PT101683B - Processo de extraccao de triterpenos e de acidos organicos da resina residual do fabrico de aglomerado puro de cortica - Google Patents
Processo de extraccao de triterpenos e de acidos organicos da resina residual do fabrico de aglomerado puro de cortica Download PDFInfo
- Publication number
- PT101683B PT101683B PT101683A PT10168395A PT101683B PT 101683 B PT101683 B PT 101683B PT 101683 A PT101683 A PT 101683A PT 10168395 A PT10168395 A PT 10168395A PT 101683 B PT101683 B PT 101683B
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- triterpenes
- process according
- agglomerate
- felonic
- acids
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 150000003648 triterpenes Chemical class 0.000 title claims description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 7
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 title claims description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 title claims description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 5
- 230000001054 cortical effect Effects 0.000 title 1
- OFMXGFHWLZPCFL-SVRPQWSVSA-N friedelin Chemical compound C([C@H]1[C@]2(C)CC[C@@]34C)C(C)(C)CC[C@]1(C)CC[C@]2(C)[C@H]4CC[C@@]1(C)[C@H]3CCC(=O)[C@@H]1C OFMXGFHWLZPCFL-SVRPQWSVSA-N 0.000 claims abstract description 19
- MFVJCHSUSSRHRH-UHFFFAOYSA-N friedeline Natural products CC1(C)CCC2(C)CCC3C4(C)CCC5C(C)(C)C(=O)CCC5(C)C4CCC3(C)C2C1 MFVJCHSUSSRHRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000007799 cork Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract 2
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 claims abstract 2
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 claims abstract 2
- KVSNMTUIMXZPLU-UHFFFAOYSA-N D:A-friedo-oleanane Natural products CC12CCC3(C)C4CC(C)(C)CCC4(C)CCC3(C)C2CCC2(C)C1CCCC2C KVSNMTUIMXZPLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- JUUHNUPNMCGYDT-UHFFFAOYSA-N Friedelin Natural products CC1CC2C(C)(CCC3(C)C4CC(C)(C)CCC4(C)CCC23C)C5CCC(=O)C(C)C15 JUUHNUPNMCGYDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 3
- -1 triterpene acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims 1
- 238000005325 percolation Methods 0.000 claims 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 6
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 abstract description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 abstract 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 abstract 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 abstract 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- QOLRLLFJMZLYQJ-LOBDNJQFSA-N Hecogenin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H]([C@]2(C(=O)C[C@@H]3[C@@]4(C)CC[C@H](O)C[C@@H]4CC[C@H]3[C@@H]2C1)C)[C@@H]1C)[C@]11CC[C@@H](C)CO1 QOLRLLFJMZLYQJ-LOBDNJQFSA-N 0.000 description 1
- OXLGJTRVVNGJRK-UHFFFAOYSA-N Hecogenin Natural products CC1CCC2(CC3CC4C5CCC6CC(O)CCC6(C)C5CC(=O)C4(C)C3C2C)OC1 OXLGJTRVVNGJRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVLDESQWQRMYKD-UHFFFAOYSA-N Neobotogenin Natural products CC1C(C2(C(=O)CC3C4(C)CCC(O)CC4=CCC3C2C2)C)C2OC11CCC(C)CO1 UVLDESQWQRMYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DWCSNWXARWMZTG-UHFFFAOYSA-N Trigonegenin A Natural products CC1C(C2(CCC3C4(C)CCC(O)C=C4CCC3C2C2)C)C2OC11CCC(C)CO1 DWCSNWXARWMZTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930194930 Triterpen Natural products 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003613 bile acid Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000039 congener Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- WQLVFSAGQJTQCK-VKROHFNGSA-N diosgenin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H]([C@]2(CC[C@@H]3[C@@]4(C)CC[C@H](O)CC4=CC[C@H]3[C@@H]2C1)C)[C@@H]1C)[C@]11CC[C@@H](C)CO1 WQLVFSAGQJTQCK-VKROHFNGSA-N 0.000 description 1
- WQLVFSAGQJTQCK-UHFFFAOYSA-N diosgenin Natural products CC1C(C2(CCC3C4(C)CCC(O)CC4=CCC3C2C2)C)C2OC11CCC(C)CO1 WQLVFSAGQJTQCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000013213 extrapolation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 239000002547 new drug Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000419 plant extract Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
•'PROCESSO DE EXTRACÇÃO DE TRITERPENOS E DE ÁCIDOS ORGÂNICOS DA RESINA RESIDUAL DO FABRICO DE AGLOMERADO PURO DE CORTIÇA
DESCRIÇÃO
Campo do Invento
A indústria do aglomerado puro, também conhecido por aglomerado negro, da cortiça é uma actividade predominantemente nacional (além das 7 unidades portuguesas, existem 3 espanholas e uma italiana), que labora por ano, actualmente, quantidades da ordem das 10 000 ton. Em consequência desta actividade produzem-se cerca de 13,5% de resíduos solúveis nas águas e 1,5% de um resíduo sólido vulgarmente designado como resina, jorra, ou na terminologia anglo-saxónica smoker wash solids.
