PT2049600E - Corantes reactivos vermelhos, a sua preparação e a sua utilização - Google Patents

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Description

DESCRIÇÃO
CORANTES REACTIVOS VERMELHOS, A SUA PREPARAÇÃO E A SUA
UTILIZAÇÃO A presente invenção refere-se a novos corantes reactivos, a um processo para a sua preparação e a sua utilização no tingimento ou impressão de materiais de fibras têxteis. A prática do tingimento com corantes reactivos tem levado recentemente a exigências mais elevadas sendo feitas sobre a qualidade dos tingimentos e a eficiência económica do processo de tingimento. Como resultado, continua a haver uma necessidade de novos corantes reactivos que possuem propriedades melhoradas, especialmente em relação à sua aplicação. 0 tingimento hoje em dia requer corantes reactivos que têm substantividade suficiente e ao mesmo tempo ter uma boa facilidade de lavagem de corante não fixado. Eles também devem ter uma boa produção de cor e alta reactividade, com o objectivo de fornecer especialmente tingimentos com um alto grau de fixação e boas propriedades de solidez. Os corantes conhecidos não satisfazem esses requisitos em todas as propriedades.
Os corantes conhecidos a partir da US-A-5,599,91 têm ainda algumas desvantagens em termos das propriedades requeridas. 0 problema subjacente à presente invenção é, portanto, encontrar, para o tingimento e impressão de materiais de fibra, novos corantes reactivos melhorados que possuam as qualidades acima caracterizadas para um elevado grau. Os novos corantes devem ser especialmente distinguidos por uma elevada produção de fixação e altas estabilidades de 1 ligação do corante à fibra. Os corantes devem igualmente produzir tingimentos com boas propriedades de solidez, por exemplo, solidez à luz e à humidade.
Verificou-se que o problema colocado é resolvido, em grande parte pelos novos corantes aqui definidos abaixo. A presente invenção consequentemente refere-se a corantes reactivos da fórmula
ps' (1). em que R e R2, independentemente um do outro são hidrogénio ou alquilo não substituído ou substituído C1-C4, D é um radical de um componente diazóico da fórmula
Xi e X2 independentemente um do outro são halogénio, T representa um radical de fibra reactiva da fórmula h, mt Et
2 (3#. (3#.
m Í3g), (R3) 0-2 denota a partir de 0 a 2 substituintes idênticos ou diferentes do grupo halogénio, AlquiloCl-C4, alcoxiCl-C4 e sulf o Z é vinilo ou um radical CH2-CH2-U e U é um grupo que é removível sob condições alcalinas, Q é um grupo CH Hal) -CH2-ou C(Hal)=CH2,
Hal é halogéneo, n representa o número 0, 1 ou 2, e m e q são independentemente um do outro o número 0 ou 1.
No radical de fórmula (3c), Me representa o radical de metilo e Et o radical de etilo. Os referidos radicais são, para além de hidrogénio, substituintes adequados no átomo de azoto. 3
Como alquiloCl-C4 entra em consideração para Ri e R2, cada um, independentemente de qualquer outro(s), por exemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, terc-butilo ou isobutilo. Os radicais mencionados podem ser não substituídos ou substituídos, por exemplo, por hidroxi, sulfo, sulfato, ciano, carboxi, Ci-C4alcoxi, ou por fenilo, de preferência, por hidroxi, sulfato, AlcoxiCl-C4ou por fenilo. Os radicais não substituídos correspondentes, especialmente metilo ou etilo, são os preferidos.
Como C1-C4 tem em consideração para R3, por exemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, terc-butilo ou isobutilo, de preferência metilo ou etilo e especialmente metilo.
Como Cl-C4alcoxi, tem em consideração para R3, por exemplo, metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi ou isobutoxi, de preferência metoxi ou etoxi e especialmente metoxi.
Como halogénio tem em consideração para R3, por exemplo, flúor, cloro ou bromo, de preferência cloro ou bromo e especialmente cloro.
Preferencialmente D é um radical de fórmula (2b), em que q é como definido acima. R1 é preferencialmente hidrogénio. R2 é de preferência metilo ou hidrogénio, especialmente de preferência hidrogénio. 4
De preferência, (R3) 0-2 denota 0-2 substituintes idênticos ou diferentes do grupo AlquiloCl-C4, AlcoxiCl-C4e sulfo, especialmente metilo, metoxi e sulfo. R3 é especialmente de preferência hidrogénio.
Xi e X2 cada um independentemente de qualquer outro(s) são, por exemplo, flúor, cloro ou bromo, de preferência cloro ou flúor e especialmente cloro. T é, de preferência um radical de fórmula (3c) ou (3e) , especialmente da fórmula (3c).
