PT103453B - Dispositivo de separação de olefinas de parafinas e de purificação de olefinas e sua utilização - Google Patents
Dispositivo de separação de olefinas de parafinas e de purificação de olefinas e sua utilização Download PDFInfo
- Publication number
- PT103453B PT103453B PT103453A PT10345306A PT103453B PT 103453 B PT103453 B PT 103453B PT 103453 A PT103453 A PT 103453A PT 10345306 A PT10345306 A PT 10345306A PT 103453 B PT103453 B PT 103453B
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- olefins
- separating
- membrane
- quot
- separation
- Prior art date
Links
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 76
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims abstract description 51
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 11
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 20
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 95
- 239000012466 permeate Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 10
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 6
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical group [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 101100396994 Drosophila melanogaster Inos gene Proteins 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 3
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012982 microporous membrane Substances 0.000 claims 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 abstract description 16
- 239000004332 silver Substances 0.000 abstract description 16
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 2
- 101000998969 Homo sapiens Inositol-3-phosphate synthase 1 Proteins 0.000 abstract 2
- 102100036881 Inositol-3-phosphate synthase 1 Human genes 0.000 abstract 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical compound C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 10
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 8
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 8
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 7
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 6
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 5
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 5
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- -1 ole olefins Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N Acetylene Chemical compound C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000012465 retentate Substances 0.000 description 2
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 2
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003190 augmentative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- LWSYSCQGRROTHV-UHFFFAOYSA-N ethane;propane Chemical compound CC.CCC LWSYSCQGRROTHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000000409 membrane extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007783 nanoporous material Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910001494 silver tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/14—Dynamic membranes
- B01D69/141—Heterogeneous membranes, e.g. containing dispersed material; Mixed matrix membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/22—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion
- B01D53/228—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion characterised by specific membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/02—Inorganic material
- B01D71/021—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/02—Inorganic material
- B01D71/028—Molecular sieves
- B01D71/0281—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/2475—Membrane reactors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/144—Purification; Separation; Use of additives using membranes, e.g. selective permeation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
O PRESENTE INVENTO CONSISTE NUM DISPOSITIVO USANDO MEMBRANAS CAPAZ DE EFECTUAR A SEPARAÇÂO DAS OLEFINAS DAS PARAFINAS. O DISPOSITIVO (1) CONSIDERA UM MÁDULO DE MEMBRANAS CERÂMICAS ULTRAMICROPOROSAS, ZEOLÍTICAS OU SILICALITE, COM UM TRANSPORTADOR FIXO DE COBRE 1 OU PRATA (COMPLEXANTE-PI) , EM MONOCAMADA OU POR PERMUTA IÁNICA, DE CUCL, AGNO3 OU CJ+ OU AG+ (2). AS OLEFINAS SÃO O COMPOSTO COM MAIOR DIFUSIVIDADE NA MEMBRANA E COM MAIOR AFINIDADE, VINDO DESTA FORMA A SELECTIVIDADE BI-COMPONENTE REFORÇADA FACE À SELECTIVIDADE IDEAL. POR OUTRO LADO, A PURIFICAÇÂO DAS OLEFINAS COM REMOÇÃO DE DIENOS OU INOS, É FEITA COM RECURSO A UMA MEMBRANA ZEOLÍTICA FUNCIONALIZADA COM AG+, TENDO UM CATALISADOR ESPECÍFICO DO LADO DO PERMEADO (4), COMO POR EXEMPLO PALÁDIO NANOPARTICULADO, DE FORMA A CATALISAR A REACÇÃO DE HIDROGENAÇÃO DOS DIENOS E INOS A OLEFINAS E DESTA FORMA AUMENTAR A SELECTIVIDADE E FORMA DIRECTRIZ DA SEPARAÇÃO.
Description
DESCRIÇÃO "DISPOSITIVO DE SEPARAÇÃO DE OLEFINAS DE PARAFINAS E DE PURIFICAÇÃO DE OLEFINAS E SUA UTILIZAÇÃO"
DOMÍNIO TÉCNICO um dispositivo usando para utilização na e da purificação das inos. Deste modo o domínio técnico das com reacção. O presente invento diz respeito a membranas microporosas inorgânicas separação das olefinas das parafinas olefinas com remoção de dienos e presente invento enquadra-se no unidades de separação e da separação
Tem aplicação particular na separação do propeno do propano e do eteno do etano e na purificação do propeno contaminado com pequenas concentrações de propino e/ou propadieno.
