PT100462A - Composicoes antitranspirantes sob a forma de baton de gel estaveis e acidos e processo para a sua fabricacao - Google Patents

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1 COMPOSIÇÕE ANTITRANSPIRANTES SOB A FORNA DE ΒΑΤΟΝ DE GEL ESTÁVEIS A ÁCIDOS E PROCESSO PARA A SUA FABRICAÇÃO 5 Campo Técnico 10 15 A presente iáavençao refere-se a composições anti-transpirantes com a forma de baton de gel sólido. Mais particularmente, a presente invenção refere-se a batons de gel com propriedades antitranspirantes, que contêm dibenzilide-no-alditol como agente gelificante. A presente invenção refere-se, ainda, a um processo para a fabricação de composições antitranspirantes com a forma de batons de gel.

Enquadramento Geral da Invenção

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Ha três tipos fundamentais de formulações de batons antitranspirantes: batons de pó comprimido, batons de gel e batons de cera. Apesar de cada um destes tipos de formulações ter vantagens em situações específicas de utilização, cada um deles tem, também, os seus inconvenientes. Por exemplo, os batons constituídos por pó comprimido, frequentemente são frágeis e duros, deixando um pó cesmeticamente inacej_ tável sobre a pele aquando da aplicação . As formulações à base de cera podem, também originar produtos cosmetieamente inaceitáveis devido a factores como dureza, untuosidade e pegajosidade . A opacidade destes batons de cera e os resíduos gerados pela sua utilização podem, também ser esteticamente indesejáveis. Os foàtons à base de gel têm inúmeras vantagens em relação, quer os batons de pó comprimido, quer aos batons de cera. Por exemplo, os batons de gel tendem a deixar pouco ou nenhum resíduo ou pó sobre a pele. Os batons de gel também proporcionam um veículo que desliza facilmente sobre a superfície da pele, resultando numa aplicação muito fácil e 2 35 1 5 10 15

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confortável do produto. Infelizmente, a formulação de composições antitrans-pirantes sob a forma de batons de gel eficazes e estáveis é difícil. Um dos ingredientes críticos nos batons de gel anti transpirantes é o agente de gelificaçio. Muitos batons cosméticos de gel conhecidos integram soluções alcoólicas geli-ficadas. Para formar o gel.têm-se utilizado agentes gelifi-cantes como, por exemplo, o estearato de sódio. No entanto, tais agentes de gelificação não podem ser utilizados na presença de sais antitranspirantes activos acídicos, devido às interacções com o ingrediente antitranspirante activo. Os agentes gelificantes mais úteis na preparação dos batons de gel antitranspirantes são os dibenzilideno-aldi-tóis, como, por exemplo, o dibenzilideno-sorbitol (DBS). Vejam-se, por exemplo, a Patente de Invenção Norte-Americana Numero 4.154.816, concedida a Roehl e col. em 15 de Maio de 1979; a Patente de Invenção Norte-Americana Número 4.816.261 concedida a Luebbe e col. em 28 de Março de 1989; e a Patente de Invenção Norte-Americana Número 4.743.444, concedida a McCall em 10 de Maio de 1988. Nos batons antitranspirantes de gel podem,também, usar-se vários agentes gelificantes constituídos por dibenzilideno- alditol substituído. 0 pedido de patente de Invenção Japonesa Publicado 64-62377, depositado por Kao e publicado em 8 de Março de 1989, descreve derivados de álcoois de dibenzilideno poli-funcionais fluorados que são agentes de gelificação efecti-vos para composições cosméticas contendo uma larga gama de dissolventes orgânicos. A Patente de Invenção Norte-Americana Número 4.429.140, concedida a Murai e col. em 31 de Janeiro de 198^ o descreve um processo para aaprodução de DBS e seus derivados. Os derivados de DBS descritos incluem aqueles em que o anel é substituído por um a três grupos alquilo inferior, grupos alcoxi inferior, átomos de halogéneo ou grupos nitro. A Patente de Invenção Norte-Americana Número 4.371.645, 3 30 1 5 10 15

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concedida a Mahaffey em 1 de Fevereiro de 1983/ descreve composições plásticas que incluem derivados de DBS para melhorar a transparência. Estes derivados de DBS têm de incluir um átomo de cloro ou de bromo substituintes nas posições meta e/ou para, e podem também incluir substituintes alquilo inferior, hidroxi, metoxi, monoalquilamino ou dialquilamino ou flúor. Os di(para-cloro)-DBS, di-(para-flúor)-DBS e di--(para-metoxi)-DBS são especificamente mencionados. 0 Pedido de Patente de Invenção Europeia 0286522, depositado por Roquette Freres e publicado em 1 de Dezembro de 1988, descreve um processo para a preparação de alditol-dia-catais de elevada pureza. 0 para-cloro-DBS é referido. 0 Pedido de Patente de Invenção Norte-Americana com o Número de Série 07/505 807, depositado por Oh, Juneja e Connor em 5 de Abril de 1990, descreve agentes de gelifica-ção que se verificou serem particularmente úteis em batons de gel antitranspirantes. Este pedido refere-se a dibenzili-deno-alditôis substituídos que são derivatizados na posição meta dos anéis de benzeno. Os compostos que servem de exemplo incluem di-(meta-flúor)-DBS e di-(meta-cloro)-DBS. Estes dibenzilideno-alditóis substituídos na posição meta têm maior estabilidade em condições acídicas. Durante o processamento e a fabricação de batons de gel antitranspirantes contendo, como agente de gelificação, dibenzilideno-alditol, é necessário solubilizar o agente ge-lificante num dissolvente, tipicamente, um álcool monofunci-onal ou polifuncional. para se realizar uma tal operação, é necessário aquecer os ingredientes a uma temperatura que seja suficientemente elevada para provocar a solubilização e que seja, também, superior ao ponto de gelificação da solução de agente gelificante/dissolvente. Infelizmente, as temperaturas relativamente altas necessárias tendem a fazer com que os agentes de gelificação se degradem na presença dos materiais antitranspirantes activos ou de outros materiais acídicos. Esta tendência é frequentemente exacerbada por 4 30 64669 Case 4393

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 questões de ordem prática,verificadas durante o processamento, que muitas vezes requerem que as composições sejam manti das a essas temperaturas elevadas, acima do ponto de gelifi-caçio, antes do embalamento e, consequentemente, antes que o arrefecimento para formação do gel se tenha completado. A degradação pode continuar mesmo a temperaturas mais baixas, ao longo da vida do produto. Por consequência, verifica-se a necessidade de realizar composições antitranspirantes com a forma de batons de gel que contenham agentes gelificantes de benzilideno-aldi-tol e apresentem uma estabilidade do gel melhorada. Há aindc a necessidade de desenvolver um processo para a fabricação de composições anti transpirantes com a forma de batons de gel que reduza os riscos de decomposição do agente gelificar. te na presença de materi?fe acídicos. J.â se tentou, no passado, satisfazer estes objectivos. Por exemplo, na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4.722.835, concedida a Schamper e col. em 2 de Fevereiro de 1988, na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4.719.102, concedida a Randhawa e col. em 12 de Janeiro de 1988, na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4.518.582, concedida a Schamper e col. em 21 de Maio de 1985 e na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4.725.430, concedida a Schamper e col. em 16 de Fevereiro de 1988, propõe-se, em composições específicas,a incorporação de certos sais metálicos básicos, como agentes de estabilização, em batons antitranspirantes que utilizam um agente gelificart te de dibenzilideno-mono-sorbitol-acetal. 0 sal básico metálico adicionado como agente estabilizador do agente gelifi-cante inclui sulfato de magnésio, acetato de zinco, oxido de zinco, acetato de cálcio, oxido de magnésio, carbonato do cálcio, hidróxido de cálcio, carbonato de magnésio, carbonato de sódio, carbonato de zinco e carbonato de potássio. A Patente de Invenção Norte-Americana Número 4.518.582 também refere a utilização de hexametileno-tetra- 5 30 1 1 5 10 15

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64669 Case 4393 mina como agente estabilizante do gel, e a Patente de Invenção Norte-Americana Numero 4.725.430 refere a utilização de N-(2-hidroxietil)-acetamida. Embora se refira que estas composições aumentam a estabilidade do agente gelificante, os agentes estabilizadores mencionados têm certos inconvenientes que limitam a sua eficácia ou a sua capacidade de incorporação em produtos viáveis para o consumidor, tais como o-dores libertados, compatibilidade com outros ingredientes (especialmente a pH acídico), compatibilidade com a pele, etc. A presente invenção refere-se a agentes estabilizadores de agentes gelificantes específicos, a utilizar em composições antitranspirantes com a forma de gel contendo di-benzilideno-alditol,que podem proporcionar maior eficiência ao agente gelificante, maior estabilidade ao gel da composição e reduzida interacção do agente gelificante com materiais acídicos, como por exemplo, ingredientes antitranspirantes activos, durante o processamento e a armazenagem. Adicionalmente, os agentes estabilizadores do agente gelificante não conferem odores indesejáveis ao produto e são compatíveis com outros ingredientes presentes na composição. A presente invenção também se refere a um processo para a fabricação destas composições.

