Piet^szenstwo: 5 lutego 1927 r. (Wielka Brytanjaj.KI. 8 m 3.Wynalazek niniejszy dotyczy sposobu barwienia barwnikami kadziowemi wszel¬ kiego rodzaju.Wedlug wynalazku, do roztworu barwni¬ ka dodaje sie soli tytanu i do otrzymanej w ten sposób kapieli wprowadza sie tworzy¬ wo wlókiennicze, a nastepnie wywoluje sie barwe wlasciwa barwnika juz na wlóknie w kapieli utleniajacej lub przez bezposred¬ nie wystawienie na dzialanie powietrza.Dalej wedlujg wynalazku barwienie po¬ lega na dodaniu do roztworu barwnika soli tytanu samej lub tez soli tytanu w postaci mieszaniny ze zwiazkami organicznemu roz- puszczalnemi w wodzie, poddajac nastepnie tej kapieli tworzywo wlókiennicze i wresz¬ cie utleniajac barwnik na wlóknie w ka¬ pieli utleniajacej lub przez bezposrednie wystawienie na powietrze.Nastepnie wynalazek polega na dzia¬ laniu wstepnem na barwnik zapomoga chlorku lub bromku jakiegokolwiek pier¬ wiastka od czwartej do szóstej gnupy sy¬ stemu perjodycznego, stosujac to dzialanie przy którymkolwiek z wyzej wymienionych sposobów.Dalej wynalazek polega na dzialaniu wstepnem na barwnik zapomooa chlorku lub bromku jakiegokolwiek pierwiastka od czwartej do szóstej grupy systemu perio¬ dycznego, stosujac t odzialanie przy któ¬ rymkolwiekz wyzej wymienionych sposobów.Dalej wynalazek polega na dzialaniu wstepnem na roztwór barwnika kwasem chlorosulfonowym i nastepnie na rozcien* czeniu tego roztworu woda w celu otrzy¬ mania kapieli barwierskiej.Poza teim wedlug wynalazku na barwnik nierozpuszczalny, jak np, blekit lodygo¬ wy, dziala sie roztworem wodnym chlorku tytanu i otrzymany roztwór barwnika roz¬ ciencza woda do zadanego stopnia koncert-iracji, poczfeni uzyWa do barwienia two¬ rzywa wlókienniczego.Dalej w mysl wynalazku stosuje sie w którymkolwiek z wymienionych powyzej sposobów dodawanie do kapieli barwier¬ skiej lodowatego kwasul octowego.Dla wzmocnienia sily barwiacej kapie¬ li, przygotowanej- wedlug któregokolwiek z wymienionych sposobów, wprowadza sie grupe auksochromowa.W mysl wynalazku barwnik, np. ble¬ kit indygowy, rozpuszcza sie przy podwyz¬ szonej temperaturze w jakimkolwiek zna¬ nym rozpuszczalnym w wodzie rozpuszczal¬ niku organicznym. Po przesaczeniu do o- trzytmanego plynu dodaje sie wodny roz¬ twór soli tytanu np. 15%-owy. Otrzymuje sie natychmiast gleboki kolor zielony. Taka kapiela traktuje sie tworzywo wlókienni¬ cze, a ostateczne wywolanie barwnika ma miejsce przez utlenienie, czy to na powie¬ trzu, czy tez przez uzycie kapieli utlenia¬ jacej. Kapiel w roztworze chloranu potasu daje juz dobre rezultaty przy temperaturze pokojowej. Lepsze jednak rezultaty uzy¬ skuje sie przy temperaturze okolo 40°C lub nawet przy temperaturze wrzenia.W tym ostatnim przypadku polacze¬ nie barwnika z tytanem ulega rozklado¬ wi, wskutek czego straca sie wodzian tyta¬ nu i barwnik osiada na wlóknie. Utlenienie to moze byc uskutecznione równiez przez wystawienie obrabianego tworzywa na dlu¬ gotrwale dzialanie powietrza.Barwienie w powyzszych warunkach daje dobre rezultaty w zastosowaniu do wszystkich wlókien, a ze wzgledu na kwa¬ sny charakter kapieli jest szczególnie cenne przybarwieniu welny i jedwabiów. Gdy cho¬ dzi o jedwab sztuczny jednakze najlepsze rezultaty uzyskuje sie wtedy, gdy indygo lub barwnik podobny jest rozpuszczony w obecnosci rozpuszczalnego w wodzie ciala organicznego, np, w roztworze wodnym dwutlenku weglowego, a pózniej polaczony z sola tytanu.W inny sposób mozna dzialac na barw¬ nik w pewnycto przypadkach bezposrednio, np. roztworem wodnym chlorku tytanu.Barwnik zmienia sie z blekitnego na zielo¬ ny i moze byc bezposrednio rozpuszczony w wodzie, tworzac ciecz odpowiednia do barwienia.Przy innej odmianie dziala sie na barw¬ nik najpierw bezwodnemi chlorkami lub bromkami lub tlenochlorkami lub tleno- hromkaimi metali czwartej, piatej lub szó¬ stej grupy systemu perjodycznego, takim np. jak dymiacy czterochlorek tytanu sto¬ sownie do patentu polskiego Nr 9 449.Na produkt otrzymany dziala sie roz¬ tworem soli tytanu w jakiejkolwiek roz¬ puszczalnej w wodzie substancji organicz¬ nej, jak np. kwas, alkohol, eter, keton, al¬ dehyd lub podobnej z grupy tluszczowej lub aromatycznej, lub tez bez takich substan- cyj, a po przefiltrowaniu cieczy otrzymuje sie kapiel, w której tworzywo wlókiennicze moze byc barwione np. na zimno lub tylko w nieznacznie podniesionej temperaturze.Czas trwania