A resina é considerada um inconveniente nas fábricas de aglomerado puro devido aos problemas que causa nas canalizações, e até agora tem sido olhada como um material indesejável, para o qual não se encontra qualquer utilidade, à parte o facto de por vezes ser utilizada como revestimento de impermeabilização de pavimentos.
Antecedentes do Invento
Esta resina é constituída, em linhas gerais, por polímero de matriz reticulada insolúvel em solventes orgânicos, polímero de raiz não reticulada esterifícada parcialmente com ácidos aromáticos e ácidos alifáticos τσ-hidroxilados de cadeia longa (felónico e congéneres) e triterpenos pentacíclicos, dos quais a friedelina é de longe o mais abundante.
No que se refere à friedelina, o referido material apresenta características únicas por conter esta substância em quantidades extraordinariamente elevadas relativamente ao que é corrente encontrar-se na natureza. Esta particularidade tem sido reconhecida desde 1956 por Ursprung e Corey que utilizaram o smoker wash solids em vez da cortiça para isolar a friedelina, que utilizaram para estudos da sua estrutura e propriedades químicas. O método descrito por estes autores embora simples em termos laboratoriais quando pensado na sua extrapolação à escala industrial sofre das seguintes limitações:
• Faz apenas aproveitamento da friedelina ignorando o aproveitamento dos ácidos τσ-hidioxilados que podem dar um contributo importante para a economia do processo.
Faz uso de um exagerado volume de solventes orgânicos e da utilização de processos cromatográfícos com consumos de adsorventes superiores às quantidades de resina tratada
• Além disso, temos sérias dúvidas quanto aos rendimentos de purificação do produto obtido por este processo, o que foi referido posteriormente por outros investigadores, o que toma o processo ainda menos atraente .
O desconhecimento de qualquer utilização importante para a friedelina na altura não suscitou nenhuns desenvolvimentos no sentido de um aproveitamento industrial desta fonte, que em termos de abundância e de disponibilidade se encontra exclusivamente ligada à existência da indústria de aglomerado puro de cortiça.
Entretanto o desenvolvimento da química e da farmacologia dos produtos naturais veio chamar a atenção para as propriedades biológicas interessantes de triterpenos isolados a partir de extractos vegetais, que também não podem ser objecto de aproveitamento fácil, devido às dificuldades de serem obtidos em quantidades relevantes relativamente a uma exploração industrial.
Sumário do Invento
A disponibilidade de um material e de um processo simples para o seu tratamento e para a obtenção de produtos puros, friedelina e ácido felónico, toma economicamente apelativa a elaboração de processos de hemi-síntese para a sua transformação em derivados directamente utilizáveis.
No que se refere a friedelina, de que existe uma potencialidade em Portugal para produção da ordem da dezena de toneladas por ano, é possível conceber esta substância como pivot de processos sintéticos para obtenção de triterpenos naturais de propriedades biológicas já testadas, ou de derivados sem
-4equivalentes naturais mas cujo estudo das propriedades farmacológicas indicie uma utilização terapêutica.
Pode assim delinear-se uma estratégia de estudo de novos fármacos idêntica à que foi utilizada para os esteróides, a partir da diosgenina, hecogenina, sitoesterol, ácidos biliares, só que no caso dos triterpenos encontramo-nos perante uma situação de exclusividade da fonte da matéria prima.