Sumário da Invenção A presente invenção refere-se a composiçoes antitraníi pirantes sólidas sob a forma de batons de gel que têm valores de pH acídicos e compreendem: a) entre cerca de 0,5 e cerca de 35%, em peso, de um ingrediente antitranspirante activo; b) entre cerca de 0,5 e cerca de 10%, em peso, de um agente gelificante escolhido do grupo que consiste em dibenzilideno-alditôis substituídos e não 6 35 1 64669 Case 4393 5 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 substituídos (tais como sorbitóis/ xilitóis e ribi -t6is), e suas misturas; c) entre cerca de 5 e cerca de 98%, em peblso, de um dissolvente do referido agente gelificante, compre endendo, preferivelmente, um material dissolvente escolhido do grupo que consiste em álcoois monofun cionais e polifuncionais, e suas misturas; e d) entre cerca de 0,05 e cerca de 5%, em peso, de um agente estabilizador d® agente gelificante, sendo o mencionado agente estabilizador de sal metálico básico de um ácido como s^m valor de pKa compreendido entre cerea de 3,8 e cerca dê:6,5, a 25Q C; sendo o citado sal, pelo menos parcialmente, solúvel na composição; e sendo o referido agente estabilizador escolhido do grupo que consiste em sais de dicarboxilatos em C.-C,., sais de monocarboxila- 4 o tos em Gg-Cg e sais de benzoatos substituídos ou não substituídos, e suas misturas nas quais o mencionado agente estabilizador do agente gelificante não contem funções amina nem amida.

Descrição Pormenorizada da Invenção 25 30

As composições antitranspirantes solidas abrangidas pela presente invenção têm a forma de fclatons de gel. Estes batons têm uma dureza apropriada para depositar uma quantida de eficaz de material antitranspirante sobre a pele durante a utilização normal,mantendo estabilidade dimensional aquando do uso e da armazenagem . A dureza dos batons pode ser de terminada por uma série de métodos, incluindo o "Método D-5" da American Society for Testing and Materials(ASTM). Este método envolve a utilização de uma agulha ou de um cone poli do com peso e dimensões espèéífLÊcas , que se faz descer através do material do baton durante um periodo de tempo pré4de- 7 35 1 5 10 15

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/ terminado.. A distância percorrida pela agulha ou pelo cone é uma medida relativa da dureza do baton. Usando o método D-5, como uma agulha de penetração do tipo de cabeça de seta ASTM -D1321 (Modelo 13-401-10,, vendid® por Fischer Scientific Co.), que pesa 50 gramas, e um Penetrómetro de Modelo 13-399 -10 (vendido por Fischer Scientific Co.), as composições com a forma de baton da presente invenção têm, preferivelmente, um valor médio de penetração compreendido entre cerca de 60 a cerca de 200., expressos em unidades de décimos de milímetro; mais preferivelmente, entre cerca de 100 e cerca de 160, durante umperiodo de cinco segundos., à temperatura ambiente. Estes valores representam o valor médio de penetração para batons de uma carga de produção determinada, visto que estes valores de penetração podem variar de baton para baton dentro da mesma carga. As composições dos batons da presente invenção são, em virtude de incorporação de agentes antitranspirantes acti vos, de natureza acídica. Especifieamente, têm um pH aparente compreendido entre cerca de 1,5 e cerca de 4. A expressãc "pH aparente" é utilizada na presente memória descritiva poi quanto as composições são geralmente não aquosas e, por consequência, o pH da composição é medido num sistema não aquç so. Especificamente, o pH é determinado por fusão do baton € medição do seu valor de pH a 25SC, utilizando um medidor de pH habitual. Se o baton é fundido a uma temperatura relativamente alta (por exemplo, a cerca de 1202c , durante cerca de uma hora), não ressolidifica como o arrefecimento e o pH, a 25QC, pode ser facilmente medido. Nestas condições, o pH aparente das composições de acordo com a presente invenção deve estar compreendido entre cerca'ide 1,5 e cerca de 4. Todas as partes, percentagens e proporções especificadas na presente memória descritiva são em peso, a não ser que se especifique de maneira diferente. Os componentes essenciais, assim como os componentes opcionais da presente invenção são pormenorizadamente descr... 8 30 10 15

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tos em seguida: Agente Gelificante As composições da presente invenção incluem entre cer ca de 0,5 e cerca de 10%, preferivelmente, entre cerca de 2 e cerca de 5% e, mais preferivelmente ainda, entre cerca de 2 e cerca de 3,5% em peso, de um componente utilizado como agente gelificante, especificamente definido. Este agente ge lificante é um dibenzilideno-alditol (por exemplo, um sorbi-tol, xilitol ou ribitol), que pode ser substituído ou não substituído. Preferem-se o dibenzilideno-sorbitol (DBS) e os derivados de DBS. Para ajudar à compreensão da presente invenção, repre sentam-se seguidamente diagramas das fórmulas de dibenzilide no-sorbitol e de dibenzilideno-xilitol com as posições orto, meta e para indicadas: meta rto para

CH-0 ch2oh

CH0H CH-0

O-CH

O-CH, dibenzilideno-sorbitol 9 35 64669 Case 4393

1 5 para

CH_0H CH-0 meta

10

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 30 0 dibenzilideno-ribitol é estruturalmente semelhante ao dibenzilideno-xilitol/ com a diferença de se basear em ri bitol em vez de em xilitol.

Outros dibenzilidenos-alditóis não substituídos inclu em dibenzilideno-xilitol (DBX) e dibenzilideno-ribitol (DBR). 0s dibenzilideno-alditóis substituídos preferidos são substituídos por um ou mais grupos que recebem electrões. Prefere-se, especialmente, que os substituintes sejam grupos que recebem electrões situados na posição meta, embora os substituintes possam também situar-se nas posições para ou orto. Do mesmo modo, os substituintes podem situar-se numa combinação das posições meta e para, meta e orto, ou para e orto. Os substituintes que recebem electrões preferidos incluem os grupos de fórmulas -CH2F, -CH2C1, -F, -Cl, -Br, -I e -CH=CHN02· Preferivelmente, pelo menos um dos substituintes que absorvem electrões fica situado na posição meta do anel de benzeno. Podem utilizar-se substituintes múltiplos (incluindo os que não se encontram na lista) nestes agentes gelificantes prefefridos, desde que, pelo menos, um dos substituintes da lista fique situado na posição meta. Mais prefe rivelmente, o alditol é sorbitol.

Em outros agentes gelificantes preferidos,pelo menos um de certos substituintes fica situado na posição meta ou para do anel de benzeno. Mais uma vez, podem incluir-se, numa molécula específica, mais do que um destes substituintes (ou mesmo substituintes não constantes da lista), desde que, pelo menos, um dos substituintes indicados na lista fique pç. 10 35 1 5 10 15

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sicionado na posição meta ou para. Estes substituintes inclt em: + 4* + + + -N02, -NHg, -NR3, -PR3/ -PH3, -SR2, -CF3, -CC13, -CHF2, -CHC1_, - CHC1F, -CC1_F, -CF„C1, -S0,H, -S0oR, -C0oH, -C0oR, 2 2 2 3 3 2 2 -C0NH2/ -CHO, -COR, e -CsN, em que R é alquilo em C^-C4· Os agentes gelificantes substituídos especialmente preferidos para utilização nã presente invenção incluem os seguintes substituintes na posição meta: -CH2F, -CH2C1, -F, -Cl, -Br, -I, e -CH=CHN02; Sao particularmente preferidos οε substituintes -F e -Cl. É preferível que esta substituição na posição meta seja a única substituição no anel de benze-no. Os substituintes descritos na presente memória descritiva encontram-se geralmente, em ambos os anéis de benzeno do composto. São particularmente preferidos os di-(meta-flúor--benzilideno)-sorbitol e di-(meta-cloro-benzilideno)-sorbi-tol. Os susbtituintes indicados na lista acima fornecida proporcionam agentes gelificantes que apresentam boa estabilidade no meio acido de uma composição antitranspirante. Um subgrupo preferido destes substituintes é contituído pelos susbtituintes que têm menores tamanhos moleculares, visto que tendem geralmente, a proporcionar geles mais fortes. Assim, por exemplo, o gel proporcionado por um composto susbs-tituído por flúor ou por cloro tende a ser mais forte do que um gel proporcionado por um composto substitído por triflúor metilo. É também preferível que os agentes gelificantes utilizados nas composições da presente invenção tenham um elevado grau de pureza, por exemplo, devem estar susbtancialmen · te isentes de ácido para-tolueno-sulfônico ou de qualquer outro catalizador utilizado na sua síntese, bem como de qual quer forma de sal (por exemplo, de sódio) destes agentes gelificantes . A presença dessas impurezas pode enfraquecer o 11 30 1 5 10 15

