PT101539B

PT101539B - Detergente liquido a base de um agente tensio-activo nao ionico de alto poder espumante.

Info

Publication number: PT101539B
Application number: PT101539A
Authority: PT
Inventors: Rita Erilli; Stephen Repinec; Gilber S Gomes; Ronald Kern
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1993-07-09
Filing date: 1994-07-01
Publication date: 1999-12-31
Also published as: DE69414040D1; NZ260848A; GR940100343A; EP0633308A1; AU6600394A; ES2126080T3; ATE172487T1; EP0633308B1; DE69414040T2; CA2127657A1; PT101539A; DK0633308T3

Description

DESCRIÇÃO

DETERGENTE LÍQUIDO À BASE DE UM AGENTE TENSIO-ACTIVO NÃO IÓNICO DE ALTO PODER ESPUMANTE

Antecedentes do Invento

O presente invento refere-se a novas composições detergentes líquidas suaves com boas propriedades espumantes, as quais contêm um agente tensio-activo não iónico, um grupo específico de agentes tensio-activos aniónicos e um agente tensio-activo de betaína zwitteriónico, em que os agentes tensio-activos são dissolvidos num meio aquoso.

Agentes tensio-activos não iónicos são de uma maneira geral quimicamente inertes e estáveis relativamente às variações do pH e são por isso adequados para mistura e formulação com outros materiais. É reconhecido o elevado rendimento dos agentes tensio-activos não iónicos na remoção da sujidade oleosa. Os agentes tensio-activos não iónicos são também conhecidos como sendo suaves. Contudo, como classe, os agentes tensio-activos não iónicos são conhecidos como espumantes fracos e moderados. Consequentemente, para detergentes que requeiram uma espuma abundante e estável, a aplicação de agentes tensio-activos não iónicos é limitada. Tem havido um interesse especial e têm sido desenvolvidos esforços no sentido de se obter um detergente.de elevado poder espumante com agentes tensio-activos não iónicos como ingredientes principais. Foram encontrados muito poucos.

A técnica anterior está cheia de composições de detergentes líquidos suaves que contêm agentes tensio-activos não iónicos em combinação com agentes tensio-activos aniónicos e/ou de betaína, em que o detergente não iónico

não é o agente tensio-activo mais importante, como mostrado na Patente Norte Americana N^Q 3.658.985, em que um champô aniónico contém um quantidade não importante de uma alcanolamida de ácido gordo. A Patente Norte Americana N2 3.769.398 divulga um champô à base de betaína que contém quantidades insignificantes de agentes tensio-activos não iónicos. Esta patente estabelece que as fracas propriedades espumantes dos detergentes não iónicos torna a sua utilização em composições para champôs indesejáveis. A Patente Norte Americana N2 4.329.335 divulga um champô que contém um agente tensio-activo de betaína como ingrediente mais importante e quantidades menos importantes de um agente tensio-activo não iónico e de uma mono- ou di-etanolamida de ácido gordo. A Patente Norte Americana N2 4.259.204 divulga um champô que compreende de 0,8-20% em peso de um éster de ácido fosfórico aniónico e um agente tensio-activo adicional que pode ser aniónico, anfotérico ou não iónico. A Patente Norte Americana Ns 4.329.334 divulga um champô aniónico-anfotérico que contém uma quantidade mais importante de um agente tensio-activo aniónico e quantidades menos importantes de betaína e de agentes tensio-activos não iónicos.

A Patente Norte Americana N^s 3.935.129 divulga uma composição de limpeza líquida baseada num conteúdo de silicato de metal alcalino e contendo cinco ingredientes básicos, nomeadamente, ureia, glicerina, trietanolamina, um detergente aniónico e um detergente não iónico.

conteúdo de silicatos determina a quantidade de detergente e/ou não iónico na composição de limpeza líquida.

aniónico

Contudo, a propriedade.espumante destas, composições detergentes nao é aqui analisada.

A Patente Norte Americana N2 4.129.515 divulga um detergente líquido forte para a lavagem de tecidos, o qual compreende uma mistura de quantidades praticamente iguais de agentes tensio-activos aniónicos e não iónicos, alcanolaminas e sais de magnésio, e, facultativamente, agentes tensio-activos zwiteriónicos, como modificadores de espumas.

A Patente Norte Americana N2 4.224.195 divulga uma composição detergente aquosa para lavagem de peúgas, a qual compreende um grupo específico de detergentes não iónicos, nomeadamente, um óxido de etileno de um álcool secundário, um grupo específico de detergentes aniónicos, nomeadamente, um sal de éster sulfúrico de um aduto de óxido de etileno de um álcool secundário, e um agente tensio-activo anfotérico que pode ser uma betaína, em que o ingrediente mais importante pode ser o agente tensio-activo aniónico ou não iónico.

A técnica anterior também divulga composições detergentes que contêm todos os agentes tensio-activos não iónicos, como mostrado na Patente Norte Americana Nos.

4.154.706 e 4.329.336, em que as composições para champô contêm uma pluralidade de agentes tensio-activos não iónicos particulares, a fim de proporcionarem as propriedades espumantes e detersivas desejáveis, apesar do facto dos agentes tensio-activos não iónicos serem normalmente deficientes nestas propriedades.

A Patente Norte Americana N2 4.013.787 divulga um polímero à base de piperazina para composições de condicionamento e para champôs que podem conter agentes tensio-activos todos não iónicos ou agentes tensio-activos todos aniónicos............................... _ . ............

A Patente Norte Americana N9 4.450.091 divulga composições de alta viscosidade para champô que contêm uma mistura de um agente tensio-activo de betaína anfotérico, um detergente não iónico de polioxibutilenopolioxietileno, um agente tensio-activo aniónico, uma alcanolamida de ácido gordo e um éster gordo de polioxialquilenoglicol.

A Patente Norte Americana N^Q 4.595.526 descreve uma composição que compreende um agente tensio-activo não iónico, um agente tensio-activo de betaína, um agente tensio-activo aniónico e um estabilizador de espuma de monoetanolamida de ácido gordo C, -C,,.