Descrição Pormenorizada do Invento
O processo que é objecto do presente pedido de patente consiste no uso de tratamentos químicos simples que permitem a separação do resíduo sólido resinoso proveniente da fabricação de aglomerado puro nas seguintes fracções:
• Fracção polimérica de matriz reticulada insolúvel em solventes orgânicos e aquosos.
• Fracção polimérica de matriz não reticulada solúvel nos solventes apoiares benzeno, tolueno, clorofórmio e diclorometano.
• Sais de sódio de ácido felónico e equivalentes insaturados. A obtenção do acido felónico puro e dos seus equivalentes sob a forma de derivados pode fazer-se de acordo com métodos descritos na literatura.
Friedelina - acompanhada de pequenas quantidades de triterpenos contaminantes. A purificação de friedelina é conseguida por cristalização.
A novidade do processo consiste em se transferir do material de partida para o meio aquoso, em resultado de hidrólise alcalina e sob a forma de emulsão e solução, os triterpenos, o acido felónico e outros e ainda o polímero de matriz não reticulada. Por acidifícação a pH 4-5 são precipitados os constituintes orgânicos, por extracção com solvente hidrofílico é removida parte da água e ácidos aromáticos do precipitado e com extracção por hidrocarbonetos alifáticos são retirados, selectivamente, os triterpenos e o acido felónico e similares. Por tratamento com solução alcalina são isolados o ácido felónico sob a forma de felonato de sódio sólido a partir da solução de hidrocarbonetos e, após remoção parcial do solvente, é cristalizada a friedelina, separando-a dos triterpenos contaminantes. A obtenção de friedelina pura é conseguida por cristalização sem recurso a processos cromatográficos. O isolamento do acido felónico nunca foi descrito a partir deste material quer sob a forma de aproveitamento principal quer de aproveitamento integrado.
Este processo e ilustrado pelo seguinte exemplo:
Exemplo
1-0 resíduo sólido do fabrico do aglomerado puro é moído em moinho de martelos e reduzido a granulometria de 0,5 - 1 mm.
- 100 g deste material são aquecidos em 200 ml de soda cáustica a
10%, durante 1/2 hora a 80°C, em seguida adicionados 500 ml de água e levados à ebulição. A emulsão negra que se forma é transvasada para outro recipiente tendo o cuidado de não transferir
o resíduo sólido. O tratamento com água entre 80-90°C é repetido 2 vezes sobre o resíduo sólido.
Para a hidrólise completa adiciona-se ao resíduo sólido remanescente 100 ml de soda cáustica a 10% e repete-se o tratamento anterior. O resíduo sólido, após filtração em filtro de vácuo e secagem, pesa entre 30-40 g e consiste essencialmente em fracção polimérica de matriz reticulada e contem ainda uma pequena fracção de friedelina que pode ser recuperada por extracção com o seu volume de hexano à temperatura ambiente durante a noite e repetindo a extracção duas vezes.
- A solução negra, que consiste numa emulsão da fracção polimérica não reticulada, ácidos gordos e ácidos aromáticos e friedelina e outros triterpenos, é levada a pH 4-5 com ácido clorídrico concentrado com o que precipitam todos os constituintes exceptuando alguns ácidos aromáticos que ficam em solução em pequena quantidade e cujo aproveitamento não se justifica.
- Separa-se, por decantação, a maior parte do líquido sobrenadante, que é desprezado, e filtra-se a suspensão do precipitado em filtro de vácuo sobre um adjuvante de filtração (celite) de modo a produzir um bolo compacto, que por sua vez a submetido a extracção com diferentes solventes pela seguinte ordem de sucessão.
Extracção do bolo de filtração com álcool a 95% a frio:
O bolo de filtração fortemente hidratado é extraído a frio com cerca de 150 ml de álcool, decantando-se o líquido sobrenadante. Esta operação repete-se duas vezes e na última vez a suspensão é filtrada sobre filtro de vácuo com adjuvante de filtração (celite). Os solutos hidroalcoólicos contêm ácidos aromáticos, cerca de 2% do material original e podem eventualmente ser recuperados desta solução.
O resíduo sólido remanescente é submetido a extracção com éter de petróleo.