SUMARIO DO INVENTO 0 presente invento consiste num dispositivo usando membranas microporosas inorgânicas, catalíticas ou não catalíticas, para aplicação na separação das olefinas das parafinas e/ou na purificação das olefinas. 0 dispositivo í1 considera um módulo de membranas cerâmicas ultramicroporosas, zeolíticas ou silicalites, com um transportador fixo de cobre (I) ou prata (complexante-π) , em monocamada ou por permuta iónica, de CuCl, AgNCb ou Cu+ ou ( 2 ) . A purificação das olefinas, com remoção de dienos ou inos, é feita com recurso a uma membrana zeolítica funcionalizada com Ag+, tendo um catalisador específico do lado do permeado (4), como por exemplo paládio nanoparticulado, de forma a catalisar a reacção de hidrogenação dos dienos e inos a olefinas e desta forma aumentar a selectividade e forma directriz da separação.
As membranas cerâmicas indicadas para a separação do eteno do etano e do propeno do propano são membranas de silicalite funcionalizadas com uma monocamada de nitrato de prata ou cloreto de cobre (I) . As membranas cerâmicas mais indicadas para a purificação do propeno, por remoção do propino e do propadieno, são membranas zeoliticas, funcionalizadas com prata ou cobre por permuta iónica, e com nanoparticulas de catalisador, paládio, do lado do permeado. A selectividade e força directriz aumentam de forma significativa quando a concentração de propino ou propadieno (componentes com maior afinidade de adsorção e difusividade) do lado do permeado é muito baixa. Isso pode ser conseguido por hidrogenação selectiva destes compostos assim que atravessem a membrana, sobre a superfície desta, promovida pela presença dum catalisador. Para tal, a alimentação do propeno a tratar deverá ser feita a uma pressão entre 0,2 a 1,6 MPa e uma temperatura entre cerca de 0°C e 120°C, e em contracorrente deverá ser feita a alimentação de hidrogénio a baixa pressão, do lado do permeado, e a um caudal um pouco acima da quantidade estequiométrica.
ESTADO ACTUAL DA TÉCNICA e [2] . A separação das olefinas das parafinas é uma das mais importantes operações na indústria petroquímica. Os processos tradicionais, destilação a baixa temperatura e destilação extractiva, são grandes consumidores de energia e só são atractivos para correntes que contêm elevadas concentrações de olefinas Π.
Até muito recentemente a maior parte das membranas comerciais para a separação de gases eram poliméricas. As membranas poliméricas apresentam uma baixa a média selectividade e permeabilidade e operam apenas em condições amenas [3] . 0 desenvolvimento de membranas de peneiro molecular, com poros na gama dos nanómetros, foi iniciada há cerca de duas décadas, com o trabalho pioneiro de Soffer (membranas de peneiro molecular de carbono) e de Barrer e Suzuki (membranas zeoliticas) [4], Estas duas famílias de membranas apresentam simultaneamente permeabilidades e selectividades elevadas.
Apesar do número reduzido de publicações acerca do transporte facilitado em membranas cerâmicas, adsorventes cerâmicos modificados com AgNCg e CuCl são referidos como tendo selectividades de adsorção olefinas/parafinas muito elevadas [2] .
Uma das separações industrialmente mais importantes é a do propeno/propano [2]. Nesta separação a olefina (propeno) é a espécie com difusividade mais elevada e que adsorve mais. Quando esta situação ocorre, existe um efeito sinergético na separação e a selectividade bicomponente é superior I monocomponente, ou selectividade ideal [5], As membranas cerâmicas mais adequadas para esta separação são membranas dos mesmos materiais dos adsorventes correspondentes, ou seja, silicalite ou de peneiro molecular de carbono funcionalizadas com uma monocamada de nitrato de prata ou de cloreto de cobre (I ) . Estas membranas poderão ser suportadas em membranas porosas cerâmicas de, por exemplo, alumina.
Uma membrana zeolítica funcionalizada com i&df ou Cu+ tem uma grande afinidade de adsorção relativamente ao propadieno e propino [2] . A selectividade propadieno/propeno e propino/propeno aumenta com a diminuição da concentração do propadieno e do propino [2]. Desta forma, um reactor de membrana catalítica cerâmica funcionalizada tem um desempenho muito superior a uma membrana funcionalizada simples, em termos de selectividade e força directriz. A hidrogenação do propino e propadieno a propeno tem uma conversão próxima dos 100%.