barwienia zalezy od stopnia stezenia kapieli i od temperatury, przy któ¬ rej barwienie jest uskuteczniane. Barwio¬ ne wlókno jest wreszcie utleniane, np, w roztworze wodnym chloranu potasu, dzie¬ ki czemu otrzymuje sie wlasciwy kolor barwnika. Utlenianie moze byc takze usku¬ teczniane przez bezposrednie wystawienie tworzywa wlókienniczego na powietrze.Wstepne traktowanie bezwodnym czte¬ rochlorkiem tytanu lub jakiemkolwiek po¬ dobnie dzialaj acem cialem nie jest koniecz¬ ne i moze nie byc stosowane/ Wlókno barwione zapomoca niniejszych sposobów stosujacych sole tytanu nie jest atakowane przez alkalja po utlenieniu, co mialo miejsce dotychczas, np. przy bar¬ wieniu blekitem indygowyim, kiedy stoso¬ wano roztwór 33%-owy lugu sodowego i w tym roztworze trzymano wlókno w prze¬ ciagu kilku godzin.Przy wykonaniu innej postaci wynalaz- — 2 -ku, np, przy stosowaniu kadzi barwniczej, rozpuszcza sie np, indygo bezposrednio w kwasie chlor©sulfonowym, przyczem bart¬ nik zostaje przefiltrowany i rozcienczony w wodzie do odpowiedniego stopnia stezenia.W ten sposób oibrzymuje sie dobrze barwiaca kapiel, odpowiednia dla wlókien welnianych i jedwabnych, a nadajaca cokolwiek ja¬ sniejsze odcienie bawelnie i jedwabiowi sztucznemu, W niektórych razach korzyst- nem jest rozpuszczenie barwnika w obec¬ nosci lodowatego kwasu octowego. Wlókna barwione bezposrednim sposobem barwie¬ nia, jakkolwiek odporne na swiatlo sa jed¬ nakze mniej lub wiecej latwo atakowane przez alkalja (co jak wiadomo ma miejsce przy barwieniu, np. karminem indygoj.W pewnych jednak przypadkach, jak np, przy uzyciu fioletu indantrenowego, o- trzymuje sie dobre wyniki dla wszelkiego rodzaju wlókien przez zastosowanie po¬ wyzszego sposobu bezposredniego barwie¬ nia, nawet bez uzycia takich cial jak lodo¬ waty kwas octowy. frzy zastosowaniu niniejszego sposobu lub jego odmian wyzej opisanych, do po¬ chodnych antrachinonu moga one wymagac wprowadzenia dodatkowej grupy aukso- chromowej, jak np. HSO&; OH; COOH; SH; Br; Cl; zwieksza to sile barwienia kapieli, a przy obecnosci np. TiCl4 lub SnCl± zwiek¬ sza sie równiez rozpuszczalnosc uzytego barwnika.Barwy uzyskane zapomoca sposobów luh odmian wedlug wynalazku sa odporne na dzalanie swiatla i wytrzymuja dobrze wszystkie zwykle próby, którym poddaje sie barwione tworzywo wlókiennicze. Spo¬ sób ten pozwala na stosowanie barwnika w postaci proszku lub pasty. Barwienie ma miejsce w kwasnej kapieli i moze byc sto¬ sowane do wszelkiego rodzaju wlókien.Powyzej opisane sposoby moga ulegac zmianom nieodbiegajacym jednak od za¬ sadniczej mysli niniejszego wynalazku. PLThe present invention relates to a method of dyeing with all kinds of vat dyes. According to the invention, titanium salt is added to the dye solution and to the bath thus obtained. the textile material is introduced, and then the specific color of the dye is developed already on the fiber in the oxidizing bath or by direct exposure to air. Further according to the invention, the dyeing consists in adding to the dye solution titanium salt itself or also titanium salt in in the form of a mixture with a water-soluble organic compound, then treating the textile with this bath and finally oxidizing the dye onto the fiber in an oxidation bath or by direct exposure to air. The invention then consists in pre-treating the dye with a chloride or bromide of any element from the fourth to the sixth gnup of the periodic system, using this action at which The invention further consists in pre-treating the dye with a chloride or bromide of any element from the fourth to the sixth group of the periodic system, using this action in any of the above-mentioned methods. The invention further consists in pre-treating the dye solution with chlorosulfonic acid and then diluting this solution with water to obtain a dye bath. In addition, according to the invention, insoluble dyes, such as ice blue, are treated with an aqueous solution of titanium chloride and the resulting dye solution is diluted with water to Further, according to the invention, in any of the above-mentioned methods, the addition of glacial acetic acid to the dye bath is used to enhance the dyeing power of the drip, prepared according to any of the above methods. of these methods, an auxochrome group is introduced For the purposes of the invention, a dye, for example indigo blue, is dissolved at elevated