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gel formado. Podem usar-se nas composições da presente invenção misturas dos agentes de gelificaçio especificados na presen te memória descritiva. 0s agentes gelificantes que podem ser utilizados nos batons antitranspirantes da presente invenção são geralmente descritos na Patente de Invenção Britânica Numero 1.291.819, publicada em 4 de Outubro de 1972, na Patente de Invenção Norte-Americana Numero 4.518.582, concedida a Schamper e col. em 28 de maio de 1985, na Patente de Invenção Norte-Americana Numero 4.154.816, concedida a Roehl e col. em 15 de Maio de 1979; na Patente de Invenção Norte-Americana Numero 4.816.261, concedida a Euebbe e col. em 28 de Março de 1989; na Patente de Invenção Norte-Americana Numero 4.743.444, coj cedida a McCall em 10 de Maio de 1988 e na Patente de Inver ção Norte-Americana Número 4.429.140, concedida a Murai e col. em 31 de Janeiro de 1984, todas incorporadas na presente memória descritiva como referência. 0 DBS não substitúxcto preferido está comercialmente disponível, por exemplo, sob a marcas de GELL-ALL-D (fabricada pela firma New· Japan Chemical Co., Ltd.) e sob a marca de MILLITHIX 925 (fabricada por Milliken Chemical'Division of Milliken & Co.). Os agentes gelificantes substituídos ha posição meta preferidos são geralmente formados por conversão do benzal-deído substituído na posição meta no correspondente DBS subs tituído na posição meta, mediante uma reacção como a que se descreve no Pedido de Patente de Invenção Europeia 0286522, depositado por Roquette Frères e publicado em 1 de Dezembro de 1988, e aqui incorporado como referência. Como exemplo específico descreve-se adiante, a síntese do meta-flfíor--DBS. Â temperatura de 30^C, e durante vinte e uma horas, agita-se uma solução de D-sorbitol (1.006 gramas; 5,52 mole' em 3.000 ml de água destilada, m-fluor-benzaldeído (1,240 gramas ; 9,99 mole) e ácido p-tolueno-uslfónico mono-hidra- 12 30 1 1 5 10 15

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64669 Case 4393 tado (1.310 gramas; 6/87 mole).; Neutraliza-se a suspensão re sultante a um valor de pH compreendido êntrè' 7^7,5 com uma solução aquosa a 10% de NaOH e colecta-se o precipitado brancc por filtração. 0 material solido é, em seguida suspenso e agj tado, sucessivamente, em acetona de grau reagente (3 x 10 lj tros) e água destilada quente (60eC) (3 x 10 litros) , re;-colhido e seco em vácuo, a 50QC, para se obterem 1.113 gramas (47%) de di-(meta-fluor)-DBS purificado. 0 di-(meta-cloro)-DBS é sintetizado mediante um procedimento semelhante, com a diferença de se utilizar meta--cloro-benzaldeído em vez de meta- fluor-benzaldeído.

Os compostos substituídos na posição para utilizados na presente invenção são sintetizados de acordo com procedimentos semelhantes:, com a diferença de se empregar benzal-deído substituído na posição para como substância de partidc, 0 método geral para sintetizar difeènzilideno-xilitôis substituídos e dibenzilideno-ribitóis substituídos é descrito nc Pedido de Patente de Invernção Japonesa publicado 64-62377, depositado por Kao e publicado em 8 de Março de 1989, bem como na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4.429.14C, concedida a Murai e col. em 31 de Janeiro de 1984, ambos incorporados na presente memória descritiva como referência.

Os compostos substitídos na posição orto podem preparar-se de maneira semelhante.

Ingredientes antitranspirante activo

As composições da presente invenção também contêm en-tre cerca de 0,5 e cerca de 35% em peso, preferivelmente, entre cerca de 5 e cerca de 35% e, mais preferivelmente, entre cerca de 5 e cerca de 25%, em peso de um agente antitranspirante activo. Os agentes afíti‘tràíTspirante&-àetlvóS^ãquí" considerado são' sais metálicos adestrihgéiítes e complexos adstringentes dfsées sais com.propriedadesiJÉitiffãMspírcâitéSí - 0 ingrediente acti-· vo pode ser incorporado sob a forma solubilizada ou sob a 13 30 1 5 10 15

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forma de partículas. Se se pretende uma composição de baton transparente ou translúcida, a composição deve compreender um agente antitranspirante activo que possa existir sob forma solubilizada num sistema dissolvente. Este sistema, dissol ' vente pode ser o mesmo sistema dissolvente que usado para formar a matriz da base com o agente gelificante. Como variante, podem utilizar-se, como dissolventes do agente antitranspirante activè outros dissolventes para além do dissolvente do agente gelificante. As percentagens em peso são cal culadas em relação ao sal metálico anidro (com: exclusão da glicerina, dos sais da glicerina ou de outros agentes comple xantes). Se for usado sob a forma de partículas, o material tem, preferivelmente, uma granulometria compreendida entre cerca de 1 a cerca de 100 micrómetros, preferivelmente, entre cerca de 1 e cerea de 50 micrómetros. Pdidem ser impalpáveis ou ter a forma de microsferas e, preferivelmente têm uma massa volumica, a granel, elevada (por exemplo, maior do 3 que cerca de 0,7 g/cm ). Estes materiais incluem, por exemplo, muitos sais ou complexos adstringentes de alumínio ou zircônio, e são bem conhecidos na técnica de obtenção de con posições antitransparentes. Neste caso , pode empregar-se qualquer sal antitrans-parente adstringente de alumínio ou complexo adstringente de alumínio e/ou de zircônio. Os sais úteis como sais antitrans pirantes adstringentes; ou como componentes de complexos adstringentes incluem ààlogenetos de alumínio, hidroxi-haloge-netos de alumínio, oxi-halogenetos de zirconila, hidroxi-ha-logegetos de zirconilo e misturas destes materiais. Os sais de alumínio destes tipo incluem cloreto de alumínio e os hidroxi-halogenetos de alumínio que têm a formula geral Α12(0Η)χζ)^.ΧΗ20 na qual o símbolo Qrepresenta·'átomo3 dè cloro ; bromo··· ou iodo; em que o símbolo x representa um ní mero compreendèddc entre cerca de 2 e cerca de 5,e em que a soma x+ = cerca de 6; os símbolos x e y nao têm de ser numeros inteiros; e em que o símbolo x representa um número 14 30 64669 Case 4393

1 entre cerca de 1 e cerca de 6. Os sais de alumínio destes po dem preparar-se de acordo com o procedimento descrito, mais exaustivamente na Patente de Invenção Norte-Americana Numero 3.887.692, concedida a Gilman em 3 de Julho de 1975, e na Pa·· ^ tente de Invenção Norte_Americana Numero 3.904.741, concedida a Jones e Rabino em 9 de Setembro de 1975, ambas incorporadas na presente memória descritiva como referência. 0s compostos de zircónio que são úteis à presente invenção incluem tanto os 6xi-sais de zircónio como os hidroxi -^ -sais de zircónio, também designados por sais de zirconilo e hidroxi-sais de zircònilo. Estes compostos podem ser representados pela fórmula geral empírica seguinte:

ZrO(OH)2~nz^z 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 25 ΠΛ ji-i na qual o símbolo z representa um número que pode variar entre cerca de 0,9 e cerca de 2 não tendo de ser um número inteiro; o símbolo n representa a valência de B; 2-nz é maior do que ou igual a 0; e o símbolo B representa aniões escolhidos do grupo que consiste em halogeneto, nitrato, sulfamato, sulfato e suas misturas. Embora apenas os componentes de zi cónio sejam exemplificados na presente memória descritiva, evidente que também podem ser utilizados nesta invenção compostos de outros metais do Grupo IVB, incluindo háfnio.

Tal como acontece com os compostos básicos de alumínio, deve entender-se que a fórmula acima indicada está muito simplificada, pretendendo representar e incluir compostos que têm água coordenada e/ou ligada em várias quantidades, bem como polímeros, misturas e complexos dos sais acima mencionados. Como pode ver-se a partir da fórmula acima representada, os hidroxi-sais de zircónio representam,realmente, uma gama de compostos,que têm várias quantidades do grupo hidroxi, variando entre cerca de 1,1 e um número ligeiramente maior do que zero grupos por molécula.

Conhecem-se, na técnica, vários tipos de complexos antitranspirantes que utilizam os sais antitranspirantes aci 15 35 1 5 10 64669 Case 4393

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 ma mencionados. Por exemplo, a Patente de Invenção Norte-Ame ricana Número 3.792.068, concedida a Luedders e col. em 12 de Fevereiro de 1974, refere complexos de alumínio, zircônio e aminoácidos, tal como a glicina. Complexos como os referidos por Luedders e col. na citada patente e outros semelhantes são vulgarmente conhecidos como ZAG. Os complexos ZAG são quimicamente analisáveis pela presença de alumínio, zir-cónio e cloro. Os complexos de ZAG úteis à presente invenção são identificados pela especificação, quer da proporção molar de alumínio para zircônio (referida, na presente memória descritiva, como proporção "AI : Zr"), quer pela proporção molar do metal total para cloro (referida, na presente memória descritiva, como proporção "Metal : Cl"). Os complexos de ZAG úteis à presente invenção têm uma proporção AI : Zr compreendida entre cerca de 1,67 e cerca de 12,5, e uma pro--: porção de Metal : Cl compreendida entre cerca de 0,73 e cerca de 1,93. 0S complexos ZAG preferidos são formados: A) codissolvendo em água 1) uma parte do composto de fórmula Al„(0H)^-m^m, z o na qual o símbolo Q representa um anião escolhido do grupo que consiste em cloreto, brometc e iodeto; e o símbolo m representa um número entre cerca de 0,8 e cerca de 2; 2) x partes do composto de fórmula Zr0(0H)o- Q . ní^O, na qual o símbolo Q representa cloreto, brometo ou iodeto; o símbolo a representa um número entre cerca de 1 e cerca de 2; o símbolo n representa um número entre cerca de 1 e cerca de 8; e o símbolo x representa um númerc compreendido entre cerca de 0,16 e cerca de 1,2; 3) p partes de aminoácido neutro escolhido do grx; 16 35 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 25 64669 Case 4393

B) po que consiste em glicina, dl-triptofano, dl--beta-fenil-alanina, dl-valina, dl-metionina e beta-alanina, representando o símbolo p um número compreendido entre cerca de 0/06 e cerca de 0/53; cd-secando a mistura resultante para obtenção de um sólido friável; e C) reduzindo à forma de partículas o complexo anti- transpirante inorgânico-orgânico seco resultante.