Relativamente & separação das olefinas das parafinas, na literatura encontram-se descritos adsorventes cerâmicos ultramicroporosos funcionalizados com prata e cobre [2], membranas de permuta iónica funcionalizadas [Ij e [2], membranas suportadas recobertas com polímeros electroliticos estabilizados [6] e [7], e contactores de membrana gás-liguido [Ιρ.: A maior parte da investigação descrita foi feita com membranas funcionalizadas com AgNCg ou AgBF4 mas outras espécies foram ainda ensaiadas como CuCl e PdCÍ2, como agentes facilitadores da adsorção e do transporte (compostos capazes de estabelecerem ligações do tipo π com as olefinas) . O nitrato de prata é considerado como o melhor agente facilitador na separação das olefinas das parafinas [2]. Na literatura são descritas selectividades superiores a 2700 e produtividades do eteno de 7,6 x XO·"'”* cm3·?^, í$t“. a Ρ;Γ·: na separação do eteno do etano, usando contactores gás-liguido de membrana com membrana de permuta catiónica saturada com iões prata e onde o absorvente é uma solução aguosa de nitrato de prata [XI. Na literatura aberta também vêm descritas selectividades propeno/propano superiores a 336 e 1,25 x íA νϊίϊ'Ά sΆ Xápermeância ao propeno, usando um electrólito de nitrato de prata estabilizado numa membrana complexação-π, está na origem polimérica [8]. É uma ligação do tipo formada entre o adsorvente e a olefina, que da sua grande afinidade de adsorção. É possível encontrar em documentos de patente, alguns processos para separação de olefinas de parafinas: separação utilizando membranas líquidas, adsorventes, membranas planares e tubulares, soluções aquosas e separação por destilação fraccionária.
Nas membranas líquidas, normalmente utilizam-se soluções aquosas complexantes com iões de prata. Na bibliografia [9] é descrita uma membrana líquida deste tipo em que se adiciona também uma pequena quantidade de peróxido de hidrogénio para retardar a redução da prata iónica a prata elementar. Na separação das olefinas das parafinas através de uma membrana líquida, as fases podem ser separadas por membranas de polisulfona tubulares ou planares |i:Qf e [11], ou por um feixe de membranas microporosas [12].
Nos processos em que se utilizam membranas para separar olefinas de parafinas, podem-se encontrar: membranas celulósicas impregnadas em nitrato de prata [13]; membranas de peneiro molecular de carbono [14]; membranas sintéticas microporosas, não compósitas, zeolíticas [15]; membranas hidrofóbicas de ultrafiltração, microporosas e não selectivas, em que se utiliza um solvente polar (por exemplo uma poliamina alifática) a passar preferencialmente em contra-corrente [16] ; membranas selectivas [17] e [18] ; e, membranas poliméricas funcionalizadas com sais de prata, estes como facilitadores do transporte das olefinas [1:1] e
Podem também ser utilizadas soluções aquosas contendo sais de prata, como por exemplo nitrato de prata [21] , [22] e
Nos processos em que se utilizam adsorventes, podem-se encontrar adsorventes do tipo X [24]; adsorventes do tipo X ou Y, com capacidades aumentadas para as olefinas e catálise diminuída para isomerizações e polimerizações [25] e [26]; zeólitos com razão sílica/alumina elevada [27]; ou adsorventes i base de prata [28] . Esta separação pode também ser conseguida numa unidade de adsorção por modulação da pressão (PSA - pressure swing adsorption) com carvão activado, sílica gel ou alumina activada [29] ou através de adsorventes i base de prata ou cobre (complexante π) em unidades de PSA ou adsorção por modulação da temperatura (TSA - temperature swing adsorption) [30] . O mercado da separação das olefinas das parafinas por PSA está a aumentar, especialmente o mercado para unidades de pequena dimensão [2] . A tecnologia mais recente na separação de olefinas das parafinas usa adsorventes modificados contendo prata, tais como o AgLiLSX da Air Products and Chemicals.
Ao contrário da presente invenção, nenhum destes inventos considera os dois aspectos chave: o uso de membranas microporosas cerâmicas funcionalizadas com um transportador e membranas microporosas cerâmicas funcionalizadas com um transportador e catalisador, esta última de forma a aumentar a selectividade e produtividade da unidade de separação. Podem também ser encontrados adsorventes com prata.
DESCRIÇÃO DO INVENTO
As membranas ultramicroporosas cerâmicas funcionalizadas têm uma selectividade superior à selectividade dos adsorventes cerâmicos funcionalizados correspondentes. Isto é assim porque as olefinas têm, na generalidade, uma maior afinidade de adsorção e simultaneamente uma maior difusividade do que as parafinas correspondentes. Uma vez que a permeabilidade numa membrana resulta do produto da adsorção pela difusividade, a selectividade ideal duma membrana é superior à selectividade num adsorvente correspondente. Para além disto, verifica-se experimentalmente que a selectividade real numa membrana (razão das permeabilidades bicomponente) é superior à selectividade ideal (obtida da razão das permeabilidades monocomponente), quando o componente com maior afinidade de adsorção é simultaneamente o com maior difusividade [5] . Deste ponto de vista é vantajoso separar as olefinas das parafinas usando um processo de membranas em vez do correspondente de adsorção.
Os precursores da síntese das membranas cerâmicas aqui descritos são os mesmos que actualmente são usados na síntese dos adsorventes para a separação das olefinas das parafinas. Assim temos que poderão ser usados silicatos na síntese de membranas microporosas com monocamada de nitrato de prata [2]. As membranas deverão ser suportadas e poderão ser em forma tubular ou plana. Um dos suportes mais convenientes é o suporte de alumina.
