PL97104B1 - Sposob wytwarzania terpolimerow akrylonitrylu,butadienu i styrenu - Google Patents
Sposob wytwarzania terpolimerow akrylonitrylu,butadienu i styrenu Download PDFInfo
- Publication number
- PL97104B1 PL97104B1 PL17236574A PL17236574A PL97104B1 PL 97104 B1 PL97104 B1 PL 97104B1 PL 17236574 A PL17236574 A PL 17236574A PL 17236574 A PL17236574 A PL 17236574A PL 97104 B1 PL97104 B1 PL 97104B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acrylonitrile
- butadiene
- styrene
- styrene terpolymers
- weight
- Prior art date
Links
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 46
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 24
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000428909 Nastus <beetle> Species 0.000 description 1
- -1 acrylic nitrile Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Opis patentowy opublikowano: 31.08.1978
97104
MKP C08f 19/02
C08f 1/00'
Int. Cl.2
C08F 236/04
C08F 236/10
C08F 236/12
.COSF 4/06
C2r !£LNIA
Ur.:«du P^emowego
Mnie) |lc- m i vi ^,;tfy,ej
Twórcy wynalazku: Stanislaw Pasynkiewicz, Witold Kuran, Riad Nadir
Uprawniony z patentu: Politechnika Warszawska, Warszawa (Polska)
Sposób wytwarzania terpolimerów akrylonitrylu, butadienu
i styrenu
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzamia terpo-
limerów akrylonitrylu, butadienu i styrenu metoda
naprzemiennej terpolimeryzacji tych monomerów.
Wiadome jest, ze niektóre kwasy Lewisa moga ka¬
talizowac procesy wolnorodnikowe polimeryzacji
monomerów winylowych polarnych, takich jak
akrylonitryl czy -metakryilan metylu oraiz ich kopo¬
limeryizacji z olefinami i diienami.
Mozliwosc stosowania kwasów Lewisa jest jednak
w wielu ukladach niemozliwa ze wzgledu na prze¬
bieg konkurencyjnych jonowych reakcja pomiedzy
monomerami luib monomerami i katalizatorem.
Przeprowadzono równiez próby ziaistosowania
kwasów Lewisa jako katalizatorów procesów ter-
poliimeryzacji (nip. I. Furukawa, E. Kobayashi, Y.
Iseda, Y. Airai, I. Polym. Sci.Bj».li79 1971), w ukla¬
dach dwa monomery akceptorowe i jeden elektro-
nodonorowy.
Brak jest jiaik dotad danyich na temat mozliwosci
zastosowania kwasów Lewisa jako katalizatorów
procesów otrzymywania terpolilmerów akrylonitry¬
lu, butadienu i styrenu. Terpolimery akrylonitrylu,
butadienu i styrenu o duzej zawartosci styrenu
charakteryzuja sie dobrymi wlasnosciami mechani¬
cznymi, termicznymi, elektrycznymi, wykazuja one
duza odpornosc na dzialanie chemikaliów a takze
sa nietoiksyfozine. Maja isizerolkie zastosowanie jako
teirimoplastycizne twonzywa konstrukcyjne, wykorzy¬
stywane np. jako elementy maszyn.
Znane dotychczas sposoby wytwarzania terpoli-
imerów akrylonitrylu, butadienu i styrenu, polega¬
ja na mechanicznym mieszaniu polibutadienu z ko¬
polimerem atoryloniitrylHstyiren lub kopoliimeru
akrylonitrylwbutadien z kopolimerem akrylonitryl-
Hstyren albo tez na kopolimeryzacji akrylonitrylu
i styrenu szczepionej na poliibutadienie w postaci
lateksu. Jednakze sposoby te nie gwarantuja otrzy¬
mywania polimerów o Okreslonym skladzie oraz
wysokim stopniu ómogeniczjosci i niiskfiim stop-
niu polidysipensgii. Wad tydh niie wykazuje sposób
wedlug wynalazku, który polega na terpolimery-
;zacji akrylonitrylu, butaidiieniu i styrenu, w obec¬
nosci zwiazków metaloorganicznych kib nieorgani-
cznych o charakterze kwaisów Lewisa, jako kata-
lizatorów.
Korzystne jest prowadzenie tej reakcji wobec ini¬
cjatorów polimeryzacji wolnorodnikowej, uzytych
w ilosci 0,1'—5a/o wagowych w stosunku do akrylo¬
nitrylu, albo tez przy naswietlaniu mieszaniny re-
akcyjnej promieniami ultrafioletowymi w bloku
lub w rozpuszczalniku. Katalizatory o charakterze
kwasów Lewisa modyfikuja wlasnosci chemiczne
monomerów nie tylko umozliwiaja przebieg re¬
akcji terpolimeryztaoji naprzemiennej, ale tez za-
pewniaja powsfttawahie tenpolimerów o regularnej
budowie. Dodatek inicjiatorów wolnorodnikowyich a
takze naswietlanie promieniami ultraifioletowyimi
wplywa na zwiejksizenie szybkosci i wydajnosci re¬
akcji. Zastosowanie rozpuszczalników weglowodo-
rowych lub niewejglowodorowych o umiarkowanej
971043
97104
4
polarnosci rówmfiez wplywa na zwiekszenie wydaj¬
nosci terpollimeru.