Um composto de alumínio preferido para a preparação destes complexos do tipo ZAG é o cloro-hidróxido de alumínio com a fónâula empírica A12(0H)5C1.2H20. Os compostos de zir- cóMio preferidos para a preparação de tais complexos do tipo ZAG são os hidroxi-cloretos de zirconilo que têm a fórmula empírica ZrO(0H)C1.3H20 e os hidroxi-halogenetos de zirconilo que têm a fórmula empírica ZrO(OH)_- Clo.nHo0, na qu- al o símbolo a representa um número compreendido entre cerca de 1/5 e cerca de 1,87 e o símbolo n representa um número compreendido entre cerca de 1 e cerca de 7. 0 aminoácido pre ferido para a preparação desses complexos de tipo ZAG é a glicina de fórmula CH2(NH2)C00H. Também podem empregar-se sais destes aminoácidos nos complexos antitranspirantes; ve-ja-se na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4.017.599, concedida a Rubino em 12 de Abril de 1977, e in—: corporada na presente memória descritiva como referência. Também se conhece,na: técnica, uma larga variedade de outros tipos de complexos antitranspirantes. Por exemplo, a Patente de Invenção Norte-Americana Número 3.903.258, concedida a Siegal em 2 de Setembro de 1975, refere-se a um complexo de zircónio e alumínio que se prepara fazendo reagir cloreto de zircolino com hodróxido de alumínio e cloreto-hi-droxi de alumínio. A Patente de Invenção Norte-Americana Número 3.979.510, concedida a Rubino em 7 de Setembro de 1976, 17 35 1 5 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 64669 Case 4393

refere-se a um complexo antitranspirante formado a partir de certos compostos de alumínio/ certos compostos de zircónio e certos tampões complexos de alumínio. A Patente de Invenção Norte-Americana Numero 3.981.896/ Goncedida em 21 de Setembro de 1976, refere-se a um complexo antitranspirante pre parado a partir de um composto de poliol de alumínio, um con posto de zircónio e um tampão orgânico. A Patente de Invenção Norte-Americana Número 3.970.748, concedida a Mecca em 20 de Julho de 1976, refere-se a um complexo de cloro-hidro-xi-glicinato de alumínio com a seguinte fórmula geral aproximada [A12(OH)4C1][H2CNH2-COOH]. Todas estas patentes são incorporadas na presente memória descritiva como referência. De todos os compostos antitranspirantes activos acima referidos, os compostos preferidos incluem os sais de ali mínio 5/6 básicos, de fórmula empírica A12(0H)5C1.2H20, sendo tais compostos correntemente designados por cloro-hidra- tos de alumínio (&CH^ ; misturas de AlCl_.6Ho0 e de Alo(0H),_ 6 1 l D Cl. 2H20 com cloreto de alumínio,de modo a obterem-se propoi ções em peso de cloreto de alumínio para hidroxi-cloreto de alumínio de ató cerca de 0,5; complexos do tipo ZAG, em que o sal de zircónio é ZrO(OH)C1.3H2Ç>, o sal de alumínio e A12(0H)^C1. 2H20 ou as misturas acima mencionadas de AlCl^. 6H20 e A12(0H)j- C1.2H20, nas quais a proporção molar entre o metal total e o cloreto do complexo é menor do que cerca de 1,25, a proporção molar entre AI : Zr é igual a cerca de 3,3, e o aminoácido é glicina e os complexos do tipo ZAG, em que o sal de zircónio é ZrO(OH) - Cl .nH_0, na qual o símbolo a. representa um número compreendido entre cerca de 1,5 e cerca de 1,87 e o símbolo n representa um número compreendido entre cerca de 1 e cerca de 7, o sal de alumínio é Al2(OH)^C1.2H20, e o aminoácido é glicina. Os ingredientes activos antitranspirantes solubiliza-dos que podem ser utilizados na presente invenção são, tam- 18 30 1 5 10 15

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bem, bem conhecidos na técnica, e incluem os ingredientes activos acima descritos. As composições que contêm agentes antitranspirantes activos solubilizados utilizam dissolventes, tais como álcoois monofuncionais ou polifuncionais ou água, para solubilizar o ingrediente antitranspirante activo antes da sua incorporação no produto. Indicam-se exemplos de ingredientes antitranspirantes activos, na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4.137.306, concedida a Rubino em 30 de Janeiro de 1979, no Pedido de Patente de Invenção Norte-Americana com o Numero de Série 370 559, depositado por Smith e Ward em 23 de Junho de 1989 e no Pedido de Patente de Invenção Europeia Número 0295070,publicado em 14 de Dezem bro de 1988, as quais são incorporadas na presente memória descritiva como referência. 0 ACH é o tipo de ingrediente activo preferido para composições que contêm ingredientes activos antitranspirantes solubilizados. Os exemplos de ingredientes activos especialmente preferidos incluem ACH (IACH) de eficácia aperfeiçoada e ZAG (IZAG) de eficácia aperfeiçoada. A eficácia reforçada é devida à melhor distribuição molecular. Estes materiais são descritos na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4.359.456, concedida a Gosling e col. em 16 de Novembro de 1982; na Publicação do Pedido de Patente de Invenção Europeia Número 6 739, depositado por Unilever Limited e publica do a 9 de Janeiro de 1980; na Publicação do Pedido de Patente de Invenção Europeia Número 183 171, depositado por Armour Pharmaceutical Company e publicado em 4 de Junho de 1986; na memória descritiva da Patente de Invenção Britânica Numero 2.048.229, depositada por The Gillette Company e publicada em 10 de Dezembro de 1980; na Publicação do Pedido de Patente de Invenção Europeia Número 191 628, depositado por Unilever PLC e publicada em 20 de Agosto de 1986; na memória descritiva da Patente de Invenção Britânica Número 2.144.992, depositada por The Gillette Company e publicada em 20 de Março de 1985; na Publicação do Pedido de Patente de Inven- 19 30 64669 Case 4393

15

Mod. 71 - 20.000 ex. -90/08 25 30 1 ção Europeia Número 7 191, depositada por Unilever Limited e publicada em 23 de Janeiro de 1980; todas estas publicações e patentes são incorporadas integralmente na presente memória descritiva como referência; referem-se, ainda, o Pedido e ^ de Patente de Invenção Norte-Americana com Numero de Série 370 559, depositado em 23 de Junho de 1989 e a Patente de Invenção Europeia Número 0295070, já aqui previamente incorporados . 10 Dissolvente

As composições da presente invenção também incluem en tre cerca de 5 e cerca de 98%, preferivelmente, entre cerca de 7 e cerca de 90% e, mais preferivelmente ainda entre cerca de 60 e cerca de 85%, em peso, de um dissolvente do agente gelificante. 0 dissolvente forma a matriz de base do bâton sólido quando combinado com o agente gelificante. Como podem apreciar os peritos no assunto, a escolha de um dissol vente particular depende das características do baton preten didas. Por exemplo, o dissolvente pode também solubilizar o componente activo antitranspirante, em formulações que têm material activo antitranspirante solubilizado- Para outros exemplos, o dissolvente pode ser escolhido com vista a pro-> porcionar benefícios cosméticos, tais como emoliência, aquan do da aplicação sobre a pele. Os dissolventes úteis à presen te invenção incluem, por exemplo, álcoois monofuncionais (particularmente, álcoois monofuncionais inferiores), álcoois polifuncionais e suas misturas. Como parte do dissolvente, pode também incluir-se água. No entanto, o dissolvente compreende,geralmente, água em níveis não superiores a cerce de 5%, em peso, em relação ao peso da composição final.

Os exemplos dissolventes que podem ser utilizados na presente invenção incluem polietilenoglicóis líquidos (por exemplo, dietilenoglicol, trietilenoglicol), polipropileno-glicóis líquidos (por exemplo, dipropilenoglicol, tripropile 20 35 1 5 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 64669 Case 4393 &

noglicol, trietilenoglicol), copolímeros de polipropileno e polietilenoglicol líquidos, água, etanol, n-propanol, n-buta nol, t-butanol, 2-metôxi-etanol, 2-etóxi-etanol, etilenogli^ col, 1,2-propilenoglicol, 1,3-propilenoglicol, 1,4-butileno-glicol, 1,2-butilenoglicol, isopropanol, isobutanol, éter dietilenoglicol-monometílico, éter dietilenoglicol-monoetí-lico, 1,3-butilenoglicol, 2,3-butilenoglicol, 2,4-di-hidró-xi-2-metil-pentano, trimetilenoglicol, glicerina, 1,3-buta-nodiol, 1,4-butanodiol e semelhantes, bem como suas misturas. Tal como se utilizam na presente memória descritiva, os poli etilenoglicóis, polipropilenoglicóis e copolímeros de poli-propileno/polietilenoglicol incluem derivados de éter de alquilo destes compostos (por exemplo, deriva/dos de éter etílico, éter propílico e éter butílico).] são exemplos desses compostos os copolímeros de polipropileno/polietilenoglicol, como, por exemplo, PPG-5-butet-7. Estes dissolventes são exaustivamente descritos, por exemplo, na Patente de Invenção Norte-Americana Numero 4.518.582, concedida a Schamper e col. em 21 de Maio de 198Ϊ e no Pedido de Patente de Invenção Europeia publicado, Número 107 330, de Luebbe e col., publicado em 2 de Maio de 198-< , ambos incorporados na presente memória descritiva como referência. Os dissolventes preferidos para a utilização na presente invenção incluem polietilenoglicóis líquidos, polipropilenoglicóis líquidos, copolímeros de polipropileno/polietj lenoglicol líquidos, propilenoglicol, 1,3-butilenoglicol e 2,4-di-hidróxi-2-metil-pentano (por vezes designado por he-xilenoglicol), e respectivas misturas. Os dissolventes particularmente preferidos incluem propilenoglicol, dipropile-noglicol, tripropilenoglicol, trietilenoglicol, hexilenogli-col e respectivas misturas.