- Extracção com éter de petróleo
O bolo de filtração é extraído várias vezes com éter de petróleo, a frio ou com ligeiro aquecimento, utilizando, por exemplo, um processo de extracção contínua de tipo sohxlet, e o extracto de hidrocarboneto é decantado. Os diferentes extractos são reunidos e tratados com carbonato de sódio a 10%, o que origina um sistema trifásico constituído pela fase líquida orgânica, onde estão dissolvidos os triterpenos, uma fase sólida constituída por felonato de sódio e seus congéneres e uma fase aquosa contendo essencialmente material inorgânico.
O material heterogéneo assim produzido é filtrado sobre filtro de vácuo para separar o felonato de sódio e o filtrado constituído por duas fases líquidas e separado em ampola de decantação onde se isola a fase de hexano.
-8Esta fase é lavada sucessivamente com 1/5 do seu volume em soda cáustica a 10%, ácido clorídrico a 10% e água, seca com sulfato de sódio anidro, filtrada e evaporada quase à secura, o que leva à cristalização da friedelilna contaminada com outras substâncias, essencialmente outros triterpenos.
Purificação da friedelina
A friedelina é dissolvida num mínimo de um solvente seleccionado a partir de benzeno, tolueno, diclorometano e clorofórmio, filtrada por gravidade sobre uma pequena camada de gel de sílica para remover vestígios de substância polimérica acompanhante e cristalizada por adição de acetato de etilo. De acordo com o grau de purificação desejado o processo de recristalização pode ser repetido.
Claims (9)
- REIVINDICAÇÕES1. Processo de extracção de triterpenos e de ácidos orgânicos da resina residual do fabrico de aglomerado puro de cortiça, caracterizado por compreender os passos de:a) fraccionamento do resíduo sólido de condensação do fabrico de aglomerado puro de cortiça, através da hidrólise do resíduo de aglomerado puro, em solução aquosa alcalina, com solubilização e emulsão dos ácidos orgânicos triterpenos e polímeros de matriz não reticulada;b) precipitação dos produtos dissolvidos e emulsionados, por acidifícação do meio aquoso e recolha do precipitado por filtração no vácuo com utilização de um adjuvante de filtração;c) tratamento do bolo de filtração fortemente hidratado por extracção a frio com um dos solventes seleccionados a partir do grupo constituído por metanol, etanol, isopropanol e acetona, para remoção de água e de ácidos orgânicos aromáticos; ed) extracções repetidas, sobre o resíduo sólido extraído pelo álcool, com um hidrocarboneto alifático seleccionado a partir do grupo constituído por hexano, heptano, ciclo-hexano ou qualquer fracção do petróleo em que os componentes maioritários sejam os-2hidrocarbonetos alifáticos de C6 a C8 para remoção dos triterpenos e de ácidos alifáticos τσ-hidroxilados.
- 2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por os triterpenos serem triterpenos pentacíclicos, dos quais a friedelina é o mais abundante.
- 3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por os ácidos alifáticos ra-hidroxilados serem de cadeia longa e consistirem em ácido felónico e congéneres.
- 4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores caracterizado por compreender ainda, a seguir ao passo d), a separação da fase de hidrocarbonetos, por acção de uma solução aquosa alcalina, por exemplo carbonato de sódio, de modo a conseguir-se a separação dos triterpenos dos ácidos alifáticos w-hidroxilados.
- 5. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por a fase sólida resultante ser constituída por ácido felónico, sob a forma de um sal, que se separa por filtração.
- 6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por o sal de ácido felónico ser o felonato de sódio.
- 7. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por compreender ainda a separação das fases líquidas orgânica e inorgânica obtidas, a concentração, por destilação, da fase líquida orgânica, seguida por cristalização, de modo a obter-se a friedelina impura.
- 8. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por compreender o passo adicional de purificação da friedelina por cristalização repetida.