Hal no radical de fibra reactiva de fórmula (3g) é de preferência cloro ou bromo, especialmente bromo.
Como grupo de saida U, tem em consideração, por exemplo,-Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OPO3H2, -OCO-C6H5, -0S02-AlquiloCl-C4 ou -0S02 -N(AlquiloCl-C4)2 · De preferência, U é um grupo de fórmula -Cl,-OSO3H,-SSO3H, -OCO-CH3, -OCO-C6H5 ou -OPC>3H2, especialmente-Cl OU-OSO3H.
Exemplos de radicais adequados Z são em conformidade vinilo, β-bromo-ou β-cloroetilo, β-acetoxietilo, β-benzoiloxietilo, β- fosfatoetilo, β-sulfatoetilo e β- tiossulfatoetilo. Z é preferivelmente vinilo, β-cloroetilo ou β-sulfatoetilo. De preferência, m é o número 1.
De preferência, n é o número 1.
De preferência, q é o número 0. 5 0 radical de fórmula (3c) é de preferência um radical de fórmula
ίβεΤΙ especialmente de preferência (3c') ou (3-C''), em que Z tem as definições e significados preferidos dados acima.
Preferência é dada aos corantes reactivos de fórmula
em que D, Xi, X2, Tem cada um tem os significados e as definições preferidas dadas anteriormente e, especialmente D é um radical de fórmula (2b), em que q é o número 0 ou 1, de preferência o número 0, Xi e X2 são cloro, 6 T é um radical de fórmula acima (3c), de preferência (3-C') ou (3-C"), Z é vinilo, β-sulfatoetilo ou β-cloroetilo, de preferência, vinilo ou β-sulfatoetilo e m é o número 1.
Os corantes de acordo com a invenção são preparados por reacção de um com o outro, por uma ordem apropriada, os compostos das fórmulas D-NH2 (4),
7 em que D, Ri, R2, Xi, X2, T, m e n cada um tem os significados e as definições preferidas dadas anteriormente, por reacções de condensação, diazotação e acoplamento.
De preferência, quantidades equimolares, como por exemplo, aproximadamente um equivalente molar de cada um dos compostos de fórmulas gerais (4), (5), (6), (7), (8), (9) e (10) são usados.
Um adequado 2,4,6-tri-halo-s-triazina (halogeneto cianúrico) de fórmula (7) ou (10) é 2,4,6-Tricloro-s-triazina (cloreto cianúrico) ou 2,4,6-Trifluoro-s-triazina (fluoreto cianúrico), especialmente cloreto cianúrico.
Uma vez que os compostos acima referidos podem reagir uns com os outros em diferentes ordens, e também, opcionalmente, podem reagir uns com os outros ao mesmo tempo, várias variantes de processos são possíveis. Em geral, a reacção é levada a cabo por etapas, na ordem em que as reacções individuais entre os reagentes individuais são levadas a cabo, vantajosamente, sendo reguladas pelas condições particulares. Numa forma de realização preferida, (i) aproximadamente um molar equivalente a um composto de fórmula (8) é condensado com cerca de um equivalente molar de um composto de fórmula geral (10), para formar um composto de fórmula
8 aproximadamente um equivalente molar de um composto de fórmula (11), obtido de acordo com (i) é feito reagir com aproximadamente um equivalente molar de um composto de fórmula (9) para formar um produto de condensação secundário com a fórmula
(12); (iii) aproximadamente um equivalente molar de um composto de fórmula (5) é condensado com cerca de um equivalente molar de um composto de fórmula (7) para formar um composto de fórmula
(13); (iv) aproximadamente um equivalente molar de um composto de fórmula geral (13), obtido de acordo com (iii) reage com cerca de um equivalente molar de um composto de fórmula (6) para formar um produto de condensação secundária com a fórmula 9 (14);
(V) aproximadamente um equivalente molar de um composto de fórmula (4) é diazotado e acoplado a cerca de um equivalente molar de um composto de fórmula geral (14) obtido de acordo com (iv) para formar um produto de fórmula
(15); (vi) aproximadamente um equivalente molar de um composto de fórmula geral (15), obtido de acordo com (v) é diazotado e acoplado a cerca de um equivalente molar de um composto de fórmula geral (12) obtido de acordo com (ii) para formar um corante reactivo de fórmula (1).
De acordo com outra forma de realização, um composto azo da fórmula
£16} podem ser preparadas com antecedência por diazotação de aproximadamente um equivalente molar de um composto de fórmula (4) e o acoplamento de cerca de um equivalente 10 molar de um composto de fórmula (5) e do processo de acordo com (iii) , em que um equivalente molar de um composto de fórmula (16) é usado em vez de um equivalente molar de um composto de fórmula (5), (iv) e (vi) acima.