Membranas zeolíticas tipo Y, permutadas com Ptff ou Cu+, deverão ser usadas na purificação do propeno, com remoção do propadieno e do propino, e na purificação do eteno, com remoção do etino já que este material tem uma grande afinidade relativamente a estas impurezas [2]. Como referido anteriormente, o desempenho destas membranas poderá ser grandemente aumentado se do lado do permeado a concentração de impurezas for muito reduzida [2]. Isto pode ser conseguido se conseguirmos hidrogenar selectivamente as impurezas ás olefinas correspondentes. Faz também parte deste invento o uso dum catalisador específico de hidrogenação destas impurezas, como por exemplo o paládio ou a platina, sob a forma de nanopartí cuias, no lado do permeado da membrana zeolítica. Neste caso, a membrana zeolítica funciona como um reactor de membrana catalítica funcionalizada com um facilitador de transporte. A alimentação do propeno com pequenas impurezas de propadieno e propino, por exemplo, deverá ser feita a uma pressão entre 0,2 e 1,6 MPa a uma membrana zeolítica funcionalizada com Μ|:ί ou Cu+ e com nanopartí cuias de paládio do lado do permeado. Em contracorrente, e do lado do permeado, deverá ser alimentado a baixa pressão, entre 5 e 30 kPa, e uma temperatura entre 20 e 60°C, uma corrente de hidrogénio com um caudal ligeiramente superior ao estequiométrico.
As impurezas que permeiam selectivamente a membrana, contactam com o catalisador do lado do permeado e, na presença do hidrogénio, originam a olefina correspondente. O hidrogénio deverá ser alimentado numa quantidade ligeiramente superior à estequiométrica. A pressão do permeado deverá ser da ordem dos milibares, enquanto que a pressão do retido deverá ser a mais elevada possível e na ordem dos bar ou dezenas de bar. Esta configuração, baixando por reacção química a pressão parcial do soluto a remover do lado do permeado leva a que a selectividade da membrana venha muito superior [31], e que a força directriz necessária à separação venha menor. Este facto, de aliar a reacção química a uma unidade de separação por membranas com vista a aumentar a sua selectividade e diminuir a força directriz necessária i separação, é inovador e constitui um dos aspectos interessantes da presente invenção.
Exemplo 1 - Separação de olefinas de parafinas Este exemplo ilustra a utilização do presente invento na separação de olefinas de parafinas oriundas de uma unidade de alquilação com um catalisador de ácido sulfúrico [13]. A referida corrente é alimentada a um caudal de 100 L/min e contém 5% de propano 1¾¾¾ 2 7% de isobutano ÍCs-H-:*]15% de butano fOfHçs]* 3% de isopentano ί&ΗιιΙ i 2,5% de propeno (C3H4) e 47,5% de buteno (C4H4). As olefinas permeiam a membrana e o caudal de permeado é de 50 L/min, contendo 5% de propeno e 95% de buteno. As parafinas são retidas e o caudal desta corrente é de 50 L/min, contento 10% de propano, 54% de isobutano, 30% de butano e 6% de isopentano.
Exemplo 2 - Separação de olefinas de parafinas com hidrogenação de alcinos e diolefinas
Este exemplo ilustra a utilização do presente invento na separação de olefinas de parafinas e hidrogenação das impurezas (alcinos e diolefinas). Uma mistura típica de hidrocarbonetos [32], contendo 1,15% de acetileno íç/fmi,* 71,8% de etileno L.brH):, 13,59% de etano 1%¾¾% .< 0,4% de propino e de propadieno 12,65% de propileno e 0,38% de propano (C3H8) é alimentada ao processo a um caudal de 100 mol/min. A corrente de permeado é de 86,03 mol/min e é composta por 84,83% de etileno (C2H4) e 15,17% propano de propileno (C3H6). O caudal de retido é de 13,97 mol/min, composto por 97,28% de etano 1¾¾] e 2,72% de
DESCRIÇÃO DA FIGURA
Na figura 1, apresentada de forma esquemática, a titulo exemplificativo e não limitativo, pode observar-se a representação do dispositivo divulgado pela presente invenção. Em particular, a referida figura mostra: 1. Dispositivo para separação das olefinas das parafinas e de purificação de olefinas; 2. Membrana; 3. Câmara de retido; 4. Câmara de permeado; 5. Alimentação; 6. Saída do retido; 7. Entrada no lado do permeado; 8. Saída do permeado. 0 dispositivo para separação das olefinas das parafinas e de purificação de olefinas (1) consiste em duas câmaras, separadas por uma membrana (2). A mistura de parafinas e olefinas podendo ou não conter impurezas de -inos ou -dienos é alimentada no lado do retido (3) por um canal de alimentação (5). Geralmente esta entrada é efectuada sobre Pressão.
