PL99100B1 - Sposob wytwarzania 3-metylopirazolo-5-karboksylanow - Google Patents

Sposob wytwarzania 3-metylopirazolo-5-karboksylanow Download PDF

Info

Publication number
PL99100B1
PL99100B1 PL18510975A PL18510975A PL99100B1 PL 99100 B1 PL99100 B1 PL 99100B1 PL 18510975 A PL18510975 A PL 18510975A PL 18510975 A PL18510975 A PL 18510975A PL 99100 B1 PL99100 B1 PL 99100B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
methylpyrazole
methyl
formula
amino
carboxylate
Prior art date
Application number
PL18510975A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to PL18510975A priority Critical patent/PL99100B1/pl
Publication of PL99100B1 publication Critical patent/PL99100B1/pl

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia 3-metylo-pirazolo-5-karboksylanów o ogólnym wzorze 1, w którym Ri i R2 oznaczaja wodór, pro- ; stolancuchowe albo rozgalezione rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla, grupy hydroksyalkilowe, . alkoksyalkilowe, aralkilowe albo norbornylowe al¬ bo razem z atomem azotu, z którym sa polaczone, .oznaczaja rodnik morfolinowy.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze od¬ powiednio podstawione 1,3-dwumetyloksantyny o ogólnym wzorze 2, w którym Rx i R2 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji w obecnosci rozpuszczalnika z kwasem 3-metylopirazolokarbo- ksylowym-5, korzystnie w ilosciach równomolo- wych. Reakcje przeprowadza sie celowo w tem¬ peraturze 40—100°C, korzystnie w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika.Jakó^ rozpuszczalniki stosuje sie przewaznie niz¬ sze alkohole, takie jak metanol, etanol, izopropanol i rózne butanole, do których w celu polepszenia zdolnosci zwiazków wedlug wynalazku do krystali¬ zacji dodaje sie ewentualnie inne rozpuszczalniki, takie jak octan etylu, woda i inne w niewielkich ilosciach.Zastosowane do wytwarzania zwiazków o ogól¬ nym wzorze 1 zasady teofilinowe o ogólnym wzo¬ rze 2 stosuje sie w czystej postaci albo, jesli oczysz- . czenie nie jest mozliwe, w postaci produktu suro¬ wego.Otrzymane zwiazki o ogólnym wzorze 1 prze- 2 krystalizowuje sie korzystnie z nizszych alkoholi, np. metanolu, etanolu, propanolu, izopropanolu i róznych butanoli, ewentualnie przez dodanie in¬ nych rozpuszczalników, takich jak woda, octan ety¬ lu, aceton, dioksan, albo stosuje sie mieszaniny róznych rozpuszczalników.Zwiazki wytworzone sposobem wedlug wynalaz¬ ku odznaczaja sie silnym dzialaniem hamujacym rozpad tluszczu, obnizajacym poziom trójglicery- dów i cholesterolu przy niklej toksycznosci. Szcze¬ gólnie wyrazne dzialanie wykazuje 7-[3-(N-metylo- -N-2-hydroksyetylo)-amino-2-hydroksyproyloJ -1,3- -dwumetyloksantyno-3-metylopirazolo-5-karboksy- lan.Nadmiar lipidów we krwi stanowi zwiekszone ryzyko dla zdrowia, poniewaz przyspieszaja one w znacznej mierze rozwój stwardnienia tetnic.Preparaty obnizajace poziom lipidów, które zmniej¬ szaja zawartosc trójglicerydów, wolnych kwasów tluszczowych i cholesterolu w surowicy krwi, ma¬ ja dlatego duze znaczenie. Wiadomo równiez, ze wolny kwas 3-metylopirazolo-5-karboksylowy wy¬ kazuje odpowiednia aktywnosc.David L. Smith i wspólpracownicy.^ (J, Med.Chem. 8(3), 350—3, 1965) stwierdzili przy skarmie¬ niu glodujacych szczurów z uzyciem kwasu 3-me- tylopirazolo-karboksylowego-5, ze zwiazek ten przewyzsza dwustukrotnie obnizajace poziom cu- kru we krwi dzialanie tolbutamidu (N-butylo-N'- -tolueno-p-sulfonylomocznika). 