Diazotização e acoplamento são levados a cabo de um modo habitual, por exemplo, por diazotação do composto de fórmula (4) ou o composto de fórmula (15) em solução de ácido mineral, por exemplo solução de ácido clorídrico, com um nitrito, por exemplo nitrito de sódio, a baixa temperatura, por exemplo, de 0 a 5 °C no caso de o composto de fórmula (4) ou a de 10 a 30°C, no caso do composto de fórmula geral (15), e em seguida o acoplamento com o componente de acoplamento correspondente no meio neutro para o meio ligeiramente ácido, por exemplo a um pH de 3 a 7,5, de preferência de 3 a 4 ou de 6 a 7,5, e de temperaturas baixas a moderadas, por exemplo, de 0 a 30 °C,
As reacções de condensação são geralmente realizadas de modo análogo aos métodos conhecidos, geralmente em solução aquosa a temperaturas de, por exemplo, de 0 a 30 °C e um valor de pH, por exemplo, de 2 a 10.
Os compostos de fórmulas (4), (5), (6), (7), (8), (9) e (10) são conhecidos ou podem ser preparados analogamente para compostos conhecidos.
Os corantes reactivos da fórmula (1) contêm grupos sulfo, que são cada uma delas sob a forma do ácido livre ou sulfo, de preferência, sob a forma de um sal, por exemplo um sal de sódio, lítio, potássio ou amónio, ou um sal de uma amina orgânica, por exemplo, um sal de trietanol-amónio. 11
Os corantes reactivos da fórmula (1) pode compreender outros aditivos, por exemplo cloreto de sódio ou dextrina.
Os corantes reactivos da fórmula (1) de acordo com a invenção pode, opcionalmente, compreender outros adjuvantes que, por exemplo, melhorar o manuseamento ou aumentam a estabilidade de armazenamento, tais como, por exemplo, tampões, agentes dispersantes e anti-poeiras. Tais adjuvantes são conhecidos para o perito na arte.
Os corantes de fórmula (1) de acordo com a invenção são adequados para o fingimento e impressão de uma variedade extremamente ampla de materiais, tais materiais de fibras contendo azoto ou contendo grupo hidroxilo. Exemplos que podem ser mencionados são a seda, couro, lã, fibras de poliamida e poliuretanos, e especialmente materiais de fibras celulósicas de todos os tipos. Tais materiais de fibras celulósicas são, por exemplo, as fibras celulósicas naturais, como algodão, linho e cânhamo, bem como celulose e celulose regenerada. Os corantes de acordo com a invenção são também apropriados para fibras contendo grupo hidroxilo de impressão ou fingimento em tecidos mistos, por exemplo misturas de algodão com fibras de poliéster ou fibras de poliamida. Os corantes de acordo com a invenção são especialmente adequados para tingir ou impressão celulósica, especialmente materiais de fibras que contêm algodão. Eles podem, além disso, ser utilizados no fingimento ou impressão de materiais de fibras de poliamida naturais ou sintéticos. 0 presente invento consequentemente refere-se também à utilização dos corantes de fórmula (1) de acordo com a invenção, no fingimento ou impressão de materiais de fibra 12 celulósicos, especialmente, contendo o grupo hidroxilo ou contendo azoto.
Os corantes de fórmula (1) de acordo com a invenção podem ser aplicados ao material de fibra e fixados à fibra numa variedade de formas, especialmente sob a forma de soluções aquosas de corantes e pastas de impressão. Eles são apropriados tanto para o método de esgotamento e para o tingimento de acordo com o método tingimento "pad", de acordo com a qual os produtos são impregnados com soluções de corante aquosas, opcionalmente contendo sal, e, depois do tratamento com uma substância alcalina ou na presença de álcalis, os corantes são fixos, quando apropriado, com a acção do calor ou por armazenamento durante várias horas à temperatura ambiente. Após a fixação, os fingimentos ou impressões são enxaguados cuidadosamente com água fria e quente, eventualmente com a adição de um agente que tenha uma acção dispersante e promove a difusão do corante não fixado.