Uma vez em contacto com a membrana (2) uma grande parte das olefinas atravessam-na até ao lado do permeado (4), cuja Pressão é inferior à do lado do retido (3), saindo pelo canal de saída do permeado (8). A diferença de pressão Parcial de cada olefina entre o lado do retido (3) e do Permeado (4) funciona como força directriz da separação. Assim é concebível proceder-se à alimentação através do Canal de entrada do lado do permeado ( 7 ) de uma corrente gasosa tendo em vista a diluição da olefina, aumentado assim a referida força directriz e aumentando a permeação das olefinas através da membrana (2).
As parafinas têm menor tendência a atravessar a membrana (2), desta forma, atravessam a câmara de retido sendo removidas do dispositivo (1) através do canal de saída do retido (6).
Caso existam impurezas de inos ou dienos na corrente de alimentação, estas atravessam a membrana(2) conjuntamente com as olefinas, reagindo com o catalizador existente do lado do permeado (4) da membrana. O referido catalizador converte as impurezas em olefinas sendo estas removidas através do canal de saída do permeado (8). 1 | - NYMEIJER, K. , VISSER, T., ASSEN, R. E WESSLING, M.; "SUPER SELECTIVE MEMBRANES IN GAS-LIQUID MEMBRANE CONTACTORS FOR OLEFIN/ PARAFFIN SEPARAIION"; JOURNAL OF MEMBRANE SCIENCE, 232, 107-114, 2004.
32] - YANG, R.T.; "ADSORBENTS: FUNDAMENTALS AND APPLICATIONS"; JOHN WILLEY, 2003.
33] - ISMAIL, A.F. E DAVID, L.I.B.; "A REVIEW ON THE LATEST DEVELOPMENT OF CARBON MEMBRANES FOR GAS SEPARATION" ; JOURNAL OF MEMBRANE SCIENCE, 193, 1-18, 2001. 34] - MENDES, A., MAGALHÃES, F. E COSTA, C.; "NEW TRENDS ON MEMBRANE SCIENCE"; EDITED BY J. FRAISSARD E C.W. CONNER EM ' FLUID TRANSPORT IN NANOPOROUS MATERIALS', KLUWER, 2004 . 35] - LAGORSSE, S., MAGALHÃES, F.D. E MENDES, A.; "CARBON MOLECULAR SIEVE MEMBRANES - SORPTION, KINETIC AND STRUCTURAL CHARACTERIZATION" ; JOURNAL OF MEMBRANE SCIENCE, 241, 275-287 2004.
3 6] - KANG, S.W., KIM, J.H., OH, K.S., WON, J., CHAR, K., KIM, H.S. E KANG, Y.S.; "HIGHLY STABILISED SILVER POLYMER ELECTROLYTES AND THEIR APPLICATION TO FACILITATED OLEFIN TRANSPORT MEMBRANES"; JOURNAL OF MEMBRANE SCIENCE, 236, 163-169, 2004. ]7] - KIM, J.H., PARK, S.M., WON, J. E KANG, Y.S.; "DEPENDENCE OF FACILITATED OLEFIN TRANSPORT ON THE THICKNESS OF SILVER POLYMER ELECTROLYTE MEMBRANES"; JOURNAL OF MEMBRANE SCIENCE, 236, 209-212, 2004.
: 8 ] - KIM, J.H., WON, J. E KANG, Y.S.; "SILVER POLYMER ELECTROLYTES BY π-COMPLEXATION OF SILVER IONS WITH POLYMER CONTAINING C=C BOND AND THEIR APPLICATION TO FACILITATED TRANSPORT MEMBRANES"; JOURNAL OF MEMBRANE SCIENCE, 237, 199-202, 2004. ! 9] -
STEIGELMANN, E.F "MEMBRANE PROCESS AND PRODUCT" US4014665, 1977.
s10] - TSOU, D.T. E BLACHMAN, M.W.; "FACILITATED LIQUID
MEMBRANES FOR OLEFIN/PARAFFIN GAS SEPARATIONS AND
RELATED PROCESS"; US5135547, 1992. j11] - BLACHMAN, M.W. E TSOU, D.T.; "FACILITATED LIQUID
MEMBRANES FOR OLEFIN/PARAFFIN GAS SEPARATIONS AND RELATED PROCESS"; EP0458598, 1991.
112] - SIRCAR, K.K.; "GAS SEPARATION USING HOLLOW FIBER
CONTAINED LIQUID MEMBRANE"; US6156096, 2000. í13] - KAPLAN, R.; "ISOPARAFFIN- OLEFIN ALKYLATION UTILIZING A MEMBRANE TO SEPARATE OLEFINS FROM A FEED STREAM"; US4154770, 1979. i 14 ] - AGAM,G., DAGAN, G., GILRON, J., KRAKOV, V., TSESIN, N.; "RECOVERY OF OLEFINS FROM GASEOUS MIXTURES"; WOOl/17 664, 2001.