99 1003 99 100 4 Z innych prac (G. Gerritzen et al., Advan. Exp.Med. Biol. 1969, 4,93—103 i G. Tamasi et al., Med.Pharmacol Exp., 16, 1967,6,573—8) wiadomo, ze nie¬ wielkie dawki tej substancji podane wyglodzonym, normalnym szczurom, powoduja spadek ilosci wol¬ nych kwasów tluszczowych i trójglicerydów w su¬ rowicy. Obserwowana w przypadku tej substancji przez tych autorów tachyfilaksja ogranicza jednak¬ ze jej przydatnosc do zastosowania terapeutyczne¬ go. Nieoczekiwanie jednak pochodne wedlug wy¬ nalazku, wyprowadzone z zasady teofiliny przy szczególnie wyraznym dzialaniu hamujacym roz¬ pad tluszczu nie maja wlasciwosci tachyfilaktycz- nych.Przyklad I. 7-[3-(N-metylo-N-2-hydroksyety- lo)-amino-2-hydroksypropylo] -1,3-dwumetyloksan- tyno-3-metylo-pirazolo-5-karboksylan. 8,6 g (0,0276 mola) 7-[3-(N-metylo-N-2-hydroksy- etylo)-amino-2-hydroksypropylo]-l,3-dwumetylo- ksantyny (o czystosci DC) rozpuszcza sie w 30 ml absolutnego etanolu, i w temperaturze wrzenia mieszajac za pomoca mieszadla magnetycznego do¬ daje sie kroplami roztwór 3,5 g (0,0276 mola) kwa¬ su 3-metylopirazolo-karboksylowego (o czystosci DC) w 100 ml absolutnego etanolu.Po zakonczeniu dodawania pozostawia sie kla¬ rowny roztwór do oziebienia do temperatury po¬ kojowej. Po pewnym czasie wytracaja sie bezbarw¬ ne krysztaly, które zostaja odsaczone.Z zatezonego pod zmniejszonym cisnieniem lugu macierzystego przez pozostawienie w lodówce o- trzymuje sie dalsza frakcje krystaliczna, która la¬ czy sie z pierwsza i przekrystalizowuje z etanolu.Otrzymana w ten sposób ,sól ma temperature top¬ nienia 161,5—162,5°C.Ogólna wydajnosc wynosi 10,2 g, to znaczy 84% wydajnosci teoretycznej.Analiza: C H N O obliczono: 49,42 6,22 21,95 22,41 znaleziono: 49,97 6,24 21,68 22,05 Przyklad II — XII.W analogiczny sposób jak w przykladzie I wytwo¬ rzono dalsze zwiazki o ogólnym wzorze 1 podane w tablicy I.Badania farmaceutyczne.Przeprowadzono badanie na ogólem 260 szczu¬ rach Wistar za pomoca 7-[3-(N-metylo-N-2-hydrok- syetylo)-amino-2-hydroksypropylo]-l,3-dwumety- loksantyno-3-metylopirazolo-5-karboksylanu. Zwia¬ zek ten wplywa zarówno u normalnych zwierzat jak równiez u szczurów o nadmiarze lipidów we krwi (zwierzeta wyglodzone, zwierzeta alkoholizo¬ wane) na wolne kwasy tluszczowe (FFS) w zna¬ czacy sposób po aplikacji dawek w dól do 2 mg/kg ciezaru ciala. Dzialanie hamujace rozpad tluszczu jest wyrazniejsze niz dzialanie wolnego kwasu 3- -metylopirazolo -5- karboksylowego, co zostalo stwierdzone w badaniach porównawczych przy równomolowym dawkowaniu i wyraza sie szcze¬ gólnie 6 godzin po aplikowaniu w róznych barie¬ rach znamiennosci.Oprócz tego stwierdzono, ze zwiazek 7-[3-(N-me- tylo-N-2-hydroksyetylo)-amino-2-hydroksypropylo] -l,3-dwumetyloksantyno-3-metylopirazolo-5-kar- boksylan w znacznej mierze obniza poziom cho¬ lesterolu szczurów na czczo przy podawaniu do¬ ustnym 100 mg/kg ciezaru ciala.Wykazuje on równiez w dawkach w dól do 10 mg/kg ciezaru ciala wplyw na trójglicerydy su¬ rowicy u zwierzecia normalnego, które zostaja w znacznej mierze obnizone. Równomolowe dawki wolnego kwasu wywoluja natomiast tylko slabszy, np. nie znamienny efekt.Wyzej wymieniony zwiazek wedlug wynalazku wywoluje u szczurów o nadmiarze lipidów, które zostaly potraktowane eterem poliglikolu oktylofe- noloetylenowego, znamienny spadek trójglicery¬ dów.Po kilkakrotnych aplikacjach 100 mg/kg ciezaru ciala w ciagu 4 dni zwiazek ten wykazywal utrzy¬ mujacy sie lub po czesci równiez wzmocniony efekt na trójglicerydy surowicy i cholesterol suro- wic^ Obydwa parametry zostaly równiez w czwartym dniu jeszcze w znamienny sposób obnizone.Z prac Gerritzen'a et al. wiadomo, ze cztero- do pieciodniowe traktowanie wstepne zwierzat do- swiadczalnych kwasem 3-metylopirazolo-5-karbo- ksylowym prowadzi do oslabienia wplywu na za¬ wartosc wolnych kwasów tluszczowych w osoczu.Wyniki tych badan zostaly potwierdzone. Znale¬ ziono jednak, ze zwiazek 7-[3-(N-metylo-N-2-hy- droksyety!o)-amino-2-hydroksypropylo] -1,3-dwu- metyloksantyno-3-metylopirazolo-5-karboksylan nie wykazuje tego zjawiska.Wyniki te sa widoczne z tablicy 13 i fig. 4.Rezultaty prób wynikaja z zalaczonych tablic la — XIII i fig. 1 — 4. LD50 zwiazku wynosi u my¬ szy powyzej 1000 mg/kg peroral i 540 mg/kg i.v.Inne zwiazki wedlug wynalazku wykazuja podobnie silne dzialanie farmakologiczne. 