Os corantes de acordo com a invenção distinguem-se por elevada reactividade, boa capacidade de fixação e um muito bom comportamento de acumulação. Eles podem ser adequadamente utilizados de acordo com o método de tingimento por esgotamento a temperaturas de tingimento baixas e necessitam de apenas curtos tempos de vaporização no processo "pad-steam". Os graus de fixação são elevados e corantes não fixados podem ser lavados facilmente, a diferença entre o grau de esgotamento e o grau de fixação ser notavelmente pequeno, isto é, o esgotamento por lavagem é muito baixa. Os corantes de acordo com a invenção são também especialmente adequados para impressão, mais especialmente, em algodão, mas também são igualmente adequadas para a impressão de fibras contendo azoto, por 13 exemplo lã ou seda ou de tecidos mistos que compreendem lã ou seda.
Os tingimentos e estampas produzidos utilizando os corantes de acordo com a invenção têm uma alta resistência tintorial e uma elevada estabilidade de ligação fibra-corante, tanto na gama ácida e alcalina e, além disso, possuem uma boa solidez à luz e muito boas propriedades de solidez em no estado molhadas, tais como resistência à lavagem, à água, à água do mar, ao tingimento cruzado e à transpiração, assim como uma boa solidez à plissagem, ao engomar e à fricção. Os tingimentos obtidos exibem nivelamento fibra e nivelamento de superfície.
Os corantes de fórmula (1) de acordo com a invenção também são adequados como corantes para utilização em sistemas de gravação. Sistemas de gravação adequados são, por exemplo, as impressoras a jacto de tinta disponíveis no mercado para impressão em papel ou têxtil, ou instrumentos de escrita, tais como canetas ou esferográficas e, especialmente, impressoras jacto de tinta. Para esse efeito, os corantes de acordo com a invenção são em primeiro lugar trazidos para uma forma adequada para utilização em sistemas de gravação. Uma forma adequada é, por exemplo, uma tinta aquosa, que compreende os corantes de acordo com a invenção como corantes. As tintas podem ser preparadas de um modo habitual por mistura dos componentes individuais na quantidade desejada de água.
Como substratos aí entram em consideração os materiais de fibras contendo azoto ou contendo grupo hidroxilo acima mencionado, em especial materiais de fibras celulósicas. Os materiais de fibra são de preferência materiais de fibras têxteis. 14
Substratos que também entram em consideração são papel e películas de plástico.
Como exemplos de papel podem ser mencionados os comercialmente disponíveis papel de jacto de tinta, papel de fotografia, papel plastificado, papel revestido de plástico, por exemplo, Epson Ink-jet Paper, Epson Photo Paper, Epson Glossy Paper, Epson Glossy Film, HP Special Ink-jet Paper, Encad Photo Gloss Paper and Ilford Photo Paper. Películas plásticas são, por exemplo, transparente ou turvo/opaco. Películas plásticas adequadas são, por exemplo, a 3M Transparency Film.
Dependendo da natureza da utilização, por exemplo a impressão de têxteis ou impressão de papel, pode ser necessário, por exemplo, para a viscosidade ou de outras propriedades físicas da tinta, em particular propriedades que têm influência sobre a afinidade para o substrato em questão, ser adaptados em conformidade.
Os corantes utilizados nas tintas aquosas devem preferencialmente ter um baixo teor de sal, isto é, eles devem ter um teor total de sais de menos de 0,5% em peso, baseado no peso dos corantes. Os corantes que têm teores relativamente elevados de sais, como resultado da sua preparação e/ou como um resultado da adição subsequente de diluentes pode ser dessalinizada, por exemplo por meio de processos de separação com membranas, como ultrafiltração, osmose inversa ou diálise.
As tintas têm de preferência um teor total de corantes de 1 a 35% em peso, especialmente de 1 a 30% em peso e de preferência de 1 a 20% em peso, com base no peso total da tinta. O limite inferior preferido neste caso um limite de 15 1 0,5%, em peso, de preferência 2% em peso e especialmente de 3% em peso.
As tintas podem incluir solventes orgânicos misciveis com água, por exemplo C1-C4 álcoois, por exemplo, metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, terc-butanol ou iso-butanol, amidas, por exemplo dimetilformamida ou dimetilacetamida; cetonas ou álcoois de cetona, por exemplo acetona ou álcool de diacetona, éteres, por exemplo tetrahidrofurano ou dioxano; compostos heterociclicos contendo azoto, por exemplo, N-metil-2-pirrolidona ou 1, 3-dimetil-2-imidazolidona, polialquilenoglicóis, por exemplo, polietileno-glicol ou polipropileno-glicol, C2_C6alquileno glicóis e tioglicóis, por exemplo, etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, trietileno glicol, tiodiglicol, hexilenoglicol e o dietilenoglicol; outros polióis, por exemplo, glicerol ou 1,2,6-hexanotriol, e éteres álcoois C1-C4 de poli-hídricos, por exemplo, 2-metoxi-etanol, 2-(2-metoxietoxi) etanol, 2-(2-etoxietoxi)etanol, 2-[2-(2-metoxi-etoxi) etoxi] etanol, ou 2-[2-(2-etoxietoxi) etoxi] etanol, de preferência N-metil-2-pirrolidona, dietileno glicol, glicerol ou, especialmente, 1,2-propilenoglicol, geralmente numa quantidade de 2 a 30% em peso, especialmente de 5 a 30% em peso e de preferência de 10 a 25% em peso, com base no peso total da tinta.
