Opis patentowy opublikowano: 30.10.1978 95 047 Opis patentowy przedrukowano ze wzgledu na zauwazone bledy MKP C09li 19/00 Int. Cl.* C09B 19/00 CL( i cLNIA Ur-edu Pol«fttowego Twórcawynalazku: Uprawniony z paleniu: Imperia] Chemical Industries Limited, Londyn (Wielka Brytania) Sposób wytwarzania barwników lteedimiotem wynalazku jesil sposób wytwarza¬ nia barwników, a w szczególnosci nowych barw¬ ników trójfenodioksazyinowycih, dajacych szczegól¬ nie korzystne zabarwlieriia w odcieniach czerwona-: wo-niebieskich; odcienie czerwony i fioletowy sa równiez mozliwe do uzyskania.Wedlug wynalazku otrzymuje sie barwniki o wzorze ogólnym 1, w którymi (R)n stanowi n pod¬ stawników R, z których kazdy niezaleznie od po¬ zostalych oznacza chlorowiec, nizszy alkil, nizszy alkoksyl lub grupe karboksylowa, R' oznacza atom wodoru lub ewen.tuailnde podstawiony nizszy rodnik alkilowy lub arylowy albo aralkiilowy, n oznacza od 0 do 3, a +b oznacza od 0 do 4, X oznacza atom tlenu ailbo siarki lub NR2, przy czym R2 oznacza aitom wodoru lub ewentualnie podstawiony nizszy alkil, ,Y oznacaa ewentualnie podstawiona laczaca grupe alifatyczna lub aralifatyczna, a Z oznacza atom wodoru i gdy (a+b) równa sie zeru, wówczas przynajmniej jedna grupa SOiaH jest obecna w grupach R1, X lub Y.Sposobem wedlug wynalazku wytwarzane sa tak¬ ze barwniki o wzorze 1, w którym (R)n oznacza n jednakowych podstawników R, a pozostale sym¬ bole maja wyzej podane znaczenia.Jako przyklady aitomów lub grup oznaczonych symbolem R mozna wymiernie CII, Br, CHa, OCH3 lub COOH.Jaiko przykliady atomów lub grup oznaczonych symbolem R1 wymienia sie wodór, metyl, etyli, fe- nyil, 3- i 4-nitirofonyl, 3_ i 4-.sulfofonyil, benzyl, 3- i 4-sulfobenizyl, -CH2-S03H, (^hydiraksyetyl i |3- -sulfoetyl.Jako przyklady atomów lub grup oznaczonych symbolom R2 wymienia slie H, CH3, C2H&f CH2* •SO^H.Jako przyklady grup oznaczonycli symbolem Y wymienia sie etylen, 1, 2- i 1,3-propylen, 2-hydiro- ksy-l,3-propylen, 1- i 2-fenylo-l,3-propylen, 2-(4'- -suilfofenyilio)-l,3-propyleii, 1,4-, 2,3- i 2,4-butylen, 2-imetylo-l,3-propyien, 2-imetylio-2,4-penityilen, 2,2- -diW'umetylo-il?3-propyilon, Hfenyloetyilen, l-dhikro- -2,3-propylen, 1,6- i 2,5-heksylen, 2,3-idiwufenylo-l,4- -buityleml-(metoksyikarbonylJol^-ipeiitylen., 1nkar- boksy-1,5-penty iien, 2,7-heptylen, S-metyilo-M-helL sylen, -OHjCH^OCH^CH2-, -CH2CH2-SOH2CH2-, CH2aH2S-SCH2CH2-} oraz grupy o wizonach 2—7.W tych przypadkach, gdy X oznacza NR2, grupa R2 moze byc zwiazana, podobnie jak gtrupa Y, z ojwoma atomami azotu we wzorze -X-Y-(NR1-.Przykladiem takiego ugrupowania moze byc wzór 8.Korzystnymi barwnikami objetymi wzorem 1 sa zwiazki o