40 T a b 1 i c a la Badanie wplywu 7-[3-(N-metylo-N-2-hyclroksyety- lo)-amino-2-hydroksyproylo]-l,3-dwumetyloksan- tyno-3-rcetylopirazolo-5-karboksylanu na kwasy AC tluszczowe surowicy (FFS) u zwierzat normalnych. 45 Warunki doswiadczenia: szczury ^,5 godzin na czczo, dawka: 100 mg/kg ciezaru ciala doustnie przez zglebnik przelykowo-zoladkowy, pobieranie krwi: 50 1 godzine po aplikacji Zwierze nr 1 1 2 3 1 4 Ciezar/g 2 199 179 218 142 FFS jjival/ml Kontrola (H20 zgle¬ bnik prze- | lykowo- 1 -zoladko¬ wy) 3 1 4 l 0,56 0,54 0,62 0,6399 100 I-I cd o • r-t abl H cd fi cd i—i cd P< co cd N Id fi < O z a o Wydaj¬ nosc °/o 1 teoretycz¬ nej O) opnii dla ania cd *^ o U fi N Temperatu nia w °C Rozpuszczal przekrystali tó cd £ 3 s N U 0* oa co t CD lo -& co CN rH rH ¦sH c CM LO OJ i-l CM CN co" CSI ^ Oj" Tj< O fi liczo Xi o *& co -162.5 1,5- co i-H x o 1 o 1 1 a u 1 co X o I 1 i-H LO o CSI CN CO co 1-1 csj ^ CS^ co" t- °l Oj" ^ b fi o alezi fi N i-H (etan o CO CSI 00 CSI co r rH i-H co o CO OJ O OJ CSI i-H o l- 00 l co co o) lo CO OJ , lO lO .. b O fi fi o liczo alezi Xi fi O N LO ^ zyna 'ben 3 OJ CU o 1 cd 1 lo +^ o O) O O i-H O rH CO 5h -O N £ W CN CO OJ CSI CS] CS] CSI i-H CO rH O co co CN CSI LO CSI OJ OJ m lo S2 ^ CSI o ° °o ^ ^ .. b o fi fi o liczo alezi Xi fi O N i-H OJ etan l/o o 212,5—214 wodny etan etylu X O 1 X O i 1 X o 1 X co csi o co c- o o CSI CN co co O OJ rH O CS| CSI CSI O I 00 co co O LO CO CD rH i-H lO LO •• b 2 s fi o liczo alezi -° fi O N o c~ OJ LO 7—1 anol lo +j H Ci) «tf N & w TjH co CSI rH csi csi r- i-H CS] 00 «tf cp Ti* LO o LO b fi iliczo ^-! o ^ r- 1—1 9—1 co i-H o 1 o L x o 1 o 1 X LO o t o csi o CSJ CSI csi 00 co CO OJ co o LO znaleziono: 1 1 etanol csi co CO rH o o csi csi CO LO O 00 i-H O CSJ CSJ 1-H T-{ l 00 CO CO £ ^ CO rH £ <*" LO lO .. b O fi fi o liczo alezi Xi fi O N r- LO tanol CU 95,5 etylu/ i-H 1 s A cd CO ^-i OJ O rH Q f? u u w x o o 1 1 W co LO LO co 00 CSI o CSI Tjl o co ** 1—l t LO b r! Liczo] ,D o co co LO^ co" i-H —2 i-H CS] LO -o N tt a t- OJ OJ co i-H c- OJ i-H co 1—1 co co o t LO b fi o alezi fi N tanol a etylu/ tan o o o o 00 CN L 00 tH CSI 00 LO i-H i-H CSJ CSI LO rH OJ OJ co co ^ o TJH co co LO LO .. b 2 fl fi o liczo alezi Xi fi O N co co » ftow cd fi 52 .n/eter 1—1 oksa w :fi T-t T3 co u N £ a 00 r- co" i-H LO CN CSI i-H I co o ^ csi LO b fi liczo Xi o csi co -168,5 1 CD i-H X o L X o i 1 co X o L 1 OJ OJ "^ 00 co LO CSJ CSJ i-H co co i-H LO csj LO b fi o alezi fi N izropropano! co 00 LO* c^ ^1 Oi i-H i-H ^ t* co CSJ l LO b fi liczo Xi o co L OJ OJ 1 co OJ L ^ X o 1 u X o 1 1 X o ¦ 1 . o - i-H co LO co" 00 L 00 i-H L co^ L^ OJ o L LO b fi o alezi fi N $ t—t (1) •etan i o LO -^ ^ °\ LO" LO" Tj< CO °l 0 co" co" rH t-H o co cp^ i I" I" CSI i-H O CSJ CO L- LO LO .. b Q fi fi p liczo alezi Xi fi O N CO TJH oj r^ 95,5—! etanc L -o N * co X o 1 JL X o O 1 i-H LO rH co co i-T i-T CSJ CSJ i-H Ti< co co rH rH _ csj csi co co °~ °« co" co" D- L- [ CO o o LO LO .. b o fi fi Q liczo alezi Xi fi O N 00 1 LO 1 LO csi CSJ 224— 00 *-< N * f- CSI rH99 100 c.d. tablicy I 1 1 1 5 1 6 1 7 