115] - HAAG, W.O. E TSIKOYIANNIS, J.G.; "SEPARATION OF MIXTURE COMPONENTS OVER MEMBRANE COMPOSED OF A PURE MOLECULAR SIEVE"; US5069794, 1991.
:: 16 ] - CHEN, T.-J. E SWEET, J.R.; "OLE FIN/PARAFFIN SEPARATION VIA MEMBRANE EXTRACTION"; US5107058, 1992. I17] - BAKER, R.W., COSTA, A.R.D. E DANIELS, R.; "MEMBRANE- AUGMENTED MANUFACTURE OF PROPYLENE DERIVATIVES"; US6414202, 2002. ;i8] - ROMAN, I.C., SIMMONS, J.W., EKINER, O.M.; "METHOD OF SEPARATING OLEFINS FROM MIXTURES WITH PARAFFINS"; W02 004/0505 90, 2004. 119] - KIM, H.S., KANG, Y.S., LEE, B.G., LEE, H.J. E RYU, J.H.; "SILVER SALT-CONTAINING FACILITATED TRANSPORT MEMBRANE FOR OLEFIN SEPARATION HAVING IMPROVED STABILITY AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME"; US6706771, 2004.
120] - KERRES, J.; "MEMBRANE PRODUCTION FOR OLEFIN/PARAFFIN SEPARATION, COMPRISES USE OF POLYMER MATRIX CONTAINING TRANSITION METAL SALT WHICH REVERSIBLY COMPLEXES UNSATURATED ORGANIC COMPOUNDS AND AVOIDS ADDITION OF WATER OR ALCOHOL TO THE FEED"; DE19929482, 2001. = 21] - MARCINKOWSKY, A.E., KELLER, G.E. E VERMA, S.K.; "OLEFIN SEPARATION PROCESS"; US4174353, 1979.
- MUNSON, C.L., BOUDREAU, L.C., DRIVER, M.S. E SCHINSKI, W.L.; "SEPARATION OF OLEFINS FROM PARAFFIN USING IONIC LIQUID SOLUTIONS"; US6339182, 2002.
123] - PIROVANO, C., SANFILIPPO, D., SAVIANO, F. E PIOVESAN, L.; "PROCESS FOR THE SEPARATION OF LIGHT OLEFINS FROM PARAFFINS"; US6414210, 2002.
24] - ROSBACK, D.H. E NEUZIL, R.W. ; "OLEFIN SEPARATION PROCESS"; US3969223, 1976 . 25] - ROSBACK, D.H. E NEUZIL, R. W. ; "OLEFIN SEPARATION PROCESS"; US4036744, 1977 . 26] ROSBACK, D.H. E NEUZIL, R.W.; " METHOD FOR
MANUFACTURING AND ADSORBENT USEFUL FOR OLEFIN SEPARATION"; US4048111, 1977. i; 27 ] - KANTNER, E., SAVAGE, D.W. E BELLOWS, R.J.; "ZEOLITE COMPOSITION FOR USE IN OLEFINIC SEPARATIONS"; US5292990, 1994. i! 2 8 ] - CHO, S.H., HAN, S.S., KIM, J.N., CHOUDARY, N.V., KUMAR, P., GARADI, S. E BHAT, T.; "ADSORBENTS, METHODS FOR THE PREPARATION AND METHOD FOR THE SEPARATION OF UNSATURATED HYDROCARBONS FOR GAS MIXTURES"; US6315816, 2001 .
i: 2 9 ] - MITARITEN, M.J. E SCOTT, N.H.; "SEPARATION PROCESS
FOR THE PRODUCT STREAMS RESULTING FROM THE DEHYDROGENATION OF HYDROCARBONS"; US5177293, 1993.
30] - YANG, R.T., PADIN, J. E REGE, S.U.; "SELECTIVE ADSORPTION OF ALKENES USING SUPPORTED METAL COMPOUNDS"; US6867166, 2005.
731] - PEINEMANN, K. E OHLROGGE, K. ; "SEPARATION OF ORGANIC VAPORS FROM AIR WITH MEMBRANES", EM 'MEMBRANE PROCESSES IN SEPARATION', EDITADO POR J. CRESPO E K. BOEDDEKER, NATO ASI SERIES, 272, 357-372, 1993. 332] - GODÍNEZ, C., CABANES A.L. E VÍLLORA, G.;
"EXPERIMENTAL STUDY OF THE TAIL END SELECTIVE HYDROGENATION OF STEAM CRACKING --3 MIXTURE" ; CANADIAN JOURNAL OF CHEMICAL ENGINEERING, 74, 84-93, 1996 .