Contudo, nenhuma das patentes atrás referidas divulga uma composição detergente líquida, não iónica, de alto poder espumante que contenha um agente tensio-activo não iónico, um agente tensio-activo aniónico de sulfato de éter de alquilo etoxilado, que tenha além disso alto poder espumante, e um agente tensio-activo zwiteriónico (de ião bipolar) que é além disso espumante e que é seleccionado entre agentes tensio-activos do tipo betaína, como os três ingredientes principais, em que a composição não contém qualquer óxido de amina, carbonato de cálcio, espessantes poliméricos ou de argila, materiais abrasivos, argilas, sílicas, agente tensio-activo de alquil glicina, agente tensio-activo de imidínio cíclico, ou mais do que 3,0% em peso de um ácido gordo ou de um sal metálico dos compostos de ácido gordo.

Nenhuma das patentes atrás mencionadas divulga uma composição detergente líquida, não iónica, de alto poder espumante, que contenha um agente tensio-activo não iónico como ingrediente activo principal e quantidades menos importantes de um sal de magnésio de um agente tensio-activo de sulfato de éter alquílico etoxilado C -CL _o, de um sal de metal alcalino de um agente tensio-activo de sulfato de alquilo, ...e. um .agente ..tensio-activo ..zwiteriónico......que é

adicionalmente	espumante	e que	é seleccionado	dentro dos
agentes tensio-	-activos	do tipo	betaína,	como	os	quatro
ingredientes principais,	em que	o ingrediente	não	iónico
constitui mais	do que	50% do	conteúdo	total	de	agente

tensio-activo.

Sumário do Invento

Descobriu-se que um detergente líquido de alto poder espumante pode ser formulado com um agente tensio-activo não iónico que possua propriedades de limpeza desejáveis, ao mesmo tempo que seja suave para a pele humana.

Um objectivo deste invento é o de proporcionar novas composições detergentes aquosas líquidas que contenham um agente tensio-activo não iónico, um agente tensio-activo aniónico de sulfato (éter) de alquilo etoxilado, e um agente tensio-activo de betaína zwiteriónico, em que a composição não contém óxido de amina, carbonato de metal alcalino, espessantes poliméricos e de argila, argilas, materais abrasivos, agentes tensio-activos de alquil glicina, agentes tensio-activos de imidínio cíclicos, sílicas, ou mais do que 3% em peso de um ácido gordo ou de um sal metálico de um ácido gordo.

Um outro objectivo este invento é o de proporcionar novas composições detergentes líquidas, não iónicas que contenham uma quantidade importante de agente tensio-activo não iónico suplementadas com quantidades menos importantes de um sal de magnésio de um agente tensio-activo de sulfato de éter de alquilo etoxilado, de um sal de sódio de um agente tensio-activo de sulfato de alquilo, e de um agente tensio-activo de betaína zwiteriónica, em que a composição não contém qualquer óxido de amina, alcanolamidas de ácido gordo, argila, sílica, material abrasivo, espessantes de argila ou poliméricos,.carbonato de metal, alcalino ou de metal alcalino terroso, ou mais do que 3% em peso de um ácido gordo ou do seu metal.

Ainda um outro objectivo deste invento é o de proporcionar um novo detergente líquido com fortes características espumantes e de limpeza, desejáveis, sendo ao mesmo tempo suave para a pele humana.

Objectivos, vantagens e caracterísiticas adicionais do presente invento serão apresentados na descrição que se segue, e em parte, tornar-se-ão evidentes para os especialistas da técnica após análise da mesma, ou então poderão ser apreendidos pela prática do invento. Os objectivos e vantagens do invento podem realizados e obtidos por intermédio das combinações referidas em particular nas reivindicações anexas.

Para se atingirem os objectivos anteriores, e outros, e de acordo com os propósitos do presente invento, conforme modelo de realização e amplamente descrito nesta memória descritiva, o novo detergente líquido, suave e de alto poder espumante, do presente invento compreende três agentes tensio-activos essenciais: um agente tensio-activo não iónico, etoxilado e solúvel em água; um agente tensio-activo zwiteriónico, solúvel em água e espumante, seleccionado dentro da classe das betaínas; e um agente tensio-activo de sulfato de éter de alquilo etoxilado, em que os ingredientes são dissolvidos num veículo aquoso, e em que a composição não contém quaisquer ingredientes de óxido de amina, alcanolamida.

Mais concretamente, o presente invento refere-se a um detergente líquido, não iónico, de alto poder espumante, o qual compreende um agente tensio-activo não iónico seleccionado dentro do grupo que consiste em etoxilatos de álcool alifático primário solúvel em água, etoxilatos de álcool alifático secundário, etoxilatos de alquil fenol e condensados de óxido de propileno de óxido de etileno alcoólico; um agente tensio-activo de betaína zwiteriónico solúvel em água; agentes tensio-activos de sulfato de éter alquílico etoxilados; e facultativamente um agente tensio-activo de sulfato de alquilo C-C. . , em que os ingredientes são dissolvidos num veículo aquoso.

A quantidade total de agentes tensio-activos pode constituir 10%-55%, de preferência 20%-40%, mais preferivelmente 25%-35% do peso da composição líquida.

Descrição Detalhada do Invento

As composições detergentes líquidas suaves, não iónicas, de alto poder espumante do presente invento compreendem aproximadamente em peso: 10 a 25% em peso de um agente tensio-activo não iónico solúvel em água; 8 a 16% em peso de um agente tensio-activo de éter de alquilo etoxilado; e 2 a 12% em peso de um agente tensio-activo de betaína; e 47 a 80% em peso de água, em que as composições não contêm quaisquer óxidos de amina, carbonato de cálcio, espessantes poliméricos ou de argila, materiais abrasivos, argilas, sílicas, agentes tensio-activos de alquil glicina, agentes tensio-activos de imidínio cíclicos, ou mais do que 3% em peso de um ácido gordo ou de um sal metálico do ácido gordo.