1 8 1 9 1 2 3 4 1 5 6 7 8 2 214 197 216 195 213 199 200 186 319 194 198 204 215 198 3 0,5o 0,51 0,54 0,59 0,65 0,78 0,51 0,58 0,52 0,56 0,51 0,57 0,48 0,54 4 0 0,60 ^val/ml Szereg doswiad¬ czalny 0 0,53 jwal/ml Tablica II Badanie wplywu 7-[3-(N-metylo-N-2-hydroksyety- lo)-amino-2-hydroksypropylo] -1,3-dwumetyloksan- tyno-3-metylopirazolo-5-karboksylanu na kwasy tluszczowe surowicy (FFS) na szczurach o nadmia¬ rze lipidów we krwi a) rozklad tluszczów — glodowy Warunki doswiadczenia:- szczury J, 17 godzin na czczo, dawka: 100 mg/kg ciezaru ciala doustnie przez zglebnik zoladkowo-jelitowy, pobieranie krwi: 1 godzine po aplikacji Zwjierze 1 | 1 2 1 3 1 4 1 5 1 6 7 8 9 11 12 13 14 Ciezar/g 2 162 197 181 195 145 140 140 147 146 157 165 155 158 159 148 FFS ^wal/ml 3 0,52 0,81 1,10 1,03 0,79 0,76 1,30 0,65 1,06 0,79 0,95 0,92 1,09 0,99 0,94 4 Kontrola (zglebnik przelyko- wo-zolad- kowy) 0 160 g kg (0,91 Hval/ml 40 50 55 60 65 Tablica II c. 1 1 • | 1 2 1 3 1 4 1 5 1 6 1 7 8 1 9 11 12 1 13 1 14 d. 2 208 178 173 189 144 140 148 144 146 148 158 154 162 158 152 / 3 0,29 0,34 0,54 0,47 0,67 0,46 0,44 0,43 0,39 0,47 0,48 0,51 0,47 0,45 0,51 4 Szereg doswiad¬ czalny 0 160 g kg/ (0,46 Hval/ml) p < 0,001 T a b 1 i c a III Badanie wplywu 7-[3-(N-metylo-N-2-hydroksyety- lo)-amino-2-hydroksypropylo] -1,3-dwumetyloksan- tyno-3-metylopirazolo-5-karboksylanu na kwasy tluszczowe surowicy (FFS) u szczurów o nadmia¬ rze lipidów we krwi b) rozpad tluszczów — alkoholowy Warunki doswiadczenia: szczury, 5 godzin na czczo, dawka: alkohol 2 g/kg ciezaru ciala w 20% roz¬ tworze i.v., dawka: substancja czynna wedlug wynalazku 100 mg/kg ciezaru ciala doustnie przez zglebnik, zoladkowo-jelitowy, 3 godziny przed pobraniem krwi Zwtferze rjr 1 1 2 3 4 6 7 8 9 Ciezar (g) 2 218 206 223 234 188 211 167 182 160 189 FFS <^ival/ml) 3 0,45 0,77 0,50 0,66 0,73 0,75 0,62 0,66 0,45 0,81 4 Kontrola 0 0,64 ^val/ml99100 1 1 * 1 3 2 \ 4 l 5 l 6 l ? | 8 1 9 ' | 1 1 2 J 3 i 4 1 5 1 6 7 1 8 1 9 1 10 2 161 181 177 182 178 184 190 169 166 176 150 164 188 178 168 188 178 170 141 165 1 3 0,77 1,00 1,06 0,78 0,85 0,50 0,74 l 0,78 0,73 0,70 0,45 0,58 0,59 0,60 0,52 0,56 0,43 0,66 0,67 0^53 1 4 1 Szereg alkoholo¬ wy 0 0,79 [ival/ml p;<0,05 0 0,79 |ival/ml pi < 0,05 Szereg al¬ koholowy + sub¬ stancja czynna wedlug wynalazku 0 0,56 \ivaUml p< 0,001 Tablica V Badania porównawcze nad wplywem 7-[3-(N-me- tylo-N-2-hydroksyetylo)-amino-2-hydroksypropyio]- -l,3-dwumetyloksantyno-3-metylopiirazolo-5-karbo- ksylanu i kwasu 3-metylopirazolo-5-karboksylo- wego na wolne kwasy tluszczowe (FFS) u zwierzat wyglodzonych 1 godzine po aplikacji (por. fig. 1) Kontrola FFS tival/ml ' 0,96 1,08 1.33 1,07 1,32 0,98 | 1,02 1,12 0,88 0,99 7-[3-(N-metylo- -N-2-hydroksy- etylo)-amino-2- -hydroksypropy- lo]-l,3-dwumety- loksantyno-3-me- tylopirazolo-5- -karboksylan 50 mg/kg FFS LAval/ml 0,39 0.44 0,46 0,40 0,35 0,45 0,37 0,32 0,39 0,41 Kwas 3-metylo- -pirazolo-5-kar- boksylowy mg/kg FFS [Aval/ml 0,41 | 0,43 | 0,59 | 0,52 | 0,67 1 0,37 , 0,40 0,37 -0,54 | 0,44 *1,08 n = 10 0,40 n = 10 p < 0,001 0,47 n= 10 p < 0,001 Tablica IV Badanie wplywu 7-[3-(N-metylo-N-2-hydroksyety- lo)-amino-2-hydroksypropylo] -1,3-dwumetyloksan- tyno-3-metylopirazolo-5-karboksylanu na wolne kwasy tluszczowe (FFS) u zwierzat wyglodzonych 1 godzine po aplikacji, zaleznosci dzialania od daw¬ ki . Kontrola FFS \ivaUml \ 0,91* J 1,08** | 1,02 1 1»02 i o^o *| 0,97 | 0,83 | 0,86 j 0,87** n 16 2 2 3 3 7 7- [3-(N-metylo-N-2-hydroksyetylo)-amino-2-hydroksypropylo]-1,3-dwu- metyloksantyno-3-metylopirazolo-5-karboksylan dawka mg/kg 100 50 40 2,5 2;0 FFS ixval/ml 0.46* 