TenpoliiiifeTyiliacjia akrylonitrylu, butadienu i sty¬
renu prowadzona sposobem wedlu(g wynalazku
przebiega w krótkim okresie czasu, rzediu kilku¬
nastu minwit, w szerokta zakresie temperatury,
od — 75° do $Q°C, z wysoka wydajnoscia. Terpo-
ildimery akrylonitrylu, butadienu i styrenu otrzyma-
ne sposobem wedlujg wynalazku odznaczaja sie re-
guilarna struktura, a akrylonitryl jako monomer
elektronokceptoirowy oraz butadien i styren jako
nKWiomery elektronodonorowie, ulozone sa w glów¬
nym lancuchu weglowym terpoliimeru w sposób na-,
przemienny. Stwierdzono, ze zawartosc akrylonitry¬
lu w takim terjpoliimerze wynosi 50% molowych,
niezaleznie od skladu wyjsciowej mieszaniny mo¬
nomerów.
Terpoliimery akrylonitrylu, butadienu i styrenu,
otiraymywane sposolbem wedlug wynalazku odzna¬
czaja sie wysokim stopniem homolgenicznosci, ni¬
skim stopniem poliidyspersji i scisle okreslonym
zalozonym skladem monomerów.
Terpoiimeiry akrylonitrylu, butadienu i styrenu o
duzej zawartosci butadienu otrzymane sposobem
wedlug wynalazku sa elastomerami i wylkazuja ko¬
rzystne wlasnosci jiako kauczuki* szczególnie odpor¬
ne na rozpuszczalniki.
sposób wedlug wynalazku jest bardzo prosty te¬
chnologicznie, gdyz proces terpoliimeryfzacji jest je¬
dnoetapowy a dodatkowa zlaleta jest latwa dostep¬
nosc i niski koszt katalizatorów, inicjatorów i roz¬
puszczalników, które ponadto mozna regenerowac.
iPrzedimiot wynalalzku jest blizej objasniony na
przykladach wykonania, które jednaflcze nie ogra¬
niczaja zakresu jego stosowania.
Przyklad I. Do reaktora izawierajajcego 2,70 g
(60 mmoli) butadienu i 5,21 g (50 mmoli) styrenu
dodaje sie mieszanine 5,3(1 g (100 mmoli) akryloni¬
trylu, 1,26 g (10 manoli) etylodwucihloroglinu, 10 ml
toluenu i 0,05*3 g (1% wagowy w stosunku do
akrylonitrylu) nadtlenku benzoilu. Zamkniety re¬
aktor umieszcza sie w lazni wodnej w temperatu¬
rze 25°C i ogrzewa w ciagu 1 godziny. Po zakon-
iczendu reakcji zawartosc reaktora ochladza sie do
temperatury otoczenia. Z mieszaniny poreakcyjnej
odparowuje sie nietprzerealgowany butadien i. pozo¬
stalosc przenosi do 50 ml metanolu zakwaiszonego
i 1 ml stezonego kwasu solnego, calosc energicz¬
nie mieszajac.
Otrzymany terpoliimer odsacza sie od fazy cie¬
klej, przemywa kilkakrotnie metanolem i suszy
pod zimniejiszonym cisnieniem do stalego ciezarni.
Otrzymuje sie 6,3(4 g tei^poliimeru akrylonitrylu, bu¬
tadienu i styrenu o skladzie odpowiednio 50, 26 i
24% molowych, co stanowi 48% wydajnosci.
P r z y k l a d II. Do reaktora zawierajacelgo 2,70 g
,(50 mmioli) butadienu i 5>21 g (50 manoli) styrenu do
/dodaje sie mieszanine 5,31 g (100 mmoli) akryloni¬
trylu, 1,36 g (10 mimblii) chlorku cynku, 10 ml
ichlorobenzenu i 0,106 g (2% wagowylch w stosunku
do akrylonitrylu) nadtlenku benizoiliu. Zamkniety
reaktor umieszcza sie w lazni wodnej w tempera¬
turze 50°C i ogrzewa w ciagu 3 godzin.
Nastepnie postepuje sie jak w przykladzie I.
Otrzymuje sie Ii2,8f3 g terpoliimeru akrylonitrylu,
(butadienu i styrenu o skladzie odpowiednio 50, 25,
% molowych, co stanowi 97% wydajnosci.
Przyklad III. Do reaktora zawierajajcego 1,35 g
i(25 mmoli) butadienu i 7,$1, g (75 mmoli) styrenu
dodaje sie mieszanine 5,31 g (100 mmoli) akryloni¬
trylu, 1,36 g (10 mmOli) chlorku cynku, 10 ml chlo-
-roibenizenu i 0,106 g (2% wagowych w stosunku
do akrylonitrylu) nadtlenku benzoilu.