temperatures in any known water-soluble organic solvent. After filtering, an aqueous solution of a titanium salt, for example 15% strength, is added to the decant liquor. A deep green color is obtained immediately. Such a drip is treated with a fibrous material, and the final development of the dye is by oxidation, either in the air or by the use of an oxidizing bath. A bath in a potassium chlorate solution already gives good results at room temperature. Better results, however, are obtained at a temperature of about 40 ° C or even at the boiling point. In the latter case, the combination of the dye and the titanium decomposes, whereby the titanium hydrate is lost and the dye is deposited on the fibers. This oxidation can also be effected by exposing the treated material to a long-lasting action of air. Dyeing under the above conditions gives good results when applied to all fibers, and due to the acidic nature of the bath, discoloration of wool and silk is especially valuable. When it comes to rayon, however, the best results are obtained when indigo or a similar dye is dissolved in the presence of a water-soluble organic body, e.g. in an aqueous solution of carbon dioxide, and then combined with a titanium salt. the dye in some cases directly, for example with an aqueous solution of titanium chloride. The dye changes from bluish to green and may be directly dissolved in water to form a liquid suitable for dyeing. In another embodiment, the dye is treated first with anhydrous chlorides. or bromides or oxychlorides or oxyhromicas of metals of the fourth, fifth or sixth group of the periodic system, such as, for example, fuming titanium tetrachloride according to Polish Patent No. 9,449. The product obtained is treated with a solution of titanium salts in any solution A water-soluble organic substance, such as an acid, alcohol, ether, ketone, aldehyde or the like, or an aromatic or without such substances, and after filtering the liquid, a bath is obtained in which the textile material can be dyed, for example, cold or only at a slightly elevated temperature. The duration of dyeing depends on the degree of concentration of the bath and the temperature at which ¬ The staining is effective. The dyed fiber is finally oxidized, for example, in an aqueous solution of potassium chlorate, whereby the correct dye color is obtained. Oxidation may also be effected by direct exposure of the textile material to air. Pretreatment with anhydrous titanium tetrachloride or any similarly acting body is not necessary and may not be used / Dyed fiber in the absence of these titanium salt methods is attacked by alkali after oxidation, as has happened hitherto, for example in indigo blue staining, when a 33% sodium liquor solution was used and the fiber was kept in this solution for several hours. - 2 -k, for example, when using a dyeing vat, for example, indigo is dissolved directly in the sulfonic acid, and the bean is filtered and diluted in water to a suitable concentration degree, thus obtaining a well-dyed bath, suitable for wool and silk fibers, and giving a slightly lighter shade to cotton and artificial silk, in some at times, it is preferable to dissolve the dye in the presence of glacial acetic acid. Fibers dyed by direct dyeing, although resistant to light, are, however, more or less easily attacked by alkali (which is known to occur with dyeing, e.g. with indigo carmine, but in some cases, such as when using indanthrene violet, good results are obtained for all kinds of fibers by using the direct dyeing method above, even without the use of bodies such as glacial acetic acid. When using the present method or its variations described above, they can be treated with anthraquinone derivatives. require the addition of an additional auco-chromium group, such as HSO &;OH;COOH;SH;Br;Cl; this increases the strength of the dye in the bath, and in the presence of e.g. TiCl4 or SnCl ± the solubility of the dye used increases as well. Various methods according to the invention are lightfast and withstand well all the usual tests to which a dyed textile material is subjected. la for the use of a dye in the form of a powder or paste. The dyeing takes place in an acid bath and can be applied to all kinds of fibers. The above-described methods can be varied without departing from the spirit of the present invention. PL