0,40** 0,48 0,54 0,56 0,53 0,43 0,50 0,51*** n 4 13 *-— *p 0,001 **p 0,001 ¦-¦ 1 ***p<0,001 199 100 11 Tablica VI Badania porównawcze nad wplywem 7-[3-(N-mety- lo-N-2-hydroksyetylo)-amino-2-hydroksypropylo]- -l,3-dwumetyloksantyno-3-metylo-pirazolo-5-kar- boksylanu i kwasu 3-metylopirazolo-5-karboksylo- wego na wolne kwasy tluszczowe (FFS) u zwie¬ rzat wyglodzonych 6 godzin po aplikacji (por. fig. 1) ...... ,~ Kontrola 1 1 FFS H,val/ml 0,89 | 1,06 1 0,78 1 0,91 0,88 0,98 0,66 | 0,80 | 0.78 1 0,72 1 0,70 | 0,70 | 0,88 | 0,91 | 0,89 1 0,69 | 0,65 | 0,52 1 0,81 1 i*oo | 1,00 | 0,87 | 0.70 | 0,87 1 1,29 | x 0,86 n = 25 7-[3-(N-metylo-N- -2-hydrooksyety- lo)-amino-2-hy- droksypropylo]- -1,3-dwumetylo- ksantyno-3-me- tylopirazolo-5- -karboksylan 50 mg/kg ciezaru ciala p.o. 2 FFS |ival/ml 0,39 0,35 0,35 0,43 0,35 0,58 0,54 0,63 0,77 0,52 0,51 0,96 0,59 0,43 0,78 0,53 0,96 0,44 0,64 0,85 0,32 0,57 21 Kwas 3-metylo- piirazolo-5-kar- boksylowy mg/kg ciezaru ciala p.o. 3 FFS nval/ml 0,51 0,50 0,67 0,64 1 0,50 0,56 0,53 1 0,61 1 0,51 0,85 0,67 | 0,44 1 0,54 0,58 | 1,00 | 0,54 0,47 0,47 | 1,46 | 0,56 1,10 | 0,69 21 12 Tablica VII Badania porównawcze nad wplywem 7-[3-(N-mety- lo-N-2-hydroksyetylo)-amino-2-hydroksypropylo]- -l,3-dwumetyloksantyno-3-metylo-pirazolo-5-ka[r- boksylanu i kwasu 3-metylopirazolo-5-karboksylo- wego na trójglicerydy surowicy (TG) u zwierzat normalnych (por. fig. 2) Warunki doswiadczenia: Szczury. 5 godzin na czczo, dawka: 40 mg/kg ciezaru ciala substancji czynnej wedlug wynalazku, doustnie przez zglebnik zoladkowo-jelitowy, 1 godzine przed po¬ braniem krwi, dawka: 12 mg/kg ciezaru ciala fewasu 3-metylopira- zolo-5-karboksylowego, równomolowe daw¬ kowanie, 1 godzine przed pobraniem krwi 55 Zwierze nr | 1 1 2 3 1 4 1 5 1 2 1 3 1 4 6 1 7 8 9 1 2 3 4 6 7 8 9 1 Ciezar (g) 2 154 160 150 164 171 188 178 188 198 189 180 171 171 177 161 193 204 185 200 176 175 161 161 166 176 TG mg °/o 3 73,0 67,3 71,6 48,7 71,6 71,6 22,9 ,8 ,8 18,6 41,5 40,1 58,7 32,9 45,8 90,2 87,3 90,2 58,7 107,4 51,6 55.8 71,6 60,1 68,7 4 Kontrola x~~= 66,4 mg % 7-[3-(N-me- tylo-N-2-hy- droksyetylo)- -amino-2-hy- droksy-pro- pylo]-l,3- dwumetylo- ksantyno-3- -metylopira- zolo-5-karbo- ksylan "x"= 36,3 mg % p<0,0027Ko Kwas 3-me- tylopirazolo- -5-karboksylo- wy x = 74,1 mg % p < 0,00L p<0,01 Tablica VIII Badanie porównawcze nad wplywem 7-[3-(N-me- tylo-N-2-hydroksyetylo)-amino-2-hydroksypropylo]- 65 l.3-dwumetyloksantyno-3-metylopirazolo-5-karbo-13 99100 14 ksylanu i kwasu 3-metylopirazolo- 5- karboksylo- wego na trójglicerydy surowicy: (TG) u zwierzat normalnych (por. fig. 2) Warunki doswiadczenia: Szczury, 5 godzin na czczo, dawka: 10 mg/kg ciezaru ciala substancji czynnej wedlug wynalazku, doustnie przez zglebnik zoladkowo-jelitowy, 1 godzine przed po¬ braniem krwi, dawka: 3 mg/kg ciezaru ciala kwasu 3-metylopi- razolo-5-karboksylowego, równomolowe dawkowanie, doustnie przez zglebnik zo- ladkowo-jelitowy, 1 godzine przed pobra¬ niem krwi Zwierze nr 1 1 1 2 1 3 1 4 1 5 1 6 1 7 8 1 9 1 2 3 4 6 7 8 9 L 1 ¦ 2 3 4 6 7 8 9 Ciezar (g) 2 217 227 220 190 200 ' 200 211 196 200 207 188 162 189 189 181 198 209 198 183 183 188 180 168 181 185 207 212 190 190 214 TG mg % 3 105,9 63,0 110,3 60,1 127,4 113,1 61,6 63,0 98,8 60,1 . 