | |
| US11578255B2 (en) | Method for enhanced oil recovery by means of injection of an aqueous polymer composition having monomeric units from an LCST | |
| US3684014A (en) | Polyacrylamide-polyalkeneoxide mobility control process | |
| Levitt | The optimal use of enhanced oil recovery polymers under hostile conditions | |
| US4268400A (en) | Aqueous drilling fluid additive, composition and process | |
| US4309329A (en) | Aqueous drilling fluid additive | |
| US3776310A (en) | Polyalkeneoxides and polyvinyl-pyrrolidones mobility control agent and process | |
| US4288582A (en) | Aqueous drilling fluid additive, composition and process | |
| US4578201A (en) | N-vinyl lactam/unsaturated amide copolymers in thickened acid compositions | |
| US3900069A (en) | Recovery of petroleum by flooding with viscous aqueous solutions of acrylamide-diacetone acrylamide copolymers | |
| US5326854A (en) | Flocculation process using lactam or vinyl sulfonate polymer |