As composições detergentes líquidas do presente invento também compreendem, aproximadamente, em peso: 10 a 20% em peso, mais preferivelmente 11 a 17% em peso de agente tensio-activo não iónico; 0,5 a 8% em peso, mais preferivelmente 1 a 7% de um sal de metal alcalino ou de amónio de um agente tensio-activo de sulfato de alquilo C -C..; 0,5 a 8% em peso, mais preferivelmente 1 a 7% em peso de um sal de magnésio de um agente tensio-activo de sulfato de éter de alquilo etoxilado C_O-C_1O e 2 a 10% em peso, mais preferívelmente 3 a 9% em peso de um agente tensio-activo zwiteriónico de betaína,. em que a composição não contém qualquer óxido de amina, alcanolamida de ácido gordo, carbonato de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, argila, sílica, material abrasivo, espessante de argila ou polimérico, ou mais do que 3% em peso de ácido gordo ou de um seu sal metálico.

O agente tensio-activo não iónico que constitui o ingrediente mais importante da composição detergente líquida está presente em quantidades de 10 a 25%, de preferência de 15 a 20% em peso da composição e proporciona um desempenho elevado na remoção de sujidade oleosa, ao mesmo tempo que é suave para a pele humana.

Os agentes tensio-activos não iónicos solúveis em água utilizados neste invento são comercialmente bem conhecidos e incluem os etoxilatos de álcool alifático primário, etoxilatos de álcool alifático secundário, etoxilatos de alquilfenol e condensados de óxido de etileno-óxido de propileno em alcanóis primários, tais como Plurafacs (BASF) e condensados de óxido de etileno com ésteres de ácido gordo de sorbitano tais como Tweens (ICI). Os detergentes orgânicos sintéticos não iónicos são geralmente os produtos de condensação de um composto hidrofóbico alifático orgânico ou aromático alquílico e grupos de óxido de etileno hidrofílicos. Na prática, qualquer composto que possua um grupo carboxi, hidroxi, amido, ou amino, com um hidrogénio livre ligado ao azoto, pode ser condensado com óxido de etileno ou com o seu produto de poli-hidratação, polietileno glicol, para formar um detergente não iónico solúvel em água. Além disso, o comprimento dos elementos hidrofóbicos ou hidrofílicos de polietenoxi.

A classe de detergentes não iónicos inclui os produtos de condensação de um álcool superior (p.e., um alcanol contendo 8 a 18 átomos de carbono com uma configuração de cadeia, linear. ...ou ramificada) condensado com-5 a 30 moles de óxido de etileno, por exemplo álcool laurílico ou miristílico condensado com 16 moles de óxido de etileno (OE), tridecanol condensado com 6 moles de OE, álcool miristílico condensado com 10 moles de OE por mole de álcool miristílico, o produto de condensação de OE com uma fracção de álcool gordo de coco contendo uma mistura de álcoois gordos com cadeias de alquilo com um comprimento que varia entre 10 e 14 átomos de carbono e em que o condensado contém quer 6 moles de OE por mole do álcool total, quer 9 moles de OE por mole de álcool e etoxilatos de álcool de sebo contendo 6 OE a 11 OE por mole de álcool.

Um grupo preferido dos agentes tensio-activos não iónicos anteriores são os etoxilatos de Neodol (Shell Co.), que são álcoois primários e alifáticos superiores contendo

9-15 átomos de carbono, tais como alcanol condensado com 8 moles de óxido de etileno (Neodol 91-8), alcanol condensado com 6,5 moles de óxido de etileno (Neodol 23-6,5), alcanol ^C-^2^_C15 ^condensado com 12 moles de óxido de etileno (Neodol 25-12), alcanol ^ci4^Ci5 ^c°ndensado com 13 moles de óxido de etileno (Neodol 45-13), etc. Estes etoxâmeros possuem um valor de ELH (HLB) (equilíbrio lipofílico hidrofóbico) de 8 a 15 e proporcionam uma boa emulsificação O/W, em que os etoxâmeros com valores de ELH abaixo de 8 contêm menos do que 5 grupos de óxido de etileno e tendem a ser emulsionadores fracos e detergentes fracos.

Outros condensados de óxido de etileno de álcool solúvel em água satisfatórios são os produtos de condensação de um álcool alifático secundário contendo 8 a 18 átomos de carbono segundo uma configuração de cadeia linear ou ramificada condensados com 5a 30 moles de óxido e etileno. Exemplos de detergentes não iónicos comercialmente adquiríveis do tipo anterior são alcanóis secundários C, condensados ou com 9OE (Tergitol 15-S-9) ou com 12 OE (Tergitol 15-S-12) comercializado pela Union Carbide.

Outros detergentes não iónicos adequados incluem os condensados de óxido de polietileno de uma mole de alquilfenol contendo 8 a 18 átomos de carbono num grupo de alquilo de cadeia linear ou ramificada com 5 a 30 moles de óxido de etileno. Exemplos específicos de etoxilatos de alquilfenol incluem nonilo condensado com 9,5 moles de OE por mole de nonilfenol, dinonilfenol condensado com 12 moles

de OE por mole de dinonilfenol, dinonilfenol condensado com 15 moles de OE por mole de fenol e di-isoctilfenol condensado com 15 moles de OE por mole de fenol. Agentes tensio-activos não iónicos comercialmente disponíveis deste tipo incluem Igepal CO-630 (etoxilato de nonil fenol) comercializado pela Corporação GAF.

Condensados de 2 a 30 moles de óxido de etileno com ésteres de sorbitano de ácido mono- e tri-alcanóico ^c1~^c20f com ^um ELH de 8 a 15 podem também ser empregues como o ingrediente detergente não iónico no champô descrito. Estes agentes tensio-activos são bem conhecidos e estão disponíveis na Imperial Chemical Industries sob a marca registada Tween. Agentes tensio-activos adequados podem ser monolaurato de polioxietileno (4)-sorbitano, monoestearato de polioxietileno (4)-sorbitano, trioleato polioxietileno (20)-sorbitano e triestearato de polioxietileno (20)-sorbitano .

O agente tensio-activo zwiteriónico solúvel em água que é também um ingrediente essencial da presente composição detergente líquida, constitui 2 a 12%, de preferência 3 a 10%, em peso, e proporciona boas propriedades espumantes e de suavidade para o presente detergente líquido. O agente tensio-activo zwiteriónico é uma betaína solúvel em água com a seguinte fórmula:

^R2

I

R. - N - R. - COO

............¹ I - ⁴..........................