Claims (11)
- sxxrnmtàgitâ&Bs Dispositivo para separação e purificação de olefinas a partir de uma mistura gasosa podendo conter parafinas, dienos e alcinos caracterizado no seu conjunto por: a) uma câmara de alimentação (3) pressurizada que permite a admissão ao dispositivo (1) da mistura gasosa a separar; b) uma câmara de permeado (4) a pressão baixa que permite a admissão (7) de uma corrente gasosa de hidrogénio e a saída (8) da corrente concentrada em olefinas; c) uma membrana (2) microporosa funcionalizada separando as duas câmaras (3, 4) capaz de efectuar a separação selectiva de olefinas de parafinas, contendo, no lado voltado para a câmara de permeado, um catalisador metálico nanoparticulado capaz de promover a reacção de hidrogenação dos dienos e alcinos a olefinas.
- 2. Dispositivo para separação e purificação de olefinas, de acordo com a reivindicação anterior, caracterizado por a alimentação (7) de hidrogénio a câmara de permeado se encontrar em quantidade igual ou ligeiramente superior a 2% da estequiométrica.
- 3. Dispositivo para separação e purificação de olefinas, de acordo com a reivindicação 1 caracterizado por o catalisador metálico incluído na membrana (2) microporosa, ser de paládio nanoparticulado ou platina nanoparticulada.
- 4. Dispositivo para separação e purificação de olefinas, de acordo coro a reivindicação I caracterizado por a membrana (2) microporosa ser funcionalizada através de um processo de permuta iónica em que iões transportadores activos (complexante π) são inseridos num suporte poroso inorgânico.
- 5. Dispositivo para separação e purificação de olefinas, de acordo com a reivindicação anterior caracterizado por a membrana (2) microporosa ser funcionalizada com iões transportadores activos 1¾¾¾ Cu+ ou uma mistura de ambos.
- 6. Dispositivo para separação e purificação de olefinas, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por o suporte poroso inorgânico ser cerâmico.
- 7. Dispositivo para separação e purificação de olefinas, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por o suporte poroso inorgânico ser zeolitico.
- 8. Dispositivo para separação e purificação de olefinas, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por o suporte poroso inorgânico ser silicalite.
- 9. Dispositivo para separação e purificação de olefinas, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por o suporte poroso inorgânico ser um peneiro molecular de carbono.
- 10. Utilização do dispositivo contendo uma membrana catalítica, de acordo com as reivindicações anteriores, caracterizada por se destinar, mais especificamente, a separação do propeno do propano e dc eoeno dc etano.
- 11. Utilização do dispositivo de acordo com as reivindicações anteriores, caracterizado por se destinar a purificação das olefinas com remoção de dienos e inos. Lisboa, 22 de Abril de 2008.
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PT103453A PT103453B (pt) | 2006-03-24 | 2006-03-24 | Dispositivo de separação de olefinas de parafinas e de purificação de olefinas e sua utilização |
PCT/PT2007/000015 WO2007111521A2 (en) | 2006-03-24 | 2007-03-26 | Membrane for olefin/ paraffin separation comprising hydrogenation nanoparticulate catalyst and use thereof |
EP07747755A EP2012903A2 (en) | 2006-03-24 | 2007-03-26 | Device to separate olefins from paraffins and to purify olefins and use thereof |
US12/237,072 US20090270665A1 (en) | 2006-03-24 | 2008-09-24 | Device to separate olefins from paraffins and to purify olefins and use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PT103453A PT103453B (pt) | 2006-03-24 | 2006-03-24 | Dispositivo de separação de olefinas de parafinas e de purificação de olefinas e sua utilização |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PT103453A PT103453A (pt) | 2007-09-28 |
PT103453B true PT103453B (pt) | 2008-05-28 |
Family
ID=38266651
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PT103453A PT103453B (pt) | 2006-03-24 | 2006-03-24 | Dispositivo de separação de olefinas de parafinas e de purificação de olefinas e sua utilização |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20090270665A1 (pt) |
EP (1) | EP2012903A2 (pt) |
PT (1) | PT103453B (pt) |
WO (1) | WO2007111521A2 (pt) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2480318A1 (en) * | 2009-09-25 | 2012-08-01 | Dow Global Technologies LLC | Olefin selective membrane comprising an ionic liquid and a complexing agent |
US8889942B2 (en) | 2010-12-23 | 2014-11-18 | Kellogg Brown & Root Llc | Integrated light olefin separation/cracking process |
JP5917931B2 (ja) | 2012-02-03 | 2016-05-18 | 住友精化株式会社 | パラフィンの製造方法およびパラフィン製造装置 |