wzorze 9, w których a+b wynosi od 0 do 3, a szczególnie 0—2, G oznacza ewieratualnie podsitawiona grupe aillkiiilenowa zawierajaca od 2 do 4 atomów wegla, a Z, R1 i R2 maja wyzej po¬ dane znaczenia, z tym, ze gdy a+b równe jest ze¬ ru, wówczas przy R1, R2 lub G wystepuje co naj¬ mniej jedna grupa S0$l. 95 047.: 3 ¦¦¦¦¦¦ Komzyistnc jcs( równiez, gdy grupy oznaezune wzorom 10 sa zwiazanie z pierscieniami benzenowy- inlw pozycji pinra w sitosuiiiku do atomu azotu /. prayilogajaccgo pierscienia heterocyklicznego, juk we wzorze Ul, w którym R1, R2, Z, G, a i b ozna-. czaja jak wyizoj.Równiez koraysine sa barwniki o"wzorach 9 i 11,- w których G oznacza CH_CH2 lub CH2CH(OH)CH:..Wedlug wymalazku sposób wytwarzania barwni- ków o wzorze 1, który zostal zdefiniowany wyzej, polega na poddaniu reaiccjA 2,3,5,6-czterochiloro-l,4- -bonizochimianti z 2 molami dwuaminy o wzorze 12, w którym R, R1, X, Y maja wyzej podane zna¬ czenia, zas p ma wartosc 0 lub i, i ogrzewaniu otrzymanego dwuantiilidu w obecnosci silnie kwas- nogo czynnika kondemsujaceigo w celu zamkniecia #piorsoicniav Przykladem odipowiicdniogo czynnika kondenisuja- eogo Jcai oleum. Podczas zamykania pierscienia moizna wprowadzic daAszc grmpy SO^H do czastecz¬ ki bairwiiiika.Jako przyklady dwuaimin o wzorze 12 mozna wymienic kwas 4-(!2,-a'm,iinoetylo)amiinoainiiliino-3- -suMonowy, 4^i2l-aminoeityilo)-airridno«ni!li'ne, kwas 4-(3'-annin o-2' -hydroksyipropylo)amrónioainilDirio-3-su 1- fonowy, kwas 4-<2,-i(3,,-suilfofonylo)amiinocty«lo)ami- noaniilino-3-sulfonowy, 4-(2-a;miinocftyilioeitaksy)a'nili- ne 4^3,-aimiinopropylo)aimlkioa 4-<2t-a(4,,-isniillfofenyllo;)-3'naiminapropyk))a no-3-sulfonowy, 4-(2,-(3,,-sulIofcnylo)-3l-aminopropy- lo)a minoanilimo-3-su/lfonbwy, 4 -<2'-fenyilo-3'-amino- propylo)atmiinoafni!liiino-3-5;ulfonowy, 4-(2,'(fonyloa«ni- no)-otyilo))am fonyiloami.no)-etyli o)a.mliinoain iii imo-3-.sulfonowy i 4- -^'-ifcaiyllo-^^aiminoeitylio^miinoanildno^-sulfonowy.Nowe barwniki wytwarzane sposobom wedlug wynaila otrzyimyiwamia barwników o wzorze 1, w którym R1 i/lub R2, jesii wysltejpude, oznaczaja CHi-S03H, Z oznacza atoayi wrddioru, pozo&tale aas symbole maja wyzej podame znaczenia, w reakcji odpoT wdodnich izwiajzików w których R1 i/lub R2, jesli wykopuje, ozinaczaja atom wodom, z fonnaIde- hydom i kwasnymi siarczanom metalu ailkalfrznc- go, prowodzonej w teaniporaiturze 20-hK)0°C, przy pH 5—10.Nowe bairwndki wydzieila sie ze srodowiska, w którym zositaly wytworzone, zwyklymi metodami stosowanymi do wydzielania rozpuszczalnych w wodzie barwników, na przeklad przez wysolenie, przesaczenie i ro^pylowe wysuszenie produktu. W miaire potrzeby dodaje sie stabilizatory lub roz- oienczailniki,, na. przyklad chlorek sodu lub mocz¬ nik.Ba-rwniki wytwainzane sposobem wedlug wyna¬ lazku mozna uzywac jako bairwnikd kwasowe do barwienia welny lub nylonu w zwykly sposób. Mo¬ ga byc równiez uzywane jako barwniki bezposred¬ nie do barwienia ceilulozy w zwykly sposób oraz przy wspóludziale srodków pomocniczych, takich jak chlorek sodu lub siarczan sodu.