^R3 em que R₁ é um grupo alquilo com 10 a 20 átomos de carbono, de preferência 12 a 16 átomos de carbono, ou o radical amido:

Ο Η

R - C - Ν - (CH₂)_aem que R é um grupo alquilo com 9 a 19 átomos de carbono e a é um inteiro de 1 a 4; R₂ e R^ são, cada um, grupos alquilo com la 3 átomos de carbono e de preferência 1 átomo de carbono; R₄ é um grupo alquileno ou hidroxialquileno com 1 a 4 átomos de carbono e, facultativamente, um grupo hidroxilo. As alquildimetilbetaínas típicas incluem decildimetilbetaína ou acetato de 2-(N-decil-N,N-dimeti1-amónio), cocodimetilbetaína ou acetato de 2-(N-coco-N,N-dimetilamónio), de dimetilo de miristilo, dimetilpalmitilbetaína, dimetillaurilbetaína, cetildimetilbetaían, estearildimetilbetaína, etc. As amidobetaínas similares incluem cocoamidoetilbetaína, cocoamidopropilbetaína, etc. Uma betaína preferida é a coco-amido (C -C )propildimetilbetaína.

o 1 o

O sulfato aniónico e os agentes tensio-activos de sulfonato que podem ser utilizados no detergente deste invento são solúveis em água, tais como trietanolamina e incluem os sais de sódio, potássio, amónio e etanolamónio de alquil C-C -sulfatos, tais como laurilsulfato, miristilO J- o sulfato, etc; alquil C -C -benzeno-sulfonatos; parafino O ± o

C₁₀-C_2Q-sulfonatos e alfa-olefino-sulfonatos contendo cerca de 10-24 átomos de carbono. O agente tensio-activo sulfato preferido é um sulfato ^cg“^c ₁₄ ^e está presente na composição com uma concentração de cerca de 0,5 a 8% em peso.

Os parafino-sulfonatos podem ser monossulfonatos óu di-sulfonatos e normalmente são misturas dos mesmos, e são obtidos por sulfonação de parafinas de 10 a 20 átomos de carbono. Os parafino-sulfonatos preferidos são aqueles de cadeias de átomos de carbono C -C , e com maior preferência eles são de cadeias ^c ₄~C ^Os parafino-sulfonatos que possuem grupos de sulfonato distribuídos ao longo da cadeia de parafina são descritos nas Patentes Norte Americanas 2.503.280; 2.507.088; 3.260.744; e 3.372.188; e também na

Patente Alemã 735.096. Estes compostos podem ser feitos de acordo com especificações e desejavelmente o conteúdo em sulfonatos de parafina fora da gama de ^c ₁₄_₁₇ será menor e será minimizada, assim como o serão quaisquer conteúdos em di- ou poli-sulfonatos.

Exemplos de outros detergentes aniónicos sulfonados adequados são os bem conhecidos alquil superior-aromático mononuclear-sulfonatos, tais como alquilsuperior-benzeno-sulfonatos contendo 9 a 18, ou de preferência 9 ou 10 a 15 ou 16 átomos de carbono no grupo alquilo superior, numa cadeia linear ou ramificada, ou alquilo C_o -tolueno-sulfonatos. Um alquilbenzeno-sulfonato preferido é um alquil linear-benzeno-sulfonato com um conteúdo mais elevado de isómeros 3-fenilo (ou superior) e um conteúdo correspondentemente mais baixo (bem abaixo de 50%) de isómeros 2-fenilo (ou inferior), tais como aqueles sulfonatos em que o anel de benzeno é ligado sobretudo na posição 3, ou superior (por exemplo 4, 5, 6 ou 7) do grupo alquilo e em que o conteúdo dos isómeros aos quais o anel de benzeno é ligado na posição 2 ou 1 é correspondentemente baixo. Os materiais preferidos são os indicados na Patente Norte Americana 3.320.174, especialmente aqueles em que os alquilos são de 10 a 13 átomos de carbono.

alquil etoxilado-éter-sulfato (AEOS.xEO) é definido pela fórmula: R-(OCHCHC^)_χθεθ^Μ, em que x é cerca de 1 a 22, mais preferivelmente cerca de 1 a cerca de 10 e R é um grupo alquilo com cerca de 8 a 18 átomos de carbono e com maior preferência ..cerca, de 12 a cerca de 15 átomos de carbono e fracções naturais, por exemplo ^ci2-14' ^C12-13 ^{e C}12-15 ^{e M} ® ^catião de metal alcalino terroso, tal como magnésio. Exemplos de sulfato etoxilado aniónico satisfatório são os sais de alquilo etoxilado C -éter-sulfato com O“lo a fórmula: R'(OCH^-H^^) _nOSO₃M, em que R' é alquilo de 8 ou 9 a 18 átomos de carbono, n é 1 a 22, de preferência 1 a 5, e M é um catião de magnésio. Os sulfatos de éter de alquilo

etoxilados podem ser feitos por sulfatação do produto de condensação de óxido de etileno e alcanol Ce neutralização do produto resultante. Os alquil etoxilado-éter-sulfatos diferem entre eles pelo número de átomos de carbono nos álcoois e pelo número de moles de óxido de etileno que reagem com uma mole desses álcoois. Os alquil etoxilados-éter-sulfatos preferidos contêm 10 a 6 átomos de carbono nos álcoois e nos respectivos grupos alquilo.

Os alquilfenil C_{o ΊΟ} etoxilados-éter-sulfatos que o^_lo contêm de 2 a 6 moles de óxido de etileno são também adequados para utilização nas composições de microemulsão do invento. Estes detergentes podem ser preparados por reacção de um alquil fenol com 2 a 6 moles de óxido de etileno e por sulfatação e neutralização do alquilfenol etoxilado resultante, 5 a 20%, e com maior preferência 10 a 16%, por exemplo 13%, e a microemulsão resultante, que conterá também iões de hidroxilo livres, terá um pH de pelo menos 12, de preferência pelo menos 13, tal como entre 12 a 14 e 13 a 14, por exemplo 13,5 ou cerca de 14.