Além disso, as tintas podem também conter solubilizantes, por exemplo, ε-caprolactama.
As tintas podem compreender espessantes de origem natural ou sintética, designadamente com o objectivo de ajustar a viscosidade. 16
Exemplos de agentes espessantes que podem ser mencionados incluem espessantes de alginatos disponíveis comercialmente, éteres de amido ou éteres de farinha de alfarroba, especialmente alginato de sódio, ou em mistura com celulose modificada, por exemplo, metil-celulose, acetato de celulose, carboximetil celulose, hidroxietil celulose, metil-hidroxietil celulose, hidroxipropil-celulose ou hidroxipropil-metil-celulose, especialmente com de preferência de 20 a 25% em peso de carboximetil celulose. Espessantes sintéticos que podem ser mencionados são, por exemplo, aqueles com base em ácidos poli(met)acrílico ou poli(met)acrilamidas e também polialquilenoglicóis com um peso molecular de, por exemplo, de 2000 a 20 000, tais como, por exemplo , polietileno glicol ou polipropileno glicol ou misturas de polialquilenoglicóis de óxido de etileno e óxido de propileno.
As tintas compreendem tais agentes espessantes, por exemplo, numa quantidade de 0,01 a 2% em peso, especialmente de 0,01 a 1%, em peso, e preferencialmente de 0,01 a 0,5%, em peso, com base no peso total da tinta.
As tintas podem também compreender substâncias tampão, por exemplo, bórax, boratos, fosfatos, polifosfatos ou citratos.
Exemplos que podem ser mencionados incluem o bórax, o borato de sódio, tetraborato de sódio, dihidrogenofosfato de sódio, hidrogenofosfato dissódico, tripolifosfato de sódio, pentapolifosfato de sódio e citrato de sódio. Eles são usados, especialmente em quantidades de 0,1 a 3%, em peso, de preferência de 0,1 a 1%, em peso, com base no peso total da tinta, a fim de estabelecer um valor de pH, por exemplo, de 4 a 9, especialmente de 5 e 8,5. 17
Como outros aditivos, as tintas podem conter surfactantes ou humectantes.
Os surfactantes adequados incluem tensioactivos aniónicos ou não iónicos disponíveis comercialmente. Como humectantes nas tintas de acordo com a invenção, entram em consideração, por exemplo, ureia ou uma mistura de lactato de sódio (vantajosamente na forma de um 50% de solução aquosa a 60%) e glicerol e/ou propileno glicol, em quantidades de preferência 0,1-30% em peso, especialmente de 2 a 30% em peso. É dada preferência às tintas com uma viscosidade de 1 a 40 mPa-s, especialmente de 1 a 20 mPa-s e mais especialmente de 1 a 10 mPa-s.
Além disso, as tintas podem, além disso compreender aditivos habituais, por exemplo, anti-espumas ou especialmente conservantes, que inibem o crescimento de fungos e/ou bactérias. Estes aditivos são geralmente utilizados em quantidades de 0,01 a 1% em peso, com base no peso total da tinta.
Como conservantes entram em consideração os agentes de produção de formaldeido, por exemplo, para formaldeido e o trioxano, especialmente aquoso, aproximadamente de 30 a 40% de peso por soluções de formaldeido, compostos de imidazol, por exemplo, 2- (4-tiazolil)-benzimidazolo, compostos de tiazol, por exemplo 1,2-benzisotiazolin-3-ona ou 2-n-octil-isotiazolin-3-ona, compostos de iodo, nitrilos, fenóis, compostos halogenoalquiltio ou derivados de piridina especialmente 1,2-benzisotiazolin-3-ona ou 2-n-octil-isotiazolin-3-ona. Um conservante adequado é, por exemplo, 18 uma solução de 20% em peso de 1,2-benzisotiazolin-3-ona em dipropileno glicol (Proxel® GXL).
As tintas podem também compreender outros aditivos, como por exemplo polímeros fluorados ou telómeros por exemplo álcoois perfluorados de polietoxi (produtos Forafac® ou Zonyl®) numa quantidade de, por exemplo, de 0,01 a 1%, em peso, com base no peso total da tinta.