(Barwniki te moga byc równiez uzywane jako pólproduikity do wyitwatrzanlia bairwmików reaktyw¬ nych w stosumiku do celulozy na przyklad jak po¬ dano w brytyjskim opisie paltentowym ni 1450746. 0&047 Te nowe barwniki reaktywne mozna stosowac do barwienia maienialów tekstylnych z celulozy w zywych kolorach ezofwomvwo-niobieskim i czerwo¬ nym o doskonalej odpornosci na* pranie i swiatli, gdy stosuje sie je z dodatkiem czynników wiaza¬ cych kwas. Barwniki te sa szczególnie przydatne w metodzie wyczerpywania z kapieli. Ze wzgledu na wysoka sile krycia nowych barwników, wystar¬ czaja niewielkie ich ilosci do uzyskania glebokich f° odcieni, przez co preces bawienia jes-t bardzo ekonomiczny, poza tym dobrze s^ie nakladaja i wykazuja wysoki stopien utrwalenia.Banwniki reaktywne moga byc równiez stosowa¬ ne do barwienia naturalnych i syntetycznych wló- kien azotowych, na przyklad welny, jedtwa«biu i ny¬ lonu. Wybarwienia odiznaczaja sie doskonalymi nie¬ bieskimi odcieniami i wykazuja dobra odpornosc w obróbce na mokro i na swiatlo.Wynalazek ilustruja ponizsze przyklady, w któ- rych czesci (cz) i procenty podano wagowo, a tern- perait-u re w °C.Przyklad 1. Zaiwicsiuie ti,l cz 2,3,r,U-czlerb- chlorobenzo-il^-chinonu w 15 cz wody i 5 cz ace¬ tonu dodaje sie do roztworu 16 cz kwasu 4-(2f- -aminoetyloaimino)aniilino-3-sulfonowego w 200 cz wody w temperaturze 30°. Nastepnie dodaje sie 60 cz 10% w-odnegio roztworu octanu sodowego do uzyskania pH'=5,5 i otrzymana mieszanine mie¬ sza sie i ogi^owa w 45—50° przez 2 godziny, utrzy- ao mujac pH w zakresie 5,3—=5,'5. Mieszanine oziebia sie do 10°, wytracony brazowy osad zbiera, prze¬ mywa kolejno 300 cz zimnej wody i 300 cz aceto¬ nu i suszy w temiporaiturze 60° przez 2 godziny. 7,5 oz otrzyntanego ipriodiuktu dodaje sie do 150 cz 25Vp olcuim i calosc miesza w 50° przez 10 mi¬ nut, nastepnie oziebia sie do 20°, mdeteza w tej temperaturze przez 30 minut i wlewa do 500 cz wody z lodom. Osad odsacza sie i pazernywa 200 cz .zimnej wedy. Surowy produkt rozpuszcza sie "40 w 400 cz wody zawierajacej 7 cz 40*/# wodnogo roztworu wodorotlenku sodn tworu wynosi 1(1,0) dodaje 30 cz wiodneigo nasyco¬ nego roztworu octanu potasu i oczyszczony pro¬ dukt odsacza,¦ iprzomywa lQPht .wodnyni rotaUworcm 45 ocitanu ipojtasu