48,7 54,4 83,1 54,4 55,8 74,4 81,6 51,5 54,4 40,1 137,4 87,3 70,2 74,4 50,1 43,0 57,2 51,5 32,9 73,0 4 "Kontrola x=86,3 mg°/o 7-[3-(N-me- tylo-N-2-hy- droksyetylo) -amino-2-hy- droksypro- pylo]-l,3-dwu- metyloksan- tyno-3-mety- lopirazolo-5- karboksylan x=59,8 mgD/o p<0,05Ko. kwas-3 mety- lopirazolo-5- karboksylowy x=67,7mg%, p0,05^Ko. p 0,05^ ksantynokar- boksylan | 40 45 50 55 60.T a b 1 i c a IX Trójglicerydy Warunki doswiadczenia: Szczury naklucie serca dawka: 1000 mg/kg eteru poliglikolu oktylofenylo- etylenowego i.v. 6 godzin przed pobra¬ niem krwi dawka: 100 mg/kg 7-[3-(N-metylo-N-2-hydroksy- etylo)-amino-2-hydroksypropylo]-1,3-dwu- metyloksantyno-3-metylopirazolo-5-karbo- ksylanu przez zglebnik zoladkowo-jelito¬ wy. 6 godzin, 4 godziny, 2 godziny przed pobraniem krwi Zwierze nr 1" 1 1 2 3 4 6 x 7 8 9 1 2 3 4 6 7 8 9 1 10 Ciezar (g) 2 199 200 178 194 186 197 216 160 208 176 X 196 ,188 1186 198 209 196 198 214 197 197 TG mg % 3 746,1 786,2 776,1 764,7 791,9 764,7 777,6 784,7 794,8 784,7 777,2 644,4 ' 687,4 701,6 707,4 701,6 610,0 703,1 695,9 711,7 707,4 x 687,0 4 Kontrola eter poligli¬ kolu oktylo- fenyloetyle- nowego 1000 mg/kg i. v. 6h przed zabiciem Eter poligli¬ kolu oktylo- fenoloetyleno¬ wego 1000 mg/kg i. v. 6h przed zabiciem + 100 mg/kg 7-[3-(N-me- tylo-N-2-hy- droksyety- lo/-amino-2- -hydroksypro- pylo]-l,3- -dwumetylo- ksantyno-3- -metylopira- zolo-5-katr- boksylanu per os 6h, 4h, 2h przed zaciem p< 0,00199 100 16 3 G CC - O 3 £ N G ° CC N i iO o o a o, /\ CU tUO o G cc ikacj i—( cd cd cd 'S +J cd -»-» w O '~"s ^ CO o .SP $H «W CU * vi .2 a aklu iem G .% ~ X5 cd cd £ N p ^3 CU ki * CU :oza ine M N cd o G ojj 0~ ^ N a o cd G G N T3 O W) LO 'G CU 'n 'O ^ kG T3 co ^G CU T5 CNI ^G O) T3 i—i cd o Vi +J G O w o 9 W) s Vi cd 'a o o ttf) S Vi cd •N CU1 "o o o W) a Vi cd •N CU1 'o o ^J- W) a Vi cd •N CU1 'a co LO <« co o ojO a Vi cd •N 'u Vi G CU* N Vi CU £ N rH CO Ci O r-l cvi t Ttl CO TaO TaO o o O Ol CM i-H CO tF CO^ CM^ cm" l-T IO F- TaO Tao o o O 05 cm i-i ^ °1 L-" t*" co lo OJO OJO o o D- H CM (M O CO t o^ «-T o" .^- TT1 OJO tUD f- lo c- c- O 00 y* CM ^ Oi co co W) TaJD o co co o !-» CM •H Ci r- o CM lo bJO o c- l-H i-H OD C^ co W) o o CM CM^ lo" IO OD O o CM Ci 00^ in W) t- c- CM CO IO CO tUO 00 o CM CO CO OS i-H Oi CO H O tJ< O) H CM P ^ 00 tJH O t- IO CO O CO co co ^ co io io -rt< ojO TaO bJO ojO ojO W) OJO o o o o o o o I 00 I 00 (N l t- i—1 i—1 rH i—1 CM »—1 l-H ^ H 00 CD ^ t- ^ CO^ lO^ CO CO^ CM^ CO^ Ci o" l-" ^" cm" r-T co" o" LO IO CO CO L CO CO ojO OJO ojO ojO tuO OJ) OJO o o o o o o o O 00 O) O) O 00 O) i—1 i—l »—) l—1 CM l—t i—1 O^ O^ ^ ^ oq 00^ CM^ 05 lo oi oi t-^ oT i-T «cj ro co co ^ ^r< io W) bi bJO bJO OJO OD ojO o o o o o o o TTj O 05 C» CO O LO CM Ol t- CO CO t- ^ °l °°„ °° °°^ °°L °°L °l c^" »-" oo~ cm" cm" cc" o" CO LO CO IO LO CO IO OJO OJO OJO OD OJO OJO OJO 00 O O CO O LO O o) c^ o) t- i t- m CO Oi ^M CO CM O CM CD O LO CO OJ CM CO 00 O i—l O CO i—I tF t- c- co co c- co co bJO OJO OJO ojO Tai) OJO ojC O O O O LO O -<*i CM l-H ^ i—« O i-t O CM CM CM CM CM CM CM ^ IO O O CO Q O r-t O co^ tjT LO OJO CM CO i-H IO 1 b- Cvf CO ojO 1—1 O) 1—1 *l co* IO OX LO 1 1—1 CM 00 co^ ocT LO Tao co 1—1 00 e^ ^ t* bJO O) <= CM o |M17 99 100 18 co X 2 I CO "o 3 .Bp I h m u 3 * R "I 6 q Id .2 .S CO CO s £ N © a CO 0 £ bo CO d T3 O cjo 4 dzien 3 dzien 2 dzien 1 dzien Kontrola o 9~" tuO a CO •N 0/ 9~^ tuO a u CO •N CJ 'O 0 9 W) a u CO •N ar '0 ciezar mg °/o ciezar mg °/o Zwierze nr h° LO ^ OO cq - H O O ^ H ^ ^ t^ l CO^ 0" co" t" t^' 0" t^" tjT ocT l-T t-" N^CDCDCD^^iOOCO tuOtlJOtuOtuOtjOtuOtuOtuOtuOtuO 0000000000 005IICOICONt-t- CS1 1-Il—li—I^tHi—ICSJl—It-H 0* co" 0 ocT ó" ts^ 0" c? irf aT COCDCiomOSCDCOOiO W)tiCtu0^OW)tJ0aCW)tj0t.o 00000000O0 OOJOOiCOOSOJOCOOi D-^ CO^ -^ O^ Oi CO -^ Tl< CSI t- ocT i-T tj«" co" 10" i" i^ t^T o-" co" WCDlOCOO300(NImiCO 1—1 &ObO&Ola0bObOW)W)W)W OOOOOOOOOO t^-i-HOi-HOOitr-iOOiO a « © 10 o) w m ot w 00 " c-^ 00" -^ m" t^ ^f" m" r-^ co" COiOi-HOCOiOOCOiOCO i-H i-i i-i tlOtCOOOCOOlOO 1-^ CO^ CM^ CO^ O^ O^ ^ OJ CO_ co" i-T co" "^" co" co" 0? 