No caso do método de impressão a jacto de tinta, as gotas individuais de tinta são pulverizadas sobre um substrato a partir de um bocal de uma maneira controlada. Trata-se, principalmente, do método jacto de tinta continuo bem como do método "drop-on-demand", que são utilizados para essa finalidade. No caso do método de jacto de tinta continuo, as gotas são produzidas de forma continua, as gotas não necessárias para a operação de impressão a ser descarregada num recipiente e reciclado. No caso de um método "drop-on-demand", por outro lado, as goticulas são gerados como desejado e utilizado para a impressão, isto é, as gotas só são geradas quando necessário para a operação de impressão. A produção de gotas pode ser efectuada, por exemplo, por meio de uma cabeça de jacto de tinta piezo ou por energia térmica (jacto de bolha). É dada preferência a impressão por meio de uma cabeça de piezo-jacto de tinta e impressão de acordo com o método de jacto de tinta continuo. A presente invenção relaciona-se também de acordo com as tintas aquosas que compreendem os corantes de fórmula (1) de acordo com a invenção e ao uso de tais tintas de um método de impressão a jacto de tinta para imprimir uma variedade de substratos, especialmente materiais de fibras têxteis, as definições e as preferências indicadas acima para aplicar as tintas, as tintas e os substratos. 19
Os Exemplos seguintes servem para ilustrar a invenção. Salvo indicação em contrário, as temperaturas são dadas em graus Celsius, as partes são partes por peso e percentagens referem-se a % em peso. As partes em peso dizem respeito a partes em volume na proporção de guilograma para litros.
Exemplo 1: (a) 40 partes de uma solução neutral de l-amino-8-hidroxinaftaleno-3,6-dissulfónico (ácido-H) em 200 partes de água são adicionados gota a gota, num pH 2- 2.5 e 0-5 °C para uma suspensão fina de 23,5 partes de cloreto cianúrico em 100 partes por volume de água e 100 partes de gelo. A mistura é ajustada para um pH de 2.5 por meio de ácido clorídrico. Durante a adição a temperatura da reacção é mantida a 0-5° por arrefecimento. Após a concluída adição, o pH é mantido a pH 2 com uma solução de carbonato de sódio (20%) até que a reacção esteja completa. (b) Uma solução neutral de 35 partes de 3—(β— sulfatoetilsulfonil)anilina em água é adicionado à mistura de reacção obtida de acordo com (a) . O pH é ajustado para 4,5-5 com uma solução de carbonato de sódio (20%) e manteve-se estas condições. A temperatura é subida (5-25 °C) até a reacção estar completa. A mistura obtida contém um composto que, na forma do ácido livre, corresponde à fórmula 20
(C) 31 partes de ácido clorídrico (32%) são adicionados a uma solução neutra de 105 partes do intermediário seguinte
Cl
em 4000 partes de água. 32 partes por volume de nitrito de sódio 4 N são adicionados gota a gota a 20-30 °C a esta solução. Um excesso de nitrito de sódio deve ser indicado por papel de amido-iodeto, após a adição estar terminada. A massa de reacção é agitada até diazotização estar completa. O excesso de nitrito é então removido por adição de ácido sulfâmico. (d) A mistura de diazo obtida de acordo com (c) é doseado para a mistura arrefecida obtida de acordo com (b) em 5 a 25 °C mantendo a mistura de reacção a um pH de 6,5-7,5, por meio de uma solução de hidróxido de sódio. A massa de reacção resultante é agitada até que o acoplamento esteja completo, dessalinizada por diálise e seca por liofilização. 21
Um corante é obtido na forma de um pó Xmax = 518 nm) que, na forma do ácido livre, corresponde à fórmula
As impressões de tinta brilhante tom vermelho com Exemplos 2-9: Em analogia Exemplo 1, os compostos de ou corantes de celulose num boas propriedades de solidez, com o procedimento descrito no fórmulas 3
α
(W « 544 nm),
22 4
{λ„Β< m 544 mm},
α
(λ,,», - 542 fim), 23 e
ÇWk “ 542 fim), ti
CW„ ~ 54? na), (108) •OONH(CH2)2S^CH*CHa 9
(5w, = 514 rtro) pode ser preparado, que também deu brilhantes tingimentos de sombra vermelha ou impressões em celulose tendo boas propriedades de solidez.