i 300 cz etanolu - i snszy w 60°, Przyjmuje sde, ze otrzyimatny produkt ma posdac okreslona wzorem 1, w 'którym Z i R1 oznacza aitom wodoru, n = 0t a = b = 1, Y oznacza OH*CH2 a X oznacza NH. so Uizyity w przykladzie kwas 4-i2'-aminoetyiloami- no)anilino)-3-sulfonowy mozna dtunzyniac przez kon¬ densacje kwaisu 4-nitrochilorobenzeno-2-sulfonowe- go z atylenodwuamina uzyta *w nadmiairze i re¬ dukcje otrzyimianego zwiazku mitroaiminowego; lub w inaczej, przez kondensacje moiwacetyloefcytfenocLwu- aminy z kwasem 4-niftrochliorobenzeno-2- wym i hydroliize Otrzymanego 'kwasu 4-^2l-aicety- 1oaminoety1oaimino)-nibrobenizeno-3-sudfomowego wodnym roztworem iwiodorotlenkn sodu. Otanzyima- 60 ny w wyniku hydrolizy kwas 4- no)nitriobenzeno-3-suilfonawy redukuje sie do 'kwa¬ su 4-<2,-aimkioetyloamino)aitiii]iLno)-3-suil£onowego.(B) Z barwnika o/trzymanego jak opdsano wylej w p (A) mozna iwytworzyc odpowiedni barwnik 65 reakityiwny:95 047 fi llfritiwór 4 cz chlorku cyjainurojwogo w 50 cz ace¬ tonu dodaje sie do 50 cz wody z lodem. Razfcwór 6 cz opisanego wyzej produktu w 600 cz wody, do¬ prowadzony 1 li wodorotlenkiem sodu do pH 9,0 dodaje sie do zawiesiny chlorku cyjanurowego, miesza w 0—5° przez 2 godziny, utrzymujac pH za pomoca In wodorotlenku sodu w granicach 8,5—0,0. Mieszanine przesacza sie w celu usunie¬ cia ireszitek chlorku cyjanurowego, a przesacz do¬ prowadza do pH 7, otrzymujac 800 cz niebieskiego roztworu. 250 cz otrzymanego niebieskiego -roztworu doda¬ je sie do mieszamdiny .'4,7 cz dwuwodorofosforanu potasu i 0,8 cz kwasnego fosforanu dwusodowego i otrzymany roztlwór wlewa do 1000 cz acetonu w temperalturze 0—6°. Wytracony barwnik odsacza sie, przemywa acetonem i suszy pod próznia w temperaturze 20—25°.Otrzymamy produkt jest barwi MikLem nadajacym sie do celulozowych materialów tekstylnych, daja¬ cym zywe czerwono-niebieskic odcienie i dobra odpornosc na swiatlo.Przy tk; lad II. Zawiesine 01,5 cz 2,3,5,6-cztero- chlorobenzo41,4-chinonu w 100 cz wody zawieraja¬ cej 1 cz oleju kalsonowego dodaje siie do roztwo¬ ru 205 cz kwasu 4-|(2,-iamiinoeltylloa(miinio)aini,lino-3- -suilfonowego w 1200 cz wody, w temperaturze 40° i ogirzewa do 50—55°. Nastepnie dodaje sie porcjami 136 cz trójwodnego octanu sodu i calosc miesza sie ponad 2 godziny w itemperaturze 50—55°, utrzymujac pH 5,3—5,5. W tyich warunkach miesza sie przez dalsze 3 godziny, potem oziebia sie do °, wytracony osad odsacza, przemywa 300 cz zimniej wody i 300 cz acetonu i suszy w 60° przez 18 godzin. 