- 9. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por no passo d) se utilizar um processo de percolação intermitente (sohxlet).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PT101683A PT101683B (pt) | 1995-04-04 | 1995-04-04 | Processo de extraccao de triterpenos e de acidos organicos da resina residual do fabrico de aglomerado puro de cortica |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PT101683A PT101683B (pt) | 1995-04-04 | 1995-04-04 | Processo de extraccao de triterpenos e de acidos organicos da resina residual do fabrico de aglomerado puro de cortica |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PT101683A PT101683A (pt) | 1996-11-29 |
| PT101683B true PT101683B (pt) | 2000-06-30 |
Family
ID=20085495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PT101683A PT101683B (pt) | 1995-04-04 | 1995-04-04 | Processo de extraccao de triterpenos e de acidos organicos da resina residual do fabrico de aglomerado puro de cortica |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PT (1) | PT101683B (pt) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1103539A1 (en) * | 1999-11-18 | 2001-05-30 | Do Nascimento Junior, José Maria Prof. | Process for extraction and purification of friedelin from cork smoker wash solids |
| EP2060554A1 (en) | 2007-11-19 | 2009-05-20 | Amorim Revestimentos, S.A. | Extraction of polyol fractions from cork and cork-derived materials |
| EP2070906A1 (en) | 2007-12-06 | 2009-06-17 | Amorim Revestimentos, S.A. | Extraction and purification of friedelin |
| WO2014092591A1 (en) | 2012-12-12 | 2014-06-19 | Instituto Superior De Agronomia | Process for the extraction and purification of long-chain bi-functional suberin acids from cork |
-
1995
- 1995-04-04 PT PT101683A patent/PT101683B/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT101683A (pt) | 1996-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2901132T3 (es) | Método para la producción de cannabinoides a partir de tipos de cáñamo industrial | |
| Zhi et al. | Purification of salvianolic acid B from the crude extract of Salvia miltiorrhiza with hydrophilic organic/salt-containing aqueous two-phase system by counter-current chromatography | |
| Wang et al. | Carbon nanotube-polymer composite for effervescent pipette tip solid phase microextraction of alkaloids and flavonoids from Epimedii herba in biological samples | |
| BR0003970B1 (pt) | processo de alta eficiência para a recuperação de esteróis de alta pureza. | |
| PT101683B (pt) | Processo de extraccao de triterpenos e de acidos organicos da resina residual do fabrico de aglomerado puro de cortica | |
| CN113588485B (zh) | 一种从植物油中提取总不皂化物的方法 | |
| ES3036269T3 (en) | Efficient methods and compositions for recovery of products from organic acid pretreatment of plant materials | |
| Roscoe et al. | Removal of fecal pigments and its application to the determination of fecal bile acids in the rat | |
| CN106589010A (zh) | 一种同时生产l‑阿拉伯糖和d‑半乳糖的方法 | |
| FI57598B (fi) | Foerfarande foer isolering av beta-sitosterol | |
| FI63423B (fi) | Foerfarande foer separering av beta-sitosterol fraon en sterolblandning utvunnen ur raosaopans neutralfraktion | |
| Georgiev et al. | Purification of rosmarinic acid extracts from Lavandula vera MM cell biomass | |
| JP7787524B2 (ja) | 全果りんご及び・又はリンゴ搾汁残渣からセラミド含有物又はセラミドを抽出する方法及びそのセラミドを含む組成物 | |
| PL168446B1 (en) | Method of obtaining diacetyl rheine | |
| Gutierrez et al. | Excretion of ketosteroids and proneness to breast cancer. | |
| CN105985392A (zh) | 槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖醛酸的制备方法 | |
| KR880000018B1 (ko) | 센나 약제로부터 완하제를 제조하는 공정 | |
| CN106248814B (zh) | 一种血清胆固醇氧化物的测试方法 | |
| US2630432A (en) | Process for the isolation of flavanone glucosides | |
| DE936594C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dextranabbauprodukten fuer pharmazeutische Zwecke | |
| CN102838685B (zh) | 鹿蹄草纯多糖ltc-0-1及其应用 | |
| Hoffman et al. | Liquid—solid extraction of lyophilized biological materials for forensic analysis: II. Application to bile samples for the detection of drugs | |
| JPH01246299A (ja) | エルゴステロール誘導体およびその製法 | |
| SU1202589A1 (ru) | Способ получени стероидных гликозидов из сем н томатов | |
| CN103040866A (zh) | 含有结合雌激素的提取物及其提取纯化方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB1A | Laying open of patent application |
Effective date: 19950720 |
|
| FG3A | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20000320 |
|
| MM4A | Annulment/lapse due to non-payment of fees, searched and examined patent |
Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES Effective date: 20061004 |