Agente estabilizador do agente gelificante

As presentes composições contêm, como ingrediente es- 21 35 64669 Case 4393

1 5 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 sencial , uma quantidade eficaz de um agente estabilizador do agente gelificante para reforçar a estabilidade deste último no meio acídico da composição antitranspirante. Em geral/ as composições contêm entre cerca de 0/05 e cerca de 5%, em peso, de agente estabilizador, preferivelmente, entre cerca de 0,1 e cerca· de 3% e, mais preferivelmente, entre cerca de 0,5 e cerca de 2%. 0s agentes estabilizadores do agente gelificante são sais metálicos básicos de ácido dicarboxílicos de alquilo em C.-C,., ácidos monocarboxílicos de alquilo em C' -C0 e ãci- 4 Ό DO dos benzóicos substituídos e não substituídos. Os radicais alquilo dos dicarboxilatos de alquilo em e dos monocar boxilatos de alquilo em Cg-Cg devem ser saturados e não substituídos. Os agentes estabilizadores do agente gelificante para a utilização na presente invenção são sais metálicos bj sicos de ácidos fracos com um valor de pKa compreendido entre cerca de 3,8 e cerca de 6,5 à temperatura ambiente, preferivelmente, entre cerca de 3,8 e cerca de 6,0. Os agentes estabilizadores do agente gelificante da presente invenção caracterizam-se ainda pela ausência de funções amina e ami-da. 0 agente estabilizador deve estar num estado pelo menos parcialmente solubilizado na composição antitranspirante, para neutralizar os ácidos fortes que se encontram presentes. Esses ácidos fortes encontramr-se tipicamente presentes sob a forma de impurezas residuais dos dissolventes ou do agente gelificante, e são libertados pelo agente activo antitranspirante. Sem se pretender ficar limitado por qualquer teoric particular, julga-se que a presença de ácidos fortes nos batons de gel, mesmo em combinação com pequenas, quantidades d« água, catalisa a decomposição do agente gelificante do diber, zilideno-alditol. Os agentes estabilizadores neutralizam esses ácidos fortes mediante uma reacção de formação de ácidos fracos e sais metálicos dos ácidos fortes. Estes ácidos fracos são fracos doadores de protões, julgando-se que não de- 22 30 1 5 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 64669 Case 4393

sestabilizem significativamente o agente gelificante. 0 nível exacto de agente estabilizante solubilizado não ê crítico, desde que se encontre presente numa quantidade eficaz para inibir a decomposição do agente gelificante. A estabilida de reforçada da composição pode determinar-se ao longo do tempo, comparando produtos feitos com agente estabilizador da presente invenção- com produtos feitos sem este agente. Pç de usar-se uma série de métodos analíticos apropriados conhe eidos na técnica, que incluem, por exemplo, a análise quantitativa da quantidade de agente gelificante presente na con posição por cromatografia em fase líquida de elevado rendimento (pressão) (HPLC), dureza comparativa do gel e medição da tranformação do gel para o estado líquido. Estas determinações podem ser aceleradas aumentando a temperatura de armazenagem da composição. 0 agente estabilizador deve, de pre ferência, estar bem distribuído por toda a composição anti-transpirante. Para composições de batons de gel antitranspirantes transparentes ou translúcidas, o agente - estabilizador do agente de gelificação presente na composição afim de minimizar a refração da luz. para as composições de batons de gel antitranspirantes opacas contendo o agente antitranspirante activo sob a forma de partículas, o agente estabilizador pre cisa, apenas, de ser parcialmente solúvel na composição, embora se prefiram agentes estabilizadores completamente solúveis na composição. Os catiões que formam os sais apropriados incluem sódio, potássio, lítio, magnésio, cálcio e zinco, são preferidos o sódio, o potássio, o magnésio e o cálcio; e mais preferidos o sódio, o potássio e o cálcio. Ainda mais preferidos são o potássio e o sódio. Os sais de dicarboxilato em C.-Q,. e de monocarboxila-· 4 6 to em Cg-Cg para utilização como agentes estabilizadores do agente gelificante incluem, de acordo com a presente inven- : ção, os sais de succinato, de glutarato, de adipato, de he- 23 30 1 5 10 15

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xanoato, de heptanoato e de octanoato e suas misturas. Exemplos mais específicos de agentes de estabilização do monocar boxilato em C^-Cg incluem n-hexanoato, n-heptanoato e n-octí_ noato. Os exemplos de agentes de estabilização-de benzoato não substituídos e substituídos incluem os sais de benzoato (não substituídos;) e os derivados dos sais de benzoato (substituídos).] Os sais de benzoato substituídos incluem os derivados de mono-halogénio, de mono, di e tri-hidroxi, meti-lo e etilo e monometoxi ou dimetoxi substituídos. Exemplos específicos de derivados de benzoato incluem 3-flúor-benzo-ato, 3-hidroxi-benzoato, 2-metil-benzoato, 4-bromo-benzoatOi 4-cloro-benzoato, 2,5-dimetil-benzoato, 2-metoxi-benzoato, 3-metoxi-benzoato, 4-fluor-benzoato, 2,4-dimetil-benzoato, 3-metil-benzoato, 3,5-dimetil-benzoato, 3,4,5-tri-hidroxi-benzoato, 4-etil-benzoato, 4-metil-benzoato e 3,4-dimetil--benzoato. Oisubstituinte oun-.stibstifcuénte'Sigúef:Substituem· o; ben-· zôatoi.nãò devem- modificat,:o,::.valorí:di'..pKacdo. correspondentèo acido para além. do intervalo.....acima referido·, nem devem fa— zer com '.que. p benzoato se torne odorífero. Além disso, o benzoato substituído deve ser compatível com os outros ingredientes presentes na composição e ser apropriado para a-plicação na pele. Os agentes estabilizadores preferidos são os sais de benzoato, succinato e de octanoato não substituídos, são es-· pecialmente preferidos os sais de benzoato e de octanoato, particularmente, os respectivos sais de sódio e de potássio

Componentes opcionais As composições da presente invenção podem também conter outros componentes opcionais que modificam as caracte-rísticas físicas das composições ou que servem de componentes "activos", quando depositados na pele, adicionalmente 24 1 5 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90[08 20 25 64669 Case 4393

/ ao material antitranspirante. Os componentes opcionais úteis à presente invenção são descritos nos seguintes documentos, todos incorporados na presente memória descritiva como referência: Patente de Invenção Norte-Americana Número 4.049.792, concedida a Elsnau em 20 de Setembro de 1977; Patente de Invenção Canadiana Número 1.164.347, concedida a Beckmeyer e col.em 27 de Março de 1984; Pedido de Patente de Invenção Europeia Número 117 070, depositado por May e publicado em 29 de Agosto de 1984; e Geria, "Formulation of Stick Anti-perspirants and Deodorants", Cosmetics & Toiletries, 99 : 55 -60 (1984).] Os componentes não activos específicos que podem ser úteis dependem das características pretendidas para a composição de baton considerada. Estes componentes incluem, por exemplo, agentes emolientes, agentes humectantes, agentes endurecedores (por exemplo, cera), cargas e materiais em par tículas, agentes corantes, perfumes e agentes emulsionantes. Tal como é usada na presente memória descritiva, a expressão "materiais em partículas" refere-se a materiais, incluindo dispersões coloidais, que nem se dissolvem nos componentes da composição, nem fundem durante a fabricação do baton. As composições de acordo de acordo com a presente invenção podem conter entre cerca de 1 e cerca de 40% de um or mais agentes emolientes. Estes agentes emolientes podem ter uma polaridade intermédia, como, por exemplo, diésteres de etilo, de isopropilo e de n-butilo dos ácidos adípico, ftá-lico e sebácio. Os exemplos prefêridos de tais agentes emolientes incluem ftalato de di-n-butilo, sebaçato de dietilo, adipato de di-iso-propilo e ftalato de etilo-carbometilo, todos eles referidos na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4.045.548, concedida a Luedders e col. em 30 de Agosto de 1977, e aqui incorporada como referência. Outros agentes emolientes úteis incluem benzoatos de álcoois em C12-C15 (comerc:’-almente disponíveis como Finsolv, da firma Finetex, lnc.).^0s agentes emolientes úteis também incluem 25 30 64669 Case 4393