40 cz tak otrzymanego produktu dodaje sie do 800 cz 25% Oleum d podnosi itemperalture do 00° w ciagu 12 minut. Nastepnie oziebia siie, podczas mieszania, do 20—25° w oiagu 45 minut, wlewa do "1200 cz wody z lodem o temperaturze ponizej °, miesza przez 5 mirault w 5—10°, odsacza su- •rowy produkt i przemywa 500 oz zimnej wody.Surowy produkt w postaci pasty rozpuszcza sie w 2000 cz wody o temperaturze 30°, zawierajacej 40 cz wodorotlenku potasu i wytraca przy uzyciu okolo 500 cz nasyconego wodinego roztworu octanu potasu. Po 30 minutowym mieszaniu oczyszczony produkt wydziela sie, przemywa okolo 1000 cz eta¬ nolu i suszy w 60°.Z tak wytworzonego produktu otrzymuje sie barwnik reaktywny. Roztwór 3,5 cz kwasu meta¬ nolowego w 50 cz wody zawierajacej okolo 10 cz 2n roztworu wodorotlenku sodu dodaje sie (kropla¬ mi do stale mieszanej zawiesiny 4 cz chlorku ey- jamurowego w 40 cz acetonu d 40 cz wody o tem¬ peraturze 0—^5°, utrzymujac pH za pomoca 10,8 cz 2m roztworu wodorotlenku sodu w zakresie 6,0—7,0.Po godzinnyim mieszaniu przesacza sie, a prze¬ sacz czyili roztwór 2,4-dwuchloro-6-)(m-sulfoanildno)- -s^triazyny dodaje do roztworu 3,5 cz opisanego wylej produkitu w 200 cz wody. Calosc miesza sie i ogrzewa w 45—50° przez 8 godzin, utrzymujac pH 9,0—9^2. Nastepnie mieszanine oziebia sie do ^25°, wysala do 25tyo wag./obj. chlorkiem sodu i wytracony barwnik odsacza, przemywa nasycona -solanka i suszy w G0°.Otrzymany produkt bamwi celulozowe materialy tekstylne na zywe czerwonawo-niebioskie odcienie o dobrej odpornosci na swiatlo.Przyklad 111. 51 cz kwasu 4-(3'-amino-2'-hy- droksypropylo)-aminoanilino-3-sulfonowego rozpu¬ szcza sie w 800 cz wody w temperaturze 50° i do¬ prowadza do pH 7,0. Nastepnie dodaje sie zawie¬ sine 20,3 cz 2,3,5,6-ezterochlorobenzo-M chinonu w io 50 cz wody zawierajacej mala ilosc oleju kalsole- nowego i ogrzewa w 50° przez 5 godzin, miesza¬ jac i utrzymujac pH 7,0. Nastepnie mieszanine o- ziebia sie do 10°, odsacza osad, kitóry przemywa sie 800 cz zimnej wody i 100 cz acetonu, po czym suszy sie w 60Q. 55 cz otrzymanego produikitu dodaje sie do 690 cz jednowodmego kwasu siarkowego, utrzymujac temperature ponizej 40° i mieszajac przez godzine.Nastepnie dodaje sie 310 cz 65%: oleum, utrzymu- jac nadal temperature ponizej 40°. Nastepnie mie¬ szanine ogrzewa sie w 50—55°. przez godzine, ozie¬ bia do 0—5°, wilewa do 4000 cz wody z lodem i odsacza surowy produkt, który dodaje sie do 1500 cz wody, regulujac pH 32°/«j wodnym roztworom wodorotlenku sodu, odsacza oczyszczony produkt, przemywa go 800 cz zimnej wody i suszy pod próznia w 40°.Nalezy przyjac, ze produkt ma, budowe o wzo¬ rze 1, w którym n = 0, b =1, X =vNH, Y — = CH.2CHi(OSO^HaH2 a Rl i Z oznaczaja atomy wodoru.