A combinação particular de agente tensio-activo Na(AEOS.XEO), agente tensio-activo aniónico e agente tensio-activo de betaína proporciona um sistema detergente que co-actua com o agente tensio-activo não iónico para produzir uma composição detergente líquida com propriedades desejáveis de formação de espuma, de estabilidade da espuma e detersivas. Surpreendentemente, o detergente líquido homogéneo resultante apresenta um desempenho de formação de espuma igual ou melhor, relativamente ao volume de espuma inicial e sua estabilidade na presença de manchas, assim como eficácia e limpeza, comparativamente com um detergente líquido suave aniónico (DLSA), como mostrado nos Exemplos seguintes.

Os ingredientes essenciais analisados anteriormente são solubilizados num meio aquoso que compreende água e

facultativamente ingredientes solubilizantes tais como álcoois e álcoois de di-hidroxi, tais como alcanóis de monoe di-hidróxi C -C₃, por exemplo etanol, isopropanol e propileno glicol. Os sais hidrotrópicos solúveis em água incluem sais de sódio, potássio, amónio e mono-, di- e trietanolamónio. Embora o meio aquoso seja sobretudo água, os referidos agentes solubilizantes são de preferência incluídos a fim de se controlar a viscosidade da composição líquida e de se controlar as propriedades de transparência e turvação a baixas temperaturas. Normalmente, é desejávem manter-se a transparência a uma temperatura entre 5°C e 10°C. No entanto, a proporção de solubilizador varia geralmente entre 0,5% e 8%, de preferência entre 1% e 7%, em peso da composição detergente, sendo a proporção de etanol, quando presente, 5% em peso ou menos, a fim de proporcionar uma composição com um ponto de inflamação acima dos 46°C. De preferência, o ingrediente solubilizante pode ser propileno glicol. Um outro agente solubilizante ou co-solubilizante extramente eficaz utilizado com uma concentração de 0,1 a 5 por cento em peso, com maior preferência entre 0,5 e 4,0 por cento em peso, é o ácido isetiónico ou um sal de metal alcalino de ácido isetiónico com a fórmula ch₂ohch₂so₃ X⁺ em que X é hidrogénio ou um catião de metal alcalino, de preferência sódio.

Os ingredientes solubilizadores anteriores também facilitam o fabrico das composições do invento, devido à sua tendência em inibir a formação de gel.

Para além dos constituintes essenciais e facultativos mencionados anteriormente do detergente líquido suave, podem-se também empregar adjuvantes normais e convencionais, desde de que eles não afectem prejudicialmente as propriedades do detergente. Assim, podem-se empregar diversos

agentes corantes e perfumes; materiais absorvedores de luz ultravioleta, tais como os Uvinuls, os quais são produtos da GAF Corporation; agentes sequestrantes, tais como tetraacetatos de etileno diamina; hepta-hidrato de sulfato de magnésio; agentes perlescentes (pearlescing) e opacificadores; modificadores de pH; etc. A proporção destes materiais adjuvantes, no total, não excedem normalmente 15% do peso da composição detergente, e as percentagens da maioria destes componentes individuais variará entre 0,1% e 5% em peso e de preferência será menor do que 2% em peso. O formato de sódio pode ser incluído na fórmula como um conservante com uma concentração de 0,1 a 4,0%. 0 bissulfito de sódio pode ser utilizado como um estabilizador de cor com uma concentração de 0,01 a 0,2% em peso. Os conservantes típicos são o dibromodiciano-butano, o ácido cítrico, álcool benzílico e o poli(hexametilenobiguamida)hidro-cloreto e suas misturas.

As presentes composições podem conter de 0 a 5% em peso, com maior preferência de 1 a 4,0% em peso de um agente tensio-activo de alquilpolissacárido. Os agentes tensio-activos de alquilpolissacáridos, que são utilizados em conjunto com os agentes tensio-activos atrás mencionados possuem um grupo hidrofóbico que contém de 8 a 20 átomos de carbono, de preferência de 10 a 16 átomos de carbono, com maior preferência de 12 a 14 átomos de carbono, e um grupo hidrofílico de polissacârido que contém desde 1,5 a 10, de preferência de 1,5 a 4, mais preferivelmente de 1,6 a 2,7 unidades de sacárido (por exemplo galactósido, glucósido, fructósido, glucosilo, fructosilo; e/ou unidades de galactosilo). As misturas de porções de sacáridos podem ser empregues nos agentes tensio-activos de alquilpolissacárido. O número x indica o número de unidades de sacáridos existentes num determinado agente tensio-activo de alquilpolissacárido. Para uma determinada molécula de alquilpolissacárido, x pode assumir valores inteiros. Em qualquer amostra física de agentes tensio-activos de alquilpolissacárido, existirão

de uma maneira geral moléculas com valores diferentes de x. A amostra física pode ser caracterizada pelo valor médio de x e este valor médio pode assumir valores não inteiros. O grupo hidrofóbico (R) pode ser ligado nas posições 2, 3, ou 4, em vez de na posição 1 (proporcionando assim um glucosilo ou galactosilo, em oposição a um glucósido ou galactósido).

Contudo, a ligação através da posição 1, i.e. glucósidos, galactósidos, fructósidos, etc., é a preferida. No produto preferido, as unidades de sacárido adicionais são predominantemente ligadas às unidades de sacárido anteriores da posição 2. A ligação através das posições 3, 4 e 6 também se pode dar. Facultativamente e menos desejavelmente, pode haver uma cadeia de polialcóxido que se junte à metade hidrofóbica (R) e à cadeia de polissacárido. A porção alcóxido preferida é o etóxido. Os grupos hidrofóbicos típicos incluem grupos alquilo, quer saturados quer não saturados, ramificados ou não ramificados, contendo de 8 a

20, de preferência de 10 a 18 átomos de carbono. De preferência, o grupo alquilo é um grupo alquilo saturado de cadeia linear. 0 grupo alquilo pode conter até 3 grupos hidróxi e/ou a cadeia de polialcóxido pode conter até 30, de preferência menos do que 10, porções alcóxido.

Os alquilpolissacáridos adequados são decil, tetradecil, pentadecil, hexadecil e octadecildi-, tri-, tetra-, penta- e hexaglucósidos, galactósidos, lactósidos, fructósidos, fructosilos, glucosilos e/ou galactosilos e suas misturas.