10" W)tu0tJ0tJ)W)cu0tu0tCtiOW) OCOCOOOOOlOOTti COOOCSJl-iT^i-IOi-IO 1-ICNC^CSlCSiCSlCSlCSlCSICN . ^ co ^ lo y i co ca 0 i-H 182 g 61,1 ul OJ 1—( 215 g 74,8 Cvf 00 cc 1-l 209 g 133,6 019 99 100 Tablica XIII Wplyw 7-[3-(N-metylo-N-2-hydroksyetylo)-amino-2- -hydroksypropylo]-l,3-dwumetyloksantyno-3-mety- lopirazolo-5-karboksylanu na wolne kwasy tlusz¬ czowe (FFS) Szczury (J, kilkakrotna aplikacja 1 x dziennie w ciagu 4 dni, w 4 dniu zabito kaz¬ dorazowo 10 zwierzat w odstepach ' lh i 2h po ostatniej aplikacji przez narkoze eterowa i naklucie serca. zwierzetom kontrolnym zaaplikowano zglebnik zoladkowojelitowy, zwierzeta przed zabiciem na czczo 17 h (por. fig. 4) Preparat: 7-[3-(N-metylo-2-hydroksyetylo)-ami- no-2-hydroksypropylo]-l,3-dwumetyloksantyno-3- -metylopirazolo-5-karboksylan 50 mg/kg doustnie, kwas 3-metylopirazoIo-5-karboksylowy (3-MPC) równowaznik/kgA 15 mg/kg doustnie.Metoda: Acta Biol. tom 12. 520, 1964 Zwierze nr | 1 1 2 3 4 6 7 8 9 - x 10 1 2 3 1 4 6 7 8 9 x 10 1 2 3 4 6 7 Ciezar(g) 1 ° 160 Z10 230 200 230 260 230 240 240 220 222 270 240 240 240 230 230 230 240 240 240 240 230 200 220 220 240 230 200 H,val/ml osocze 3 1,17 1,21 1,24 1,28 1,12 1,41 1,30 1,24 1,49 1,31 1,27 0,72 0,94 0,69 o,83 ; 1,36 0,89 0,66 0,67 0,86 1,07 0,87 0,75 0,42 0,45 0,56 0,67 0,54 0,86 • 4 1 Kontrola 7-[3-(N-me- tylo-N-2- 1 -hydroksy- etylo)-amino- -2-hydroksy- propylo]-l,3- dwumetylo- ksantyno-3- i metylopira- zolo-5-karbo- ksylan 4Xaplikacja 50'mg/kg p.o. ' po ostat¬ niej aplikacji .. p<0,001 7-[3-(N-me- tylo-N-2- ¦hydroksy- etylo)-amino- -2-hydroksy- 1 propylo]-l,3- dwumetylo- ksantyno-3- | 10 65 1 8 9 x~ 10 1 2 3 4 6 7 8 9 x 10 1 2 3 4 6 7 8 9 x 10 1 2 3 < 4 6 7 1 8 ; 9 . x 10 1 2 3 4 6 - 7 8 1 9 x 9 ^ 2 230 260 230 226 250 240 220 190 190 240 210 270 260 280 235 210 190 220 250 210 210 250 220 240 210 221 230 220 210 200 200 230 190 210 220 2,40 215 200 220 230 250 250 270 220 230 250 235 3 0,63 0,98 0,89 0,68 0,79 0,58 0,94 0,80 1,10 1,07 0,84 0,90 0,97 0,83 0,88 0,66 0,59 0,53 0,91 0,56 0,95 1,02 0,81 0,80 0,60 0,74 0,75 0,73 0,95 0,96 1,03 x 1,16 1,08 0,84 1,24 0,92 0,97 0,62 0,59 0,51 0,70 0,88 0,84 1,27 1,20 0,86 0,83 4 metylopira- zolo-5-karbo- ksylan 4Xaplikacja 50 mg/kg p.o. lh po ostat¬ niej aplikacji p<0,001 7-[3-(me- tylo-N-2- 1 -hydroksy- etylo)-amino- -2-hydroksy- propylo]-l,3- dwumetylo- ksantyno-3- metylopira- zolo-5-karbo- ksylan 4Xaplikacja 50 mg/kg p.o. 2h po ostatniej aplikacji p<0,001 kwas 3-mety- lopirazolo- karboksylo- wy-5 mg/kg p.o. 4Xaplikacja ' po ostatniej aplikacji p<0,001 kwas 3-mety- lopirazolo- karboksylo- wy-5 mg/kg p.o. 4Xaplikacja lh po ostat¬ niej aplikacji p<0,001 kwas 3-mety- lopirazolo- karboksylo- wy-5 mg/kg p.o. 4Xaplikacja 2h po ostat¬ niej aplikacji p<0,00199 100 21 PL

Claims (4)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 3-metylopirazolo-5-kar- boksylanów o ogólnym wzorze 1, w którym Rx i R2 oznaczaja wodór, prostolancuchowe albo roz¬ galezione rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla, grupy hydroksyalkilowe, alkoksyalkilowe, aralki- lowe albo norbornylowe albo razem z atomem a- zotu, z którym sa polaczone, oznaczaja rodnik mor- folinowy, znamienny tym, ze odpowiednio podsta¬ wione 1,3-dwumetyloksantyny o ogólnym wzorze 2, w którym Rx i R2 maja wyzej podane znacze¬ nie, poddaje sie reakcji w obecnosci rozpuszczal- 10 22 nika z kwasem 3-metylopirazolokarboksylowym-5.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje przeprowadza sie przy uzyciu równomo- lowych ilosci skladników reakcji.