•Uzyty w przykladzie kwas 4-{3,-amimo*2,Jhydro- ksypropyl'oamino)-aini|lino-3-suiifonowy otrzymuje sie przez kondensacje kwasu 4-niitrochlorobenzeno- -2-sulfonowego z l,3-dwuamino-2-hydirokisypropa- nem i redukcje otrzymanego nitroamino-zwiazku.Z wytworzonego barwnika otrzymuje sie barw¬ nik reaktywny: Roztwór 4 cz produktu w 200 cz wody zawiera- 40 jacej 5 cz 2n wodorotlenku sodu wkraipla sie w temperaturze 0—5° do zawiesiny 1,3 cz chlorku cyjanurowego w 50 cz wody z lodem i niewielka ilosc oleju kalsolenowego, utrzymujac pH 8,5—9,0.Calosc miesza siie w 0—5° przez 2 godziny, utirzy- 45 mujac pH 8,5—9,0. Nastepnie pH doprowadza, sie do 7,0 dodajac niewielka ilosc 2n kwasu solnego, saczy, a przesacz wysala ahlorkiem sodu do ste¬ zenia 20°/oi. Wytracony barwnik oddziela sie, prze¬ mywa 25°/tf solanka, zawierajaca okolo lf/o wag./ 50 obj. mieszaniny 1 cz kwasnego fosforanu dwuso- dowego z 2 cz dwu#rodorofosforanu potasowego i suszy pod próznia w temperaturze pokojowej.Produkt barwi celulozowe materialy tekstylne na zywe czerwonawo-niebieskie odcienie o dobrej od- 55 pomosci na swiatlo.Przyklad IV. Zawiesine 5 cz 2,3,5,6-czteror chlorobenzo-1,4-chinonu w 20 cz wody zawieraja¬ cej Niewielka ilosc oleju kalsolenowego dodaje sie do roztworu 18 cz kwasu 4-(4,-sulfoamino)benizylo- oo aminoanilino-3-sulfonowego w 300 cz wody zawie¬ rajacej 15 cz 2n wodorotlenku sodu i ogrzewa sie w 50—55° przez 3 godziny mieszajac i utrzymujac pH 7,8^8,,0. Nastepnie oziebia sie do 26° i wysala chlorkiem sodu do zawartosci 10*/a, dodaje 59 cz 05 stezonego kwaisu solnego, obnizajac pH do 1,0 i. - '¦; 7 ¦ »vieisza w 25° przez 2 godziny. Produkt odsacza sie, przemywa koleino 2ii .kwasem solnym i aceto¬ nem, po czyim suszy sie ,w 60°. 18 c.z olrzyimitnogp produikitu^dodaje sie do 400 cz 25a/oj oleum i mieszajac ogrzewa sie w 80° przez i minut, schladza przy ciaglym mie&zani u do 25° przez 75 minut i wiewai do11)00 cz wody z lodem o lomperatuirze ponizej20°. Surowy produkt od¬ sacza ssiQ i przemywa 200 cz zimnej wody* ponow¬ nie rozpuszcza w 500 cz wody i 50 cz 2m wodoro- io tlenku sodu (pil 11), saczy i z przesaczu wytraca sie barwnik przez dodamie okolo 50 cz nasyconego roztworu octanu potasu. Oczyszczony baiiiwoilk wy¬ dziela sie, przemywa lOtyo roztworem oatanu po¬ tasu i na koniec etanolom, po czym suszy sie w 15 .00°.Nalezy przyjac, ze produkt ma budowe o wzo¬ rze 1, w którym n— 0, a .== b, X ^- NH, Y oanacza rindinik i) wzorze 5, R! i Z oznaczaja atomy wodo-, ru. . 20 Uzyty w przykladzie kwas 4-(4l«ulfoaimiLno)ben- zyloaiirtkioaiiiUiikHS-sullifonowy otrzymuje sie dzia¬ lajac kwasnym siarczynem sodowym w temjperatu- rze 95—1100 na brsoimowodorek p-niitrobanzyloamimy i kondonsujac otraymiama 4-sulifoamimobenzyiloami- 25 ne z kwasem 4-jniiltrochlorobenzeno-2-»uiiranoiwym.Wytworzony w wyniku kondensacji kwas 4-(4'-sul- foaaiiiJiobc4izyiloattnmo)-iniitiiTóibQnzeiio-3-suilfo,ioiwy poddaje sie nastepnie redukcji. 