10 15

Mod. 71 - 20.000 βκ. - 90/08 20 álcoois gordos, tais como álcoois cetílico e estearílico, que, se forem utilizados, devem, preferivelmente, estar presentes a níveis compreendidos entre cerca de 1 e cerca de 10%, mais preferivelmente, entre cerca de 1 e cerca de 5%, em peso. As composições da presente invenção podem, também, incluir agentes emolientes não polares, tais como óleos de silicone voláteis, agentes emolientes não voláteis e não polares, e suas misturas. 0 termo "volátil", tal como é usado na presente memória descritiva, refere-se a materiais que têm uma pressão de vapor mensurável à temperatura ambiente. Os óleos de silicone voláteis fiteis às composições de batons cosméticos da presente invenção são, preferivelmente, polidimetil-siloxanos cíclicos ou lineares contendo entre cerca de três e cerca de nove, preferivelmente, entre cerca de quatro e cerca de cinco átomos de silício. A fórmula seguinte ilustra os polidimetil-siloxanos cíclicos voláteis, fiteis às composições com a forma de batons antitranspirantes descritos na presente memória descritiva: CH- I -[Si-O]' CH_ n 25 na qual o símbolo n representa um número compreendido entre cerca de 3 e cerca de 7. Os poli-dimetil-siloxanos lineares contêm entre cerca de três e cerca de nove átomos de silício por molécula, e têm a seguinte fórmula geral: (CH3)3SÍ-0-[SÍ(CH3)2-0]n-SÍ(CH3)3 30 na qual o símbolo n representa um nfimero compreendido entre cerca de 1 e cerca de 7. Os materiais de silicone voláteis lineares têm, geralmente, viscosidades menores do que cerca de 5 centistokes, a 25^0, enquanto que os materiais cíclicos têm, tipicamente, viscosidades menores do que cerca de 10 centistokes. POde ler-se a descrição de vários óleos de sili 26 35 64669 Case 4393

1 5 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 cone em Todd e col./ "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics" Cosmetic & Toiletries, 91,páginas 27 - 32 (1976), descrição que se incorpora na presente memória descritiva como referên cia. São exemplos de óleos de silicone voláteis úteis para o processo da presente invenção: Dow Corning 344, Dow Corning 345 e Dow Corning 200 ( fabricados por Dow Corninjb1 Corp.); Silicone 7207 e Silicone 7158 (fabricados por Union Carbide Corp.); SF 1202 (fabricado por General Electric); e SWS--03314 (fabricado por SWS Silicones, Inc.).; Os óleos de silicone não voláteis, úteis como materiais emolientes, incluem polialquil-siloxanos, poliaril-silo-xanos e copolímeros de poliéter/siloxano. Os polialquil-silo xanos essencialmente não voláteis, úteis à presente invenção incluem, por exemplo, poli-dimetil-siloxanos com viscosidades compreendidas entre cerca de 5 e cerca de 100.000 centis toke, a 25QC . Entre os agentes emolientes não voláteis preferidos e úteis às presentes composições, encontram-se os po li-dimetil-siloxanos que têm viscosidades compreendidas entre cerca de 2 e cerca de 400 centistokes, a 25QC. Estes po-li-alquil-siloxanos incluem a série Viscasil (vendida por General Electric Company) e a série Dow Corning 200 (vendida por Dow Corning Corp.). Os poli-alquilaril-siloxanos incluem polimetil-fenil-siloxanos com viscosidades compreendidas entre cerca de 15 e cerca de 65 centistokes, a 252C. Estes pro dutos encontram-se à disposição, como por exemplo, fluído de metil-fenilo SF 1075 (vendido por General Electric Company) e como 556 Cosmetic Grade Floaid (vendido por Dow Corning Corp.). Os copolímeros de poliéter/siloxanos úteis incluem, por exemplo, um copolímero de polioxialquileno/éter que tem uma viscosidade compreendida entre cerca de 1.200 e 1.500 centistokes, a 25SC. Este fluído é vendido como agente tên-sio-activo de organo-silicone SF1066 ( da firma General Electric Company). Os copolímeros de poli-siloxano e etile-noglicol-éter são os copolímeros preferidos para utilização 27 30 64669 Case 4393

1 5 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 nas presentes composições. As composições da presente invenção podem conter um agente auxiliar de processamento. Estes componentes actuam de maneira a reduzir a temperatura de formação do gel da com posição ou a reduzir a temperatura de fusão do agente gelifi cante, são exemplos destes materiais os indicados na Patente de Invenção Norte-Americana Numero 4.719.102/ concedida a Randhawa e col. em 12 de Janeiro de 1988, e incorporada na presente memória descritiva como referência, incluindo, entre outros, carbonato de propileno, butirolactona, caprolac-tona e suas misturas. Os agentes auxiliares de processamento preferidos são codissolventes, utilizados em combinação com os dissolventes acima descritos (por exemplo, álcoois mono-funcionais e polifuncionais), que são compostos de 2-oxazoli dinona tendo um radical em C^-C^ substituído na posição 3 do anel heterocíclico, ou uma mistura desses compostos. Este codissolvente deve ser miscível com o dissolvente. 0 agente gelificante deve, também, ser mais solúvel no codissolvente do que no referido outro dissolvente, para que a temperatura de processamento das composições seja reduzida. 0 codissolvente de 2-mazo3lâinoria está tipicamente presente na composição a um nível compreendido entre cerca de 0,5 e cerca de 40%, em peso, da composição, preferivelmente, entre cerca de 1 e cerca de 25% e , mais preferivelmente ainda, entre cerca de 5 e cerca de 15%, em peso. A proporção em peso de dissolvente de álcool monofuncionale de'álcool polifun cional para a referida 2-oxazolidiiiona está, preferivelmente, compreendida entre cerca de 1 : 1 e cerca de 50 : 1, mais preferivelmente, entre cerca de 3 : 1 e cerca de 20 : 1; e a proporção, em peso, do agente gelificante para a citada 2-oxazolidinona está, preferivelmente, compreendida entre cerca de 0,05 : 1 e cerca de 2 : 1, mais preferivelmente, en tre cerca de 0,1 : 1 e cerca de 1 : 1. Em geral, os compostos de 2-oxazolidinona têm a fór-l.a: 28 30 64669 Case 4393

1 0 .

10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 25 na qual o símbolo R na posição 3 é um radical alquilo em C^-C^, preferivelmente, um radical alquilo em e, mais preferivelmente, um radical alquilo em (isto é, metilo). 0s compostos preferidos têm átomos de hidrogénio nas posições 4 e 5 e são identificados como 3-(alquilo em C^-C^)-2- roxazolidinonas. Mais preferidas são 3-(alquilo em C^~C2)“ -2-oxazolidinonas; e mais ainda a 3-metil-2-oxazolidinona. 0 composto pode ter substituintes situados nas posições 4 e 5 do anel heterocíclico em vez de átomos de hidrogénio. Preferivelmente, se forem utilizados, estes substituintes são grupos alquilo de cadeia inferior, como, por exemplo, alquilo em C^-C^, preferivelmente, alquilo em C^-C2' maís pre£erj_ velmente, metilo. Podem estar presentes outros substituinte/i que não tornem o composto imiscível com outros dissolventes ou diminuam a solubilidade do agente gelificante para menos do que a sua solubilidade no dissolvente de álcool monofun-cional ou polifuncional. Além disso, o composto deve manter--se estável contra a decomposição durante o processamento e nas condições típicas de armazenagem e de utilização das con, posições com a forma de batons de gel.

As composições da presente invenção podem também conter entre cerca de 0,5 e cerca de 10% de uma carga inerte.

Os materiais de carga inerte apropriados incluem sílica co-loidal (tal como Cab-0-Sil, vendida por Cabot Corp.), argilas (tal como bentonite), argilas hidrofóbicas (quaterniza-das), agentes espessantes de sílica/alumina, pôs de silica-tos, tais como talco, silicato de alumina e silicato de ma- 29 30 1 5 10 15

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gnésio, amidos de milho modificados/ estearatos metálicos e suas misturas. 0 uso destas cargas como agentes estabilizan-tes em batons cosméticos é referido na Patente de Invenção Norte-Americana Numero 4.126.679, concedida a Davy e col. em 21 de Dezembro de 1987, e incorporada na presente memória descritiva como referência. As composições da presente inven ção podem também incluir perfumes, agentes emolsionantes e agentes corantes conhecidos na técnica, a níveis compreendidos entre cerca de 0,1 e cerca de 5%. Além dos ingredientes activos antitranspirantes acima mencionados, os batons antitranspirantes da presente invenção podem também conter uma quantidade efectiva e segura de um ou mais componentes adicionais que se destinam a ser depç sitados sobre os tecidos humanos. Estes componentes activos incluem agentes adstringentes, agentes bacteriostáticos, a-gentes fungistáticos, pigmentos, corantes, agentes coloran-tes, perfumes, agentes emolientes, agentes de absorção de ra diação ultra-violeta e suas misturas. Estes componentes devem ser estáveis na formulação da presente invenção. Uma quantidade "segura e eficaz" desses componentes activos é a quantidade que proporciona os benefícios pretendidos dentro de um razoável equilíbrio entre benefício/risco para utiliza ção por seres humanos. De entre os componentes activos uteis à presente invenção, descrevem-se vários na Patente de Inver ção Norte-Americana Número 4.226.889, concedida a Yuhas em 7 de Outubro de 1980 e incorporada na presente memória descritiva como referência. A presente invenção refere-se,ainda, a um processo para a fabricação de composições de baton de gel antitranspirantes, pelo qual se pode reduzir a decomposição do agente de gelificação durante o processamento. Adicionalmente, pode obter-se também melhor estabilidade do gel da composição final. Mais especificamente, proporciona-se um processo a-perfeiçoado para a fabricação de uma composição de baton de 30 30 64669 Case 4393