Tingimento procedimento I 24 X% (ver Tabela 1 abaixo), do material corante de fórmula (101) de acordo com o Exemplo 1 ou o corante conhecido na técnica de acordo com a fórmula (110), respectivamente, são dissolvidas em 400 partes de água. A esta solução são adicionadas 500 partes de uma solução que contém Y g/1 (ver Tabela 1 abaixo) de sal (cloreto de sódio) . 100 partes de de malha de algodão não-tecido mercerizado são introduzidos no banho de tingimento em 80 °C A temperatura é mantida durante 15 minutos e, em seguida, aumentada para 90 °C no prazo de 5 minutos. Após 30 minutos a 90 °C a temperatura é diminuída para 70 °C a 10 minutos quando então 100 partes de uma solução contendo Zi g/1 (ver Tabela 1 abaixo) de carbonato de sódio calcinado (carbonato de sódio) são adicionados. Após 15 minutos a 70 °C Z2 ml/1 (ver Tabela 1 abaixo) de NaOH (36° Be) são adicionados. Tingimento continua durante mais 30 minutos a esta temperatura. Os produtos tingidos são então lavados, ensaboados a ferver durante um quarto de hora com um detergente não-iónico, lavados novamente e secos.
C! fl OH HN ,S03H X JL OH HN^N ‘Ν'" 1 f LI XX. ΐ,Ν. TY | I H frii HO-X HOjS'"’ ^X^so3h
F (110)
Tabela 1: Sal e Recomendações Alkali
Corante X % Sal comiam Yg/1 Carbonato de sódio Z1 g / 1 NaOH Z2 ml/1 0.25 10 5 1 0.50 10 5 1 1.00 15 5 1.25 2.00 25 5 1.75 4.00 40 5 2.5 25 6.00 40 5 2.5 8 .00 40 5 2.5
Tabela 2: Acumulação: a dependência da profundidade de referência (RD) da concentração de corante
Corante X% 0,25 0,50 1,00 2,00 4,00 6,00 8,00 Corante de fórmula RD (101) 0,17 0,32 0, 60 1,09 1,74 2,03 2,11 Corante de fórmula RD (110) 0,13 0,22 0,42 0,86 1,52 1,82 2,03 A Tabela 2 mostra que a acumulação do corante de fórmula (101) de acordo com o Exemplo 1 é superior à acumulação de propriedades do material corante de fórmula (110), conhecido na técnica. Além disso, as propriedades de lavagem do corante de fórmula (101) de acordo com a presente invenção são melhoradas em relação ao corante de fórmula (110). O grau de fixação do corante da fórmula (101) de acordo com a presente invenção é de 75%, enquanto o corante de fórmula (110) conhecida na técnica mostra um grau de fixação de apenas 66%.
Tinqimento procedimento II 100 partes de tecido de algodão são introduzidos em 70 °C em 1500 partes de um banho de corante contendo 20 g/1 de cloreto de sódio e 2 partes do corante reactivo obtido de acordo com o Exemplo 1. Após 45 minutos a 70 °C, 5 g/1 de carbonato de sódio calcinado e depois de 10 minutos 26 Bé) são adicionados. adicionais de 2 ml/1 de NaOH (36 °
Tingimento continua durante mais 45 minutos a essa temperatura. Os produtos tingidos são então lavados, ensaboados na fervura durante um quarto de hora com um detergente não-iônico, lavado novamente e secos.
Como uma alternativa ao processo descrito anteriormente, o tingimento pode ser realizado a 80 °C, em vez de pelo 70 °C.
Tingimento procedimento III 0,1 partes do corante de acordo com o Exemplo 1 é dissolvido em 200 partes de água e 0,5 partes de sulfato de sódio, 0,1 partes de um agente de nivelamento (baseado no produto de condensação de uma amina alifática superior e óxido de etileno) e 0,5 partes de acetato de sódio são adicionados. O pH é então ajustado a um valor de 5,5 usando ácido acético (80%) . O banho de tintura é aquecido a 50 °C durante 10 minutos e, em seguida, 10 partes de um tecido de lã são adicionados. O aquecimento é então efectuado no decurso de aproximadamente 50 minutos a uma temperatura de 100 °C e de tingimento é realizada a essa temperatura durante 60 minutos, após o qual o banho de tintura é deixada a arrefecer a 90 °C e os produtos tingidos são removidos. 0 tecido de lã é lavado com água quente e fria, e depois fiado e seco.
Processo de impressão I 3 partes do corante obtido de acordo com o Exemplo 1 são polvilhados, com agitação rápida, em 100 partes de um espessante contendo 50 partes de 5% de agente espessante de alginato de sódio, 27,8 partes de água, 20 partes de ureia, 1 parte de m-nitrobenzeno-sulfonato de sódio e 1,2 partes 27 de carbonato de hidrogénio de sódio. A impressão assim obtida é utilizada para imprimir um tecido de algodão, e o material impresso resultante é seco e cozinhado em vapor saturado durante 2 minutos a 102 °C. O tecido estampado é então enxaguado, se desejado ensaboado à ebulição e enxaguado mais uma vez e, subsequentemente seco.