0,3 cz otrzymainogo produktu mozna poddac re- jo akcji z 0,2 cz chlorku cyjamurowego w' warunkach jak opi&ame w przykladzie III i otrzymac odpo¬ wiedni baonyinik reaiWtywny.Produkt bar)wi celulozowe materialy'tekstylne na niebieskie kolory, o doibroj odpornosci na swiatlo. 35 Przyklad V. Zawiesine 7,5 cz 2,3,5%6-cztei'o- chloa'6benzo-il,4-ohiinoinu w 50 cz wody zawieraja- cej niewielka irtosc ólej'U kalsolemowego dodaje sie w 50° do roztworu 19,6 cz N-4-aqii!iio-2,-isulifofe- nylopiperazymy w 1000 cz wody, miesza w 50° 40 przez 20 godzin przy pH ti,0, wytworzony produkt oddziela sie, przemywa zimna woda i acetonem i suszy w b'0°C. 18 cz wytworzonego produktu dodaje sie do 400 cz 25% oleum, ogrzewa w 100° przez 20 minut, o- 45 ziebia do 25° i wiewa do 1000 cz mieszaminy wo¬ dy z lodom. Nafctepnie dodaje sie 3000 cz etano¬ lu i wyjtracomy produkt odsacza/Surowy produkt rozpuszcza sie ponowne w 2500 cz wody, wysala ootamem potasu do zawartosci 60e/«; i wytracony B0 oczyszczony barwnik odsacza* przemywa 200 cz etanolu i suszy w 60°.Nalezy przyjac, ze produkt ma budowe o wzorze 1, w którym n = 0, a ^b = 1, X—Y^N—R» jest grupa o wzorze 8, a Z oznacza atom wodoru. 55 Uzyta w przykladzie N-4,-ami!no-2,-siUilfofenylo- piperazyne otrzymuje sie przez kondensacje pipe¬ razyny z kwasem 4-nitrochlorobenzeno-2-sulfono- * wym i redukcje otrzymanej N-4,-nitro-2,-sulfofe- nyiomiiperazyny. ,5 cz powyzszego produktu o wzorze 1, mozna poddac reakcji z 4 cz chlorku cyjanuruwego, w warunkach podobnych do opisanych w przykladzie III, otrzymujac odpowiedni barwnik reaktywny.Produkt barwi celulozowe materialy (tekstylne na niebieskie odcienie o dobrej odpornosci na swiatlo.Przyklad VI. Poddainie reakcji barwnika wy¬ tworzonego sposobem wedlug wynalazku z formal¬ dehydom i wod orosiarczynem. 3,5 cz bazy trójfenodidksazynowej, otrzymanej w sposób podany w przykladzie II, dodaje sie do roztworu 0,9 cz 33,5Vo wodnego rozitworu formal¬ dehydu, 2 cz 40% wodnego roztiworu wodorosiar- ¦ Czynu sodu i 4,5 cz 2n rozitworu wodorotlenku so¬ du w 10 cz wody i ogrzewa 2 70—75° przez go¬ dzine mieszajac i utrzymujac pH 10,5. NasitCjpnie mieszanine oziebia sie do 0,5° i wytraca barwnik przez dodamie i25 cz nasyconego roztworu octanu potasu. Barwnik oddziela sie, przomyfwa 25tyo roz¬ tworom octanu potasu i etanolem, po wzym suszy w 50°.Nalezy przyjac, ze .produkt ma budqwe o wzo¬ rze 1, w kltórym n = 0, a = b = "l, Y = CH2CH2, R1 =,CH2SOaH a Z oznacza altom, wodoru. PL