Os alquilmonossacáridos são relativamente menos solúveis em água do que os alquil superior-polissacáridos. Quando utilizados em mistura com alquilpolissacáridos, os alquilmonossacáridos são parcialmente solubilizados. A utilização de alquilmonossacáridos em mistura com alquilpolissacáridos é um modo preferido de levar a cabo o invento. Misturas adequadas incluem alquil de coco-di-, tri-, tetra17

e penta-glucósidos e alquil de sebo-tetra-, penta- e hexaglucósidos.

Os alquilpolissacáridos preferidos são alquilpoliglucósidos com a fórmula

R 0(C H O)r(Z) ^v n 2n ' ' ’ x em que Z é derivado a partir da glucose, Ré um grupo hidrofóbico seleccionado dentro do grupo que consiste em alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilfenilo, e suas misturas, em que os referidos grupos alquilo contêm desde 10 a 18, de preferência desde 12 a 14 átomos de carbono; n é 2 ou 3, de preferência 2, r é de 0 a 10, de preferência 0; e x é de 1,5 a 8, de preferência de 1,5 a 4, com maior preferência de 1,6 a 2,7. Para se prepararem estes compostos, pode-se fazer reagir um álcool de cadeia longa (R₂OH) com glucose, na presença de um catalisador ácido, para formar o glucósido desejado. Alternativamente, os alquilpoliglucósidos podem ser preparados por meio de um processo de duas etapas, no qual um álcool de cadeia curta (R^OH) pode ser feito reagir com glucose, na presença de um catalisador ácido, para formar o glucósido desejado. Alternativamente, os alquilpoliglucósidos podem ser preparados por meio de um processo de duas etapas, no qual um álcool de cadeia curta (C-C^) é feito reagir com glucose ou com um poliglucósido (x=2 a 4) para produzir um alquilglucósido de cadeia curta (x=l a 4), o qual pode por sua vez ser feito reagir com um álcool de cadeia mais longa (R₂OH) para deslocar o álcool de cadeia curta e proporcionar o alquilpoliglucósido desejado. Se este processo de duas etapas for empregue, o conteúdo de alquilglucósidos de cadeia curta do material final de alquilpoliglucósido deve ser inferior a 50%, de preferência menos do que 10%, com maior preferência menos do que 5%, e com maior preferência 0% do alquilpoliglucósido.

A quantidade de álcool que não reagiu (o conteúdo de álcool gordo livre) no agente tensio-activo do alquilpolissacárido desejado é de preferência menor do que 2%, mais preferivelmente menor do que 0,5% do peso total do alquilpolissacárido. Para algumas utilizações, é desejável que o conteúdo de alquilmonossacárido seja inferior a 10%.

termo agente tensio-activo de alquilpolissacárido, aqui empregue, destina-se a representar ambos os agentes tensio-activos derivados de glucose e de galactose e os agentes tensio-activos de alquilpolissacárido menos preferidos. Ao longo desta memória descritiva, alquilpoliglucósido é utilizado para significar alquilpoliglucósidos, devido ao facto da estereoquímica da porção sacárido ser alterada durante a reacção de preparação.

Um agente tensio-activo de glucósido APG especialmente preferido é o glucósido APG 625 fabricado pela Henkel Corporation de Ambler, PA. APG25 é um alquilpoliglucósido não iónico caracterizado pela fórmula:

em que n=10 (2%) ; n=122 (65%) ; n=14 (21-28%) ; n=16 (4-8%) e n=18 (0,5%) e x (grau de polimerização) = 1,6. APG 625 possui: um pH de 6 a 10 (10% de APG 625 em água destilada); um peso específico a 25°C de 1,1 g/ml; uma densidade a 25°C de 1,1 kg/1; um ELH calculado de 12,1 e uma viscosidade de Brookfield a 35°C, fuso 21, 5-10 RPM, de 3.000 a 7.000 cps.

As presentes composições podem conter um derivado de seda como fazendo parte da composição e que geralmente constitui 0,01 a 3,0% em peso, de preferência 0,1 a 3,0% em peso, mais preferivelmente 0,2 a 2,5% em peso da composição detergente líquida.

Incluídos entre os derivados de seda estão as fibras de seda e os hidrolizatos de fibras de seda. As fibras de seda podem ser utilizadas na forma de pó para a preparação do detergente líquido, ou como um pó de um produto obtido por lavagem e tratamento das fibras de seda com um ácido. De preferência, as fibras de seda são utilizadas como um produto obtido por hidrólise com um ácido, alcali ou enzima, como divulgado em Yoshiaki Abe et al., Patente Norte Americana N24.839.168; Taichi Watanube et al., Patente Norte Americana N2 5.009.813; e Marvin E. Goldberg, Patente Norte Americana N2 5.069.898, cada uma incorporada aqui por referência.

Um outro derivado de seda que pode ser empregue na composição do presente invento é uma proteína obtida por eliminação da goma de seda em bruto, como divulgado, por exemplo em Udo Hoppe et al., Patente Norte Americana N2 4.839.165, incorporada aqui por referência. A proteína principal obtida a partir de seda em bruto é a sericina que possui a fórmula empírica C^H^O^N,. e um peso molecular de

323,5.

Um outro exemplo de um derivado de seda para utilização na composição detergente líquida do presente invento é um pó fino de fibroína de seda, na forma não fibrosa ou em partículas, como divulgado em Kiyoshi Otoi et al., Patente Norte Americana N2 4.233.212, aqui incorporada por referência.

O pó fino é produzido por dissolução de um material de seda sem goma em pelo menos um solvente seleccionado entre, por exemplo, uma solução de cuprietilenodiamina aquosa, uma solução amoniacal aquosa de hidróxido cúprico, uma solução alcalina aquosa de hidróxido cúprico e glicerol, uma solução de brometo de lítio aquoso, uma solução aquosa de cloreto, nitrato ou tiocianato de cálcio, magnésio ou zinco e uma solução aquosa de tiocianato de sódio. A

solução de fibroína resultante é então dializada. A solução aquosa de fibroína de seda dializada, com uma concentração de fibroína de seda entre 3 e 20% em peso, é sujeita a pelo menos um tratamento para coagulação e precipitação da fibroína de seda, tal como, por exemplo, pela adição de um sal de coagulação, por arejamento, por coagulação do ponto isoeléctrico, por exposição a ondas ultrassónicas, por agitação a uma velocidade de corte elevada, etc.