1 5 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 gel antitranspirante com um pH acídico, contendo um dissolvente, um agente gelificante de dibenzilideno-alditol substi tuído ou não substituído, e uma substância antitranspirante activa; compreendendo o mencionado processo a solubilização do agente gelificante no dissolvente, a elevada temperatura, para formação de uma solução e, subsquentemente, o arrefecimento da solução para formação do gel; o aperfeiçoamento do processo compreende a incorporação, no dissolvente, de uma quantidade eficaz de um agente estabilizador do agente gelificante, com vista a melhorar a estabilidade do agente gelificante; o referido agente estabilizador e um sal metálico básico de um ácido com um valor de pKa compreendido entre cerca de 3,8 e 6,5, à temperatura ambiente, sendo o referidc sal escolhido do grupo que consiste em dicarboxilatos de alquilo em C. .-0.,., monocarboxilatos de alquilo em Cc-C0 e ben-4 b Ό o zoatos substituídos e não substituídos e suas misturas; o agente estabilizador do gel não contém funções amina nem amj da. Preferivelmente, o agente estabilizador do gel é adicionado ao dissolvente antes de se aquecer o dissolvente para solubilizar o agente gelificante e, também preferivelmente, antes da adição do agente antitranspirante activo do dis solvente. 0 termo "dissolvente", tal como é utilizado neste contexto de processamento,inclui qualquer material utilizado, que é capaz de solubilizar o agente gelificante ou em que o agente gelificante pode existir sob a forma solubili-zada, incluindo agentes auxiliares de processamento que possam ser utilizados como codissolventes, tal como acima se re feriu. Este processo pode proporcionar composições em forma de baton de gel antitranspirante com uma estabilidade do gel em armazenagem aperfeiçoada. Adicionalmente,estecprocesso.ípode proporcionar melhor estabilidade ao agente gelificante durai, te o processamento e, por consequência, originar composições iniciais de baton de gel aperfeiçoadas e dar maior eficiência. 31 30 64669 Case 4393

ao agente gelificante . Este processo é especialmente benéfico em condições em que é necessário manter a composição a elevadas temperaturas, como por exemplo, acima do êonto de gelificação, designadamente em antecipação do empacotamento e subsequente arrefecimento para formação do gel.

De acordo com o processo preferido, a composição do baton de gel antitranspirante é fabricada mediante: a) preparaçao de uma solução contendo entre cerca de

Mod. 71 - 20.000 eic. - 90/08 0,5 e 10% em peso da composição final, de um agente gelificante de dibenzilideno- alditol substituí do ou não substituído, um dissolvente para o mencionado agente gelificante, e entre cerca de 0,05 e cerca de 5% em peso da composição final, de um agente estabilizador do agente gelificante, tal cc mo se define na presente memória descritiva, sendc o referido agente estabilizador pelo menos parcia]_ mente solúvel na solução de dissolvente e de agente gelificante: b) mistura de um agente antitranspirante activo na re· fefèdã' solução; e c) arrefecimento da mencionada solução para formação do gel ; 25 sendo que o citado gel tem um valor médio de penetração com·· preendido entre cerca de 60 e cerca de 200 décimos de milímetro, à temperatura ambiente.

Preferivelmente, o nível e a escolha do dissolvente, do agente estabilizador do agente gelificante e do agente antitranspirante activo na composição final processam-se de acordo como anteriormente descrito.

Em geral é preciso aquecer o dissolvente, que compre ende, de preferência um álcool monofuncional ou polifuncio nal ou de uma sua mistura, até uma temperatura compreendida entre cerca de 70 e cerca de 150SC, a fim de se dissolver o agente gelificante. 32 35 1 5 10 15

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Consistentemente como se referiu acima, as composições da presente invenção podem preparar-se segundo as técnicas geralmente conhecidas pelos técnicos da especialidade. Essas técnicas são descritas em "Gels and Sticks Formulary'^ Cosmetics & Toiletries, 99, 77-84 (1984), descrição que se incorpora na presente memória descritiva como referência. Depois de se terem adicionado o ingrediente antitranspirantç activo e os componentes opcionais, a solução é desejada em moldes para batons. Por arrefecimento, forma-se um gel sólido. Porque a composição do baton pode solidificar rapidamente com o arrefecimento, deve ter-se cuidado de a manter a uma temperatura elevada enquanto se mistura e se processa a composição. As composições de baton antitranspirantes com a forma de gel, de acordo com a presente invenção, são utilizadas de maneira convencional. Especifícamente, as composições podem ser utilizadas para evitar e/ou controlar a hjamdldâde provocada pela transpiração mediante aplicação tópica, uma ou várias vezes por dia, de uma quantidade eficaz da composição nas áreas do corpo particularmenteopropensas à transpiração (por exemplo, por baixo dos braços.ou na área das axilas ). Os seguintes Exemplos, são limitativos, ilustram as composições, os processos de fabricação e os processos do utilização descritos na presente memória descritiva .

Exemplos I a III

EXEMPLOS

Estes Exemplos referem-se a composições para batons de gel antitranspirantes opacos. As composições são feitas de acordo com o seguinte procedimento:

Fase A Pesa-se a água para dentro de um copo. Adicions-se 33 35 10 15

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o benzoato de sódio ou de octanoato de sódio agita-se à temperatura ambiente até se dissolver, para formar uma solução de agente de estabilização do gel. Adicionam-se a solução de agente estabilizador do gel e os dissolventes da Fase A (a parte da Fase A do dipro-pilenoglièoíti, propilenoglicol e 3-metil-2-oxazolidinona, conforme o caso) a um balão de fundo redondo de três tubuladuras, e equipado com-.um condensador de refluxo, termómetro e agitador de barra magnética. Coloca-se o balão numa manta d«: aquecimento, ligada a um reóstato. Pesa-se o agente gelificante e adiciona-se ao balio^ Aquece-se o balão, enquanto se agita até que o agente gelificante esteja completamente dissolvido, até uma temperatura compreendida entre cerca de 110 e cerca de 132SC, no caso do Exemplo I, compreendida entre cerca de'1120 e cerca de 142^0, no Exemplo II e compreendida entre cerca de .'9.0 e cerce de llO^C, no Exemplo III. Mantêm-se estas gamas de temperati. ras com agitação. Fase B

Pesa-se a porção da Fase B do dipropilenoglicol e do etanol para dentro de um balão de fundo redondo, equipado: com um condensador de refluxo, termómetro e agitador mecânico. Adiciona-se o ingrediente antitranspirante activo e mistura-· -se até ficar bem disperso. A mistura pode, em alternativa, realizar-se com um misturador de elevada taxa de corte. Consoante o caso, adiciona-se adiciona-se a sílica obtida por condensação de fumo, óxido de alumínio obtido por condensação de fumo e sebaçato de sódio ao balão, coloca-se este numa manta de aquecimento ligada a um reóstato e aquece-se até uma temperatura compreendida entre cerca de 65 e cerca de 90QC no Exemplo I, entre cerca de 70 e cerca de 95QC no Exemplo II e entre cerca de 45 e cerca de 702C no Exemplo III, com agitação. Mantêm-se as gamas de temperaturas apli- 34 35 1 1

64669 Case 4393 5 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 cavei, sob agitação. Adiciona-se a Fase B ao balão da Fase A e mistura-se até se obter uma mistura homogénea. Despeja-se a mistura den tro de embalagens e tapam-se estas de maneira solta para con ter materiais voláteis. Deixa-se arrefecer a composição até à temperatura ambiente. Ingredientes < Exemplo N- (¾ em peso) I II ‘ III Fase A Benzoato de sódio 1,00 - 2,00 Octanoato de sédio - 1,00 - Água 2,00 2,00 2,00 Dipropileno-glicol 15,00 - 41,50 Propileno-glicol 15,00 42,00 - 3-Metil-2-oxazolidinona 10,00 - 5,00 Di(m-fluor-benzilideno)-sorbitol 3,00 3,00 - Dibenzilideno-Sorbitol (não substituído) - - - 3,50 Fase B Dipropileno-glicol 27,00 30,00 20,00 Etanol 10,00 - 10,00 Ziircónio Alumínio Triclorohydrex Gly (ZAG)1 15,00 15,00 15,00 Sílica condensada2 1,67 1,00 1,00 óxido de alumínio condensado3 0,30 - - Sebacato de dietilo - 5,0 - 35 1

Disponível como WESTCHL0R ZR 30B DM PÓ em Westwood Chemical Corp. (Middletown, NY, USA).; 2

Disponível como CAB0SIL em Cabot Corp. (Tuscola, IL, USA), 3

Disponível como Óxido de Alumínio C em Degussa, Inc. (Teterboro, NJ, USA)·:

Os batons opacos têm excelentes propriedades de gel, 64669 Case 4393 5 15

Mod. 71 -20.000 ex. - 90/08 25 / são estáveis durante a armazenagem e proporcionam excelente eficácia antitranspirante quando aplicados na área das axilas .

Exemplos IV a VI

Nestes Exemplos, preparam-se composições de batons de gel antitranspirantes transparentes. As composições são preparadas de acordo com o seguinte procedimento.

Fase A

Pesa-se a porção de água correspondente à Fase A para dentro de um copo. Adiciona-se o agente estabilizador do gel e agita-se à temperatura ambiente até se dissolver, para for mar uma solução de agente estabilizador do gel.