Naistejpnie postepuje sie j,ak w przykladzie II.
Otrzymuje sie 10,16 g terpoliimeru akrylonitrylu,
butadienu i styrenu o skladzie odpowiednio 50, 13
• i 37% molowych, co stanowi 91% wydajnosci.
Przyklad IV. Dp reaktora zawierajacego 4,05 g
(75 mmoli) butadienu i 2,60 g (25 mmoli) styrenu
dodaje sie mieszanine "5,31 g (100 mjmoli) akrylo¬
nitrylu 1,36 g (10 mimoiii) chlorku cynku, 10 ml
lehlorobenizenu i 0,106 g (2% wagowych w stosunku
do akrylonitrylu) nadtlenku benzoilu. Nastepnie po¬
stepuje sie jak w przykladzie II. Otrzymuje sie
114 g terpoliimeru akrylonitrylu, butadienu i styre¬
nu o skladzie odpowiednio 50, 88 i 12% molowych
ico stanowi 93% wydajnosci.
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe 40 Sposób wytwarzania terpoliimerów akrylonitrylu, ibutadienu i styrenu, znamienny tym, ze akryluoi- itryl, butaidien i styren terpolimeryzuje sie w obe¬ cnosci zwiazków metaloorganicznych lub nieórga- 45 micznych o charakterze kwasów Ijewiisa tworzacych trwale kompleksy' z afcrylonitrylelm jako kataliza¬ torów, korzystnie wobec inicjatorów polimeryzacji iwolnorodnilkowej uzytych w ilosci Oyl-^5% wago¬ wych w stosunku do akrylonitrylu lub przy na- w swietleniu promieniami ultrafioletowymi. Drukarnia Narodowa Zaklad Nr 6, zam. 221/78 Cena 45 zl
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL17236574A PL97104B1 (pl) | 1974-07-01 | 1974-07-01 | Sposob wytwarzania terpolimerow akrylonitrylu,butadienu i styrenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL17236574A PL97104B1 (pl) | 1974-07-01 | 1974-07-01 | Sposob wytwarzania terpolimerow akrylonitrylu,butadienu i styrenu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL97104B1 true PL97104B1 (pl) | 1978-02-28 |
Family
ID=19968039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL17236574A PL97104B1 (pl) | 1974-07-01 | 1974-07-01 | Sposob wytwarzania terpolimerow akrylonitrylu,butadienu i styrenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL97104B1 (pl) |
-
1974
- 1974-07-01 PL PL17236574A patent/PL97104B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3652724A (en) | Process for producing block copolymers | |
| EP0189672A2 (en) | Process for producing a modified styrene polymer | |
| US3029221A (en) | Process for the production of graft copolymers comprising reacting (polystyryl) alkali metal compounds with resins containing certain reactive pendant groups | |
| US2363614A (en) | Polysulphide copolymers | |
| US4822862A (en) | Emulsion polymerization of 4-acetoxystyrene and hydrolysis to poly(p-vinylphenol | |
| JP2590790B2 (ja) | 共役ジエンスルホン化物重合体の製造方法 | |
| EP0119414B1 (en) | Preparation of low molecular weight styrene-maleic anhydride copolymers and sulfonated copolymers thereof | |
| KR840003657A (ko) | α-메틸스티렌 공중합체의 제조방법 | |
| US3789090A (en) | Process for the production of conjugated diene liquid polymers | |
| EP0243124A2 (en) | Styrene copolymers containing silyl groups, and a process for their preparation | |
| Furukawa | Recent developments in alternating copolymerization | |
| US3110702A (en) | Molecular weight control in polymerization of vinylidene monomers | |
| PL97104B1 (pl) | Sposob wytwarzania terpolimerow akrylonitrylu,butadienu i styrenu | |
| US2891916A (en) | Ion-exchange resins containing thiol groups | |
| ES2244199T3 (es) | Poliestireno resiliente con elevada rigidez y tenacidad. | |
| US3216979A (en) | Polymer composed of sulfonium salts | |
| US3060156A (en) | Polymeric sulfonium salts | |
| US3862274A (en) | Preparation of nitrile polymers with cycloaliphatic mercaptans as polymerization modifiers | |
| US2556459A (en) | Method for copolymerizing styrene and alpha methyl styrene | |
| US3983187A (en) | Iodine molecular weight regulators in suspension polymerization systems | |
| Yagci et al. | Acrytonitrile block copolymers: 1. Preparation of polyacrylonitrile containing azo-linkage in the main chain by anionic insertion polymerization | |
| TW201134841A (en) | Method for producing vinyl ether star polymer | |
| US3325558A (en) | Preparation of liquid polymers of butadiene | |
| JPS61215609A (ja) | フラン酸の不飽和エステルを基にした架橋性重合体、その製造方法及び被覆材の製造への使用 | |
| US3856760A (en) | Method of copolymerizing unhindered conjugated dienes with maleic anhydrides |