O produto resultante é um gel de fibroína de seda que pode ser incorporado directamente na composição detergente líquida, ou então o mesmo pode ser desidratado e seco para se obter um pó e ser depois dissolvido na composição detergente líquida.

material de seda que pode ser utilizado para formar a fibroína de seda pode ser: casulos, seda em bruto, casulos a rejeitar, resíduos de seda em bruto, resíduos de tecidos de seda, etc. O material de seda é sujeito a um processo convencional de eliminação da goma ou da sericina, tal como, por exemplo, por lavagem em água quente contendo um agente tensio-activo ou um enzima, e depois por secagem. O material sem goma é dissolvido no solvente e é pré-aquecido até uma temperatura de 60 a 95°C, de preferência de 70 a 85°C. Pormenores complementares do processo de obtenção da fibroína de seda são analisados na Patente Norte Americana N2 4.233.212.

Um derivado de seda preferido é uma mistura de dois ou mais amino ácidos individuais naturais que existem na seda. Os amino ácidos de seda principais são a glicina, alanina, serina e tirosina.

Uma mistura de amino ácido de seda resultante da hidrólise de seda de baixo peso molecular e com um peso específico de pelo menos 1 é produzida pela Croda, Inc. e é vendida sob o nome registado CROSILK LIQUID, o qual possui

tipicamente um conteúdo de sólidos na gama de 27 a 31% em peso. Pormenores adicionais da mistura de amino ácido de seda podem ser encontrados em Wendy W. Kim et al., Patente Norte Americana 4.906.460, incorporada aqui por referência. Uma composição de amino ácido típica de CROSILK LIQUID é mostrada no quadro seguinte.

AMINO ÁCIDO	PERCENTAGEM EM PESO
Alanina	28,4
Glicina	34,7
Valina	2,0
Leucina	1,2
Prolina	1,2
Tirosina	0,6
Fenilalanina	0,9
Serina	15,4
Treonina	1,9
Arginina	1,5
Ácido aspártico	4,7
Ácido glutâmico	4,1
Isoleucina	0,8
Lisina	1,4
Histidina	0,8
Cistina	0,1
Metionina	0,2
TOTAL	99,9

As presentes composições podem conter um solvente modificador da viscosidade com uma concentração de 0,1 a 5,0 por cento em peso, mais preferivelmente 0,5 a 4,0 por cento em peso. O agente modificador da viscosidade é um álcool com a fórmula:

R-CH-R ! 3 ^0R!

em que R₁ = CH₃, CH₂CH₃ r₂ = ch₃, ch₂ch₃

R₃ = CH₂OH, CH₂CH₂OH;

e é preferivelmente 3-metil-3-metóxi-butanol.

3-metil-3-metóxi butanol encontra-se comercialmente disponível na Sattva Chemical Company de Stamford, Connecticut e Kuraray Co. , Ltd., Osaka, Japão.

A presente composição pode conter 0,1 a 4,0% de uma proteína seleccionada dentro do grupo que consiste em proteína de colagénio animal hidrolizado obtida por hidrólise enzimática, proteína de lexeína, proteína vegetal e proteína de trigo hidrolizado, bem como misturas dos mesmos.

Os presentes detergentes líquidos suaves, tais como líquidos para lavagem de pratos, são prontamente feitos por simples métodos de mistura de componentes disponíveis que, por armazenagem, não afectam adversamente a composição total. Contudo, é preferível que o agente tensio-activo não iónico seja misturado com os ingredientes solubilizantes, por exemplo etanol e, se presente, antes da adição da água para evitar a gelação possível. O sistema de agente tensio-activo não iónico é preparado por adição sequencial com agitação do agente tensio-activo aniónico e da betaína ao agente tensio-activo não iónico, agente co-solubilizante e água, e depois adição com agitação da quantidade de água da fórmula, para formar uma solução aquosa do sistema agente tensio-activo. A utilização de aquecimento suave (até 100°C) auxilia a solubilização dos agentes tensio-activos. As viscosidades são ajustáveis por alteração da percentagem total dos ingredientes activos. Não se adiciona qualquer quantidade de agente espessante de argila ou polimérico. Em todos estes casos, o produto feito poderá ser vertido de dentro de uma garrafa de boca relativamente estreita (1,5 cm de diâmetro) e a viscosidade da formulação de detergente não será tão baixa que se possa assemelhar à da água. A viscosidade desejada para o detergente será de pelo menos 100 centipoises (cps) à temperatura ambiente, mas poderá ir até 1.000 centipoises, conforme medido através de um

viscosímetro de Brookfield, por utilização do fuso 3, rodando a 18 rpm. A sua viscosidade pode-se aproximar da dos detergentes aceitáveis comercialmente conhecidos no mercado. A viscosidade do detergente e ele próprio mantêm-se estáveis sob armazenagem durante períodos prolongados de tempo, sem alterações de cor e sem assentamento de quaisquer materiais insolúveis. O pH desta formação é substancialmente neutro para a pele, por exemplo, é de 4,5 a 8 e de preferência 5 a 5,5. As composições do presente invento são opticamente transparentes, isto é, apresentam uma transmissão de luz de pelo menos 95%, mais preferivelmente pelo menos 98%.

Estes produtos possuem propriedades desejáveis inesperadas. Por exemplo, a qualidade da espuma e a propriedade detersiva é igual ou melhor do que as dos detergentes líquidos suaves correntes, embora empreguem um agente tensio-activo não iónico como agente tensio-activo principal e quantidades mínimas de um agente tensio-activo aniónico, proporcionando deste modo um detergente líquido, não irritante, suave.

Os seguintes exemplos são meramente ilustrativos do invento e não devem ser entendidos como limitativos do mesmo.

EXEMPLO 1

As seguintes fórmulas foram preparadas à temperatura ambiente por simples processos de mistura de líquidos, como previamente descrito.