US9649601B2 (en) * | 2014-05-08 | 2017-05-16 | Bettergy Corp. | Composite membranes for olefin/paraffin separation |
US10286364B2 (en) * | 2014-05-08 | 2019-05-14 | Bettergy Corp. | Mixed matrix membranes for olefin/paraffin separation and method of making thereof |
WO2016052058A1 (ja) | 2014-09-29 | 2016-04-07 | 日本碍子株式会社 | 分離方法及び分離装置 |
JP6670764B2 (ja) * | 2015-01-30 | 2020-03-25 | 日本碍子株式会社 | 分離膜構造体 |
KR20170079234A (ko) * | 2015-12-30 | 2017-07-10 | 상명대학교산학협력단 | 질산염을 포함하는 sf6 분리용 고분자 전해질 분리막 |
CA3018497A1 (en) * | 2016-03-21 | 2017-09-28 | Dow Global Technologies Llc | Improved method of making carbon molecular sieve membranes |
EP3428142A1 (en) * | 2017-07-14 | 2019-01-16 | Basf Se | Process for separating paraffins and olefins |
WO2019016710A1 (en) * | 2017-07-19 | 2019-01-24 | Sabic Global Technologies B.V. | USE OF MTBE REFINED IN PROPYLENE PRODUCTION |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8609249D0 (en) * | 1986-04-16 | 1986-05-21 | Alcan Int Ltd | Anodic oxide membrane catalyst support |
US6963018B2 (en) * | 2000-10-03 | 2005-11-08 | Savvas Vasileiadis | Integrated processes for olefin and polyolefin production |
AU2004303526B2 (en) * | 2003-12-22 | 2007-10-25 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the separation of olefins and paraffins |
US20060047176A1 (en) * | 2004-08-25 | 2006-03-02 | Gartside Robert J | Butane removal in C4 upgrading processes |
-
2006
- 2006-03-24 PT PT103453A patent/PT103453B/pt active IP Right Grant
-
2007
- 2007-03-26 EP EP07747755A patent/EP2012903A2/en not_active Withdrawn
- 2007-03-26 WO PCT/PT2007/000015 patent/WO2007111521A2/en active Application Filing
-
2008
- 2008-09-24 US US12/237,072 patent/US20090270665A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PT103453A (pt) | 2007-09-28 |
EP2012903A2 (en) | 2009-01-14 |
US20090270665A1 (en) | 2009-10-29 |
WO2007111521A3 (en) | 2007-11-29 |
WO2007111521A2 (en) | 2007-10-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PT103453B (pt) | Dispositivo de separação de olefinas de parafinas e de purificação de olefinas e sua utilização | |
CA2127904C (en) | Process and device for the separation of an unsaturated hydrocarbon from a fluid mixture with other hydrocarbons | |
Azhin et al. | A review on olefin/paraffin separation using reversible chemical complexation technology | |
RU2045509C1 (ru) | Способ выделения олефинов из газообразного сырьевого потока | |
KR102155843B1 (ko) | 올레핀/파라핀 분리를 위한 안정한 촉진 수송 막 | |
US5057641A (en) | High pressure facilitated membranes for selective separation and process for the use thereof | |
ES2388918T3 (es) | Procedimientos que utilizan membranas de permeabilidad selectiva de sólidos en múltiples grupos para la recuperación simultánea de productos específicos a partir de una mezcla de fluidos | |
Faiz et al. | Separation of olefin/paraffin gas mixtures using ceramic hollow fiber membrane contactors | |
Zhu et al. | Shape selectivity in the adsorption of propane/propene on the all-silica DD3R | |
US20180056246A1 (en) | Systems, devices and methods for molecular separation | |
Ravanchi et al. | Facilitated transport separation of propylene–propane: experimental and modeling study | |
Falconer et al. | Catalytic membrane reactors | |
Arruebo et al. | Separation of binary C5 and C6 hydrocarbon mixtures through MFI zeolite membranes | |
Makertihartha et al. | Supported ionic liquid membrane in membrane reactor | |
Chang et al. | Continuous process for propylene/propane separation by use of silver nitrate carrier and zirconia porous membrane | |
US5863420A (en) | Unsaturated hydrocarbon separation and recovery process | |
Kim et al. | Reactive polymer membranes containing cuprous complexes in olefin/paraffin separation | |
WO2004002928A1 (en) | Separation of unsaturated hydrocarbons from a fluid mixture | |
Noble et al. | Description of facilitated transport and environmental applications | |
RU2710189C1 (ru) | Способ мембранно-абсорбционного разделения нефтезаводских газовых смесей, содержащих олефины и монооксид углерода | |
WO2001017664A1 (en) | Recovery of olefins from gaseous mixtures | |
de Sousa | Modeling and simulation of dense polymeric catalytic membrane reactors | |
Takht Ravanchi et al. | Effect of complexation reaction constant on the separation of propylene/propane by supported liquid membrane | |
US20220379260A1 (en) | Humidification and selective permeation module | |
KR100845627B1 (ko) | 이온성 액체를 함유한 기체올레핀 촉진수송 분리막 및 이의 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB1A | Laying open of patent application |
Effective date: 20060525 |
|
FG3A | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20080514 |