Adicionam-se a solução de agente estabilizador do gel e os restantes dissolventes da Fase A, conforme for o caso, a um balão de fundo redondo de três tubuladuras, equipado com condensador de refluxo, termómetro e barra de agitação magnética. Coloca-se o balão numa manta de aquecimento ligada a um reóstato.

Pesa-se o agente de gelificação e junta-se ao balão. Aquece-se este, sob agitação, e até à completa dissolução do :-.agente gelificante, até uma temperatura compreendida entre cerca de 110 e cerca de 132BC, no caso do Exemplo IV, entre cerca de 120 e cerca de 1422C, no caso do Exemplo V, e entre cerca de 90 e cerca de IIO^C, no caso do Exemplo VI. Mantém-se a gama de temperaturas aplicável, com agitação.

Fase B

Pesa-se o propilenoglicol para dentro de um balao. adiciona-se o agente activo antitranspirante e mistura-se até se obter uma mistura homogénea. Adiciona-se a parte da 36 30 1 1 5 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

64669 Case 4393 água da Fase B. Mistura-se cóm um misturador de alta energia e aquece-se para uma temperatura compreendida entre cerca de 45 e cerca de 85QC, enquanto se mistura até o ingrediente activo se solubilizar. Desareja-se.

Adicionam-se o ingrediente activo solubilizado e o e-tanol e a sílica, conforme o caso, a um balão de fundo redon do, equipado com um condensador de refluxo, termómetro e agi tador de barra magnética. Coloca-se o balão numa manta de aquecimento ligada a um reôstato e enquanto se agita,aquece--se o balão, para uma temperatura compreendida entre cerca de 65 e cerca de 90sc no caso do Exemplo IV, entre cerca de 70 e cerca de 95SC, no caso do Exemplo V, entre cerca de 45 e cerca de 70SC, no caso do Exemplo VI. Mantém-se a temperatura aplicável, com agitação.

Adiciona-se a Fase B ao balão da Fase A e mistura-se até se obter uma mistura homogénea. Despeja-se a mistura den tro de embalagens que se cobrem de maneira solta para conterem os materiais voláteis. Deixa-se que a composição arrefeça até à temperatura ambiente. A composição é transparente ou translúcida.

Ingredientes Fase A Exemplo N- {% IV V em peso) VI Benzoato de sódio 1,00 - 2,00 Octanoato de sódio - 1,00 - Ãgua 2,00 2,00 2,00 Dipropileno-glicol 43,00 - 46,50 Propileno-glicol - 59,00 - 3-Metil-2-oxazolidinona 10,00 - 5,00 Sebaçato de dietilo - 5,00 - Di-(m-fluorbenzilideno)-sorbitol Dibenzilideno-sorbitol 3,00 3,00 — (não substituído) - - 3,50 37 35 64669 Case 4393

1 Fase B

Etanol 10,00 - 10,00 Propileno glicol 15,00 15,00 15,00 Cloro-hidrato de alumínio* 13,50 13,50 13,50 Sílica condensada** 1,00 - 1,00 Âgua 1,50 1,50 1,50 * Disponível como WESTCHLOR DM 200 PÔ em Westwood Chemical Corp. (Middletown, NY, USA).; ** Disponível como CABOSIL em Cabot Corp. (Tuscola, IL, USA) .j

Os batons têm excelentes propriedades de gel, são estáveis durante a armazenagem e-proporcionam uma eficácia an-titranspirante excelente, quando aplicados na área das axi-

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Lisboa,-6JGC. 1992

Por, THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

SCO MARQUES Ltlfi! eme Otxial Propnedade lndt*'l«el •rtórle-Arc* « Concelçe·, 3, 38 35

Claims (2)

10 15 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 64669 Case 4393

REIVINDICAÇÕES l1 - Composição antitranspirante solida sob a forma de baton de gel, tendo um valor de pH ácido, caracte rezada pelo facto de compreender a) entre o,5% e 35% em peso de uma substância antitranspirante activa; b) entre 0,5% e 10% em peso, preferivelmente entres 2% e 5% em peso de uma agente geli-ficante escolhido do grupo que consiste eir dibenzilideno-alditôis substituídos e não substituídos e as suas misturas; c) entre 5% e 90% em peso, preferivelmente en tre 60% e 80% em pe so de um dissolvente dc citado agente gelificante, sendo o referido dissolvente preferivelmente um álcool monofuncioanl ou álcool polifuncional ou uma sua mistura; e d) entre 0,05% e 5% em peso, preferivelmente entre 0,1% e 3% em peso de um agente estabilizador do agente gelificante, sendo o mencionado agente estabilizador um sal metálico básico de um ácido que tem umnvalóc qe ^Ka^comprelandido entre 3,8 e 6,5 à temperatura ambiente, sendo os citados sais pelo menos parcialmente solúveis na composição e sendo o referido agente estabilizador escolhi do do grupo que consiste em dicarboxilato! de alquilo em C.-C,., monocarboxialtos em 4 6 C,.-C0 e sais benzoato substituídos e não b o substituídos, em que o mencionado agente estabilizador do agente gelificante não contém funções amina nem amida. 2^- Composição antitransparente solida, de a- 39 35

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 64669 Case 4393 1 cordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo facto de o citado agente estabilizador compreender um sal escolhido do grupo que consiste em sais de banzoato, actanoato e succina-to não substituídos e as suas misturas. 5 3a- Composição antitranspirante solida/ de a-cordo com as reivindicações 1 ou 2/ caracterizada pelo facto de o agentéagelificante ser um dibenzilideno-sorbitol susbti-tuído ou não snfebtituído ou uma sua mistura, preferivelmente, dHmatafluor-benzilideno)-sorbitol ou di-(metaclorobenzili- Λ deno)-sorbitol ou uma sua mistuEar. 4^- Composição antitranspirante sólida, de a-cordo com as reivindicações 1,2 ou 3, caracterizada pelo faç to de se escolher o dissolvente do grupo que consiste em pro oilengglicòl dipropilenoglicol,t£ippopilenoglicol, hexileno-^ glicol e as suas misturas.

53- Composição antitranspirante sólida, de a-cordo com as reivindicações 1,2,3 ou 4, caracterizada pelo facto de o ingrediente activo se encontrar sob a forma solu-bilizada. 6^- Composição antitranspirante sólida, de acordo com as reivindicações 1,2,3,4 ou 5 cauracterizada pelo facto de compreender ainda entre 0,5% e 40% em peso de um_.de rivado de 2-oxazolidinona que tem um substituínte alquilo eir C^-C^ na posição 3 do anel heterocíclico ou uma sua mistura, preferivelmente, entre 5% e 15% em peso de 3-(alquilo em C^-C2 )-2-oxazolidinona. 7-— Processo aperfeiçoado para a fabricação de uma composição antitranspirante sob a forma de baton de gel, tendo um valor de pH acido e contendo um agente gelifi-cante de dibenzilideno-alditol substituído ou não substituído dissolvente e um ingrediente activo antitranspirante, con preendendo a solubilização do referido agente gelificante nc citado dissolvente a elevada temperatura para formar uma so- 40 30 * 64669 Case 4393

15 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 30 1 lução o subsequentemente o arrefecimento da solução de modo a obter-se um gel, caracterizado pelo facto de se incorporar no mencionado dissolvente uma quantidade eficaz de um agente estabilizador do agente gelificante para reforçar a estabili 5 dade do agente gelificante , sendo o referido agente estabilizador do agente gelificante em sal de um ácido que tem um valor de pKa compreendido entre 3/8 e 6/5 à temperatura ambiente/ sendo o mencionado sal escolhido do grupo que consis te em dicarboxilatos de alquilo em C^-C^ , monocarboxilatos 10 de alquilo em Cc-C0, benzoatos substituídos e não susbtituí- O O dos e as suas misturas, em que o citado agente estabilizador do agente não contém funções amina nem amida. 8-— processo para a fabricaçao de uma composi ção antitranspirante sob a f©ema de baton de gel, tendo um valor de pH ácido, caracterizado pelo facto do compreender as operações que CQBSfcátem em: a) preparar uma solução contendo entre 0 5% e 10% em peso em relação à composição final de um agente gelificante de dibenzili-deno-alditol substituído ou não substituído, um dissolvente do referido agente geli ficante e entre 0,05% e 5% em peso em rela ção à composição final de um agente estabi lizador do agente gelificante, sendo menci onado agente estabilizador pelo menos parcialmente solúvel na citada solução e sendo um sal de um ácido que tem um valor de pKa compreendido entre 3,8 e 6,5 à temperatura ambiente e sendo o referido sal escolhido do grupo que consiste em dicarboxilatos de alquilo em C^-C^, monocarboxilatos de alquilo em Cg-Cg e benzoatos substituídos e não substituídos em que o mencionado agente estabilizador do gel não 41 35 64669 Case 4393 contém funções amina nem amidaj b) misturar um ingrediente antitranspirante activo com a citada solução; e c) arrefecer a citada solução de maneira a ob ter um gel; 10 em que o referido gel tem um valor de penetração compreendida entre cerca de 60 e cerca de 200 décimas de milímetrrcís 'à temperatura ambiente 15 Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90/08 Lisboa, r£, AGC. 1992

VA93· MARQUES IflfR 30 Agente Oficiei da Propned.-td» industriei Gfcnórl©-Arc« «c Concelçé·, 3, 42 35