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje przeprowadza sie w temperaturze 40— 100°C, korzystnie w temperaturze wrzenia rozpusz¬ czalnika.
  4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie nizsze alkohole jako rozpuszczalniki, ewentualnie w mieszaninie z innymi rozpuszczalni¬ kami. Tablica X Oznaczenie cholesterolu (surowica) Pzczury c nalilucie seica 7-[3-(N-metylo-N-2-hydroksyetylo)-amino-2-hydro- ksypropylo]-l,3-dwumetyloksantyno-3-metylopixa- zolo - 5-karboksylan Zwierzeta kontrolne nr 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 ciezar Igi 204 240 238 250 230 225 150 210 200 236 cholesterol mg % 90,52 76,72 82,76 79,31 65,52 74,14 62,07 67,24 78,45 80,17 1 h przed zabiciem 100 mg/kg 7-[3-(N-metylo-N-2-hydroksyetylo)-ami- no-2-hydroksypropylo]-l,3-dwumetyloksantyno-3- -metylopirazolo-5-karboksylan p.o nr 1 Z 3 4 5 6 7 8 9 10 ciezar /g/ 2|19 152 198 196 203 178 190 200 200 224 cholesterol 78,45 50,86 57,76 47,41 62,07 48,28 65,52 56,03 65,52 | 38,79 218 75,69 x p<0,001 196 57,0799 100 O H3 ®/Rl ^N N-CH2-CH-CH2-N^ Ui/LJ OH H R2 0^ "N^^N CH: I I J I H r N COO 0 -0 WZÓR 3 -CH2-CH2 WZÓR 1 O H3C\ N o^y ^n /Ri -N-CH9-CH-CH9-K l 1 \ ? OH R9 CH3 WZÓR 2 f\ WZÓR 5 WZÓR 7 CH^ - C-CH2-CH2-OH CH^ WZÓR U CH-: -C—CH2-CH3 CH3 WZÓR 6 WZÓR 8 OZGraf. Lz. 1346 naklad 95+17 egz. Cena 45 zl PL
PL18510975A 1975-11-29 1975-11-29 Sposob wytwarzania 3-metylopirazolo-5-karboksylanow PL99100B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL18510975A PL99100B1 (pl) 1975-11-29 1975-11-29 Sposob wytwarzania 3-metylopirazolo-5-karboksylanow

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL18510975A PL99100B1 (pl) 1975-11-29 1975-11-29 Sposob wytwarzania 3-metylopirazolo-5-karboksylanow

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL99100B1 true PL99100B1 (pl) 1978-06-30

Family

ID=19974458

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL18510975A PL99100B1 (pl) 1975-11-29 1975-11-29 Sposob wytwarzania 3-metylopirazolo-5-karboksylanow

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL99100B1 (pl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI62829C (fi) Foerfarande foer framstaellning av fenoletrar anvaendbara saosom laekemedel
DK170927B1 (da) Analogifremgangsmåde til fremstilling af trifenylalkenderivater
CN1042911A (zh) 心脏保护生育酚类似物
JPS6023102B2 (ja) 新規エピニンエステル、その製法及び医薬組成物
US4169103A (en) Nonatetraenoic acid derivatives
PL99100B1 (pl) Sposob wytwarzania 3-metylopirazolo-5-karboksylanow
US4970214A (en) Quinoline substituted oxomethyl or thioxomethyl glycine derivatives and aldose reductase inhibition therewith
IL34453A (en) History of 5,9-dialkyl-6,7-benzomorphan and their manufacture
HU198055B (en) Process for producing n-benzofuroquinolizinyl sulfonamide derivatives and pharmaceutical compositions comprising such compounds as active ingredient
US3734944A (en) Glycyrrhetinic acid esters
US2742481A (en) Dialkylaminoimidazoline compounds and their preparation
AU2825500A (en) Novel immunosuppressants
EP0041826B1 (en) 4-(n-(substituted-benzylidene)aminomethyl)cyclohexane-1-carboxylic acids
EP0096008B1 (en) (+)-cyanidan-3-ol derivatives, processes for their manufacture, pharmaceutical preparations that contain such compounds, and the use of the latter
US4105791A (en) Hypolipidemic cycloalkylaminobenzoic acids
US4218475A (en) Hypolipidemic benzylaminobenzene alkanoic or alkenoic acids
US2625566A (en) Beta-(ortho-methoxy) phenyl-isopropyl benzyl alkyl amines and salts thereof
GB2053912A (en) Acylaminobenzoic acid derivatives
CN86105088A (zh) 制备偕-二卤代-和四卤代-1,12-二氨基-4,9-二氮杂-十二烷的方法
SAIGA et al. Synthesis of 1, 2, 3, 4-Tetrahydro-β-carboline Derivatives as Hepatoprotective Agents. I. Dithiocarbamates of Several α-Amino Acids
US3549745A (en) Tertiary alpha-naphthylamines
US4062975A (en) Amino substituted arylthio-alkanoic acids having hypolipidemic activity
US4133890A (en) Hypolipidemic compositions and method employing derivatives of 4-(((1,3-benzodioxol-5-yl)methyl)amino)benzoic acid
EP0357092A1 (en) Preparation of diacetoxybenzylidene diacetates
CN112079832A (zh) 一种治疗子宫肌瘤的药物及其制备方法