Processo de impressão II (a) Cetim de algodão mercerizado é corante-"pad" com uma solução contendo 30 g/1 de carbonato de sódio e 50 g/1 de ureia (70% de solução "pick-up") e secou. (b) Utilizando uma cabeça de jacto de tinta "drop-on-demand" (jacto de bolha) do cetim de algodão pré-tratado de acordo com o passo (a) é impresso com uma tinta aquosa contendo - 15% em peso do corante reactivo de fórmula (101) de acordo com o Exemplo 1, - 15% em peso de 1 ,2-propileno glicol e - 70% em peso de água. A impressão é completamente seca e fixada em vapor saturado durante 8 minutos a 102°C, enxaguada a frio, lavada a ferver, enxaguada mais uma vez e seco. 28

Claims (12)

  1. REIVINDICAÇÕES 1. Um corante reactivo de fórmula
    em que ou não Ri e R2, independentemente um do outro são hidrogénio substituídos ou substituídos C1-C4, D é um radical de um componente diazóico de fórmula
    X2 e X2 independentemente um do outro são halogénio, T representa um radical de fibra reactivo de fórmula
    (Se), im 1 03Η) ΝΗ
    3’ !íC-t C0NH-{GH,)„^S0^2 Í3e), {S03H)Bá
    NHC0-(CH,),^S02«Z ou
    (R3) o — 2 denota a partir de 0 a 2 substituintes idênticos ou diferentes do grupo halogénio, AlquiloCl-C4, AlcoxiCl-C4e sulf o Z representa um grupo vinilo ou um radical -CH2-CH2-U e U é que é removível sob condições alcalinas, Q representa um grupo -CH(Hal)-CH2-Hal ou C(Hal)=CH2, Hal é halogéneo, n representa o número 0, 1 ou 2, e m e q são independentemente um do outro, o número 0 ou 1 .
  2. 2. Um corante reactivo de acordo com a reivindicação 1, em que Ri e R2 são hidrogénio.
  3. 3. Um corante reactivo de acordo com a reivindicação 1 ou a reivindicação 2, em que Xi e X2 independentemente um do outro, são cloro ou flúor. 2
  4. 4. Um corante reactivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, em que Z é vinilo, β-cloroetilo ou β-sulfatoetilo.
  5. 5. Um corante reactivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, que corresponde à fórmula
    em que D, Xi, x2, Tem são cada um como definido na reivindicação 1.
  6. 6. Um corante reactivo de acordo com a reivindicação 5, em que T é um radical de fórmula
    (R3) 0-2 denota 0-2 substituintes idênticos ou diferentes do grupo metilo, metoxi e sulfo, Z é vinilo, β-cloroetilo ou β-sulfatoetilo, Me representa o radical metilo e Et o radical, etilo, e m é o número 1.
  7. 7. Um corante reactivo de acordo com a reivindicação 5 ou reivindicação 6, em que D é um radical de um componente diazóico de fórmula 3
    XI e X2 são cloro, T representa um radical de fórmula
    (3c*) {3Cf”}s Z é vinilo ou β-sulfatoetilo, m é o número 1, e q é o número 0.
  8. 8. Um processo para a preparação de um corante reactivo de fórmula (1) de acordo com a reivindicação 1, que compreende a reacção de um com o outro, numa ordem apropriada, nos compostos de fórmulas 4 '2
    Ν
    Ν Xf Ν Χ2 em que D, Ri, R2, Χι, X2, T, n e m são cada um como definido na reivindicação 1, por reacções de condensação, diazotação e acoplamento.
  9. 9. A utilização de um corante reactivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7 ou de um corante reactivo preparado de acordo com a reivindicação 8, no tinqimento ou impressão de material de fibra de qrupo contendo-hidroxilo ou contendo azoto. 5
  10. 10. Utilização de acordo com a reivindicação 9, em que o material de fibras celulósicas, especialmente material de fibras de algodão contendo, é tingido ou impresso.
  11. 11. Uma tinta aquosa que compreende um corante reactivo de fórmula (1) de acordo com a reivindicação 1.
  12. 12. Um processo para a impressão de material de fibra têxtil, papel ou película de plástico de acordo com o método de impressão por jacto de tinta, que compreende a utilização de uma tinta aquosa de acordo com a reivindicação 11. OH N “ N— /l HOsS c X. Γ ......pj N
    HOsS N = N
    (SOaH)* tf).
    H, Mê, Et
    lÈt so.-z
    6
    (
    7
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