ABC

NEODOL 1-9	15,5	12,5	14,5
Cocoamidopropilbetaina	7	5,5	7
Na (AEOS.1.3 EO)	11,5	10,5	10,5
Bissulfito de sódio	0,05	0,05	0,03
Perfume	0,2	0,2	0,2
Água	A perf.	A perf.	A perf.
Monoetanolamida	0	1,5	—
MgSO₄	3,1	3,1	3,5
HEDTA	0,08	0,08	0,08
Formato de sódio	2,0	2,0	2,0
Espuma Shell	+	S	S
Espuma de agitação Foam Height	5	S	S
Viscosidade de Brookfield LVTDV TA, fuso #3, 18 rpm (cps)	410	350	428

O ensaio com a Espuma Shell e Espuma de Agitação Height foram relaizados contra uma amostra de controlo de uma formulação comercial Palmolive Skin Sensitive, produzido pela Colgate-Palmolive Co. A designação s significa que a amostra a ser ensaiada possui o mesmo valor que a amostra comercial. A designação significa que o valor obtido é inferior ao valor obtido para a amostra comercial. A designação + significa que o valor obtido é superior ao valor obtido para a amostra comercial.

EXEMPLO 2

A seguinte fórmula foi preparada à temperatura ambiente por simples processos de mistura líquida, como descrito anteriormente.

A

Neodol não iónico 1-7	14,5
Elfan NS248 SMG (28% Al) AEOSE08:1 Sal de Magnésio	17,86
Laurilsulfato de sódio (28%)	17
Cocoamidopropilbetaína 30% de Betadet HR-S(KAO)	16,67
Vencol (progiven)	1,5
EDTA	0,1
Formato de sódio	2,0
Bissulfito de sódio	0,05
Perfume	0,2
Água	A perfazer
Aspecto	Transpar.
PH	5,0
Viscosidade de Brookfield, TA fuso #30, 10 rpm (cps)	600

Lisboa, 1 de Julho de 1994

Claims

REIVINDICAÇÕES ia.- Detergente líquido, suave, com elevado poder espumante, o qual compreende aproximadamente, em peso, (a) 10% a 25% de um agente tensio-activo não iónico solúvel em água seleccionado dentro do grupo que consiste em condensados de alcanol C_O-C_1O primário e secundário com 5 a 30 moles de óxido de etileno, condensados de alquilfenol C -C com 5 a 30 moles de óxido de etileno e óxido de propileno, com uma relação de peso de conteúdo de óxido de alquileno total de 60% a 85% em peso, e condensados de 2 a 30 moles de óxido de etileno com ésteres de sorbitano de ácidos mono e tri-alcanóicos ^c ₁₀ ^-C2q ^{com um} ^e 8 a 15;

(b) 2% a 12% de uma betaína solúvel em água; e (c) 8% a 16% de um alquil éter-sulfato etoxilado; e (d) água a perfazer, como meio aquoso no qual o referido agente tensio-activo, o referido alquil éter-sulfato etoxilado e a referida betaína são solubilizados na referida água.
2a.- Composição detergente líquida de acordo com a Reivindicação 1, caracterizada por compreender ainda 1,0 a 15% de um agente co-solubilizante seleccionado dentro do grupo que consiste em mono- e di-hidroxi-alcanóis C^-C^, sais solúveis em água de hidrótropos de benzeno-sulfonato substituído Cj-C-} ^e suas misturas.
3^â.- Composição detergente líquida de acordo com a Reivindicação 2, caracterizada por o etanol estar presente na quantidade de 5% em peso, ou menos.
4a.- Composição detergente líquida de acordo com a Reivindicação 2, caracterizada por o referido agente tensio-activo não iónico ser o referido condensado de alcanol C -C primário com 5-30 moles de óxido de etileno.

o lo
5^.- Composição detergente líquida de acordo com a Reivindicação 1, caracterizada por incluir ainda um conservante .

62.- Composição detergente líquida de acordo com a Reivindicação 1, caracterizada por incluir ainda um estabilizador de cor.

72.- Composição detergente líquida de acordo com a Reivindicação 1, caracterizada por incluir ainda um agente co-solubilizante de 0,5 a 8,0% em peso.

82.- Detergente líquido, suave, à base de um agente tensio-activo, com elevado poder espumante, caracterizado por compreender aproximadamente, em peso:

(a) 10% a 20% de um agente tensio-activo solúvel em água seleccionado dentro do grupo que consiste em condensados de alcanol C_o-C._o primário e secundário com 5a 30 o lo moles de óxido de etileno, condensados de alquilfenol C -C o lo com 5 a 30 moles de óxido de etileno, condensados de alcanol C -C com uma mistura hetérica de óxido de etileno e óxido o z U de propileno com uma relação em peso de óxido de etileno para óxido de propileno entre cerca de 2,5:1 e 4:1 e um conteúdo de óxido de alquileno total de 60% a 85% em peso e condensados de cerca de 2 a 30 moles de óxido de etileno com ésteres de sorbitano de ácidos mono e tri-alcanóicos com um HLB de 8 a 15;

(b) 0,5% a 8% de um sal de magnésio de um agente tensio-activo de alquil éter-sulfato etoxilado C -C ;

o lo (c) 0,5% a 8% de um sal de metal alcalino ou de amónio de um agente tensio-activo de sulfato de alquilo ^C8~^C14' (d) 2 a 10% de um agente tensio-activo de betaína solúvel em água; e (e) água a perfazer como meio aquoso, no qual os agentes tensio-activos são solubilizados na referida água.
9a.- Composição detergente líquida de acordo com a reivindicação 8, caracterizada por incluir ainda 1% a 15% em peso de um agente solubilizante que pode ser um mono ou di-hidroxi-alcanol C₂~C₃ ou um sal solúvel em água de hidrótropos de benzeno-sulfonato substituído C -C₃, e suas misturas.
10^.- Composição detergente líquida de acordo com a reivindicação 9, caracterizada por o etanol estar presente numa quantidade de 5% em peso ou menos.

lia.- Composição detergente líquida de acordo com a reivindicação 9, caracterizada por o referido agente tensio-activo não-iónico ser um condensado de um alcanol C —C primário com cerca de 5a 30 moles de óxido de o .Lo etileno.

123,- Composição detergente líquida de acordo com a reivindicação 8, caracterizada por incluir ainda um conservante.

133.- Composição detergente líquida de acordo com a reivindicação 8, caracterizada por incluir ainda um estabilizador de cor.