PL94255B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL94255B1 PL94255B1 PL18552573A PL18552573A PL94255B1 PL 94255 B1 PL94255 B1 PL 94255B1 PL 18552573 A PL18552573 A PL 18552573A PL 18552573 A PL18552573 A PL 18552573A PL 94255 B1 PL94255 B1 PL 94255B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reacted
- methyl
- nitroimidazole
- methylimidazole
- benzimidazole
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 18
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- FFYTTYVSDVWNMY-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-5-nitroimidazole Chemical compound CC1=NC=C([N+]([O-])=O)N1 FFYTTYVSDVWNMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 claims description 9
- NMIZONYLXCOHEF-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-2-carboxamide Chemical class NC(=O)C1=NC=CN1 NMIZONYLXCOHEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ADAKRBAJFHTIEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-isocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ADAKRBAJFHTIEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1CCCCC1 KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MFUVCHZWGSJKEQ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichlorphenylisocyanate Chemical compound ClC1=CC=C(N=C=O)C=C1Cl MFUVCHZWGSJKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 2
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- VSQRMYWKHCWCHT-UHFFFAOYSA-N C1C(=CC=CC1(Cl)Cl)N=C=O Chemical compound C1C(=CC=CC1(Cl)Cl)N=C=O VSQRMYWKHCWCHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012970 tertiary amine catalyst Substances 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- -1 dichlorophenyl radical Chemical group 0.000 description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCRNRYRHHGOUGX-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-2-methyl-5-nitroimidazole-4-carboxamide Chemical compound CC1=NC(C(N)=O)=C([N+]([O-])=O)N1C1=CC=C(Cl)C=C1 ZCRNRYRHHGOUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JDGSUBLOPMTBPH-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-nitro-n-phenylimidazole-1-carboxamide Chemical compound CC1=NC=C([N+]([O-])=O)N1C(=O)NC1=CC=CC=C1 JDGSUBLOPMTBPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CMVWVHMASYCKAL-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-phenylimidazole-1-carboxamide Chemical compound CC1=NC=CN1C(=O)NC1=CC=CC=C1 CMVWVHMASYCKAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- XGWMLNHWOLUXOY-UHFFFAOYSA-N 1-(3,4-dichlorophenyl)-2-methyl-5-nitroimidazole-4-carboxamide Chemical compound CC1=NC(C(N)=O)=C([N+]([O-])=O)N1C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XGWMLNHWOLUXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCSMJNXPNHQGOC-UHFFFAOYSA-N 1-(3,4-dichlorophenyl)-2-methylimidazole-4-carboxamide Chemical compound CC1=NC(C(N)=O)=CN1C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 VCSMJNXPNHQGOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYNAJOPIDXKAHL-UHFFFAOYSA-N 1-(3,4-dichlorophenyl)benzimidazole-2-carboxamide Chemical compound NC(=O)C1=NC2=CC=CC=C2N1C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 UYNAJOPIDXKAHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKUXHNRMRJAZCD-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)benzimidazole-2-carboxamide Chemical compound NC(=O)C1=NC2=CC=CC=C2N1C1=CC=C(Cl)C=C1 LKUXHNRMRJAZCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXFMPTXDHSDMTI-UHFFFAOYSA-N 2-(trifluoromethyl)-1h-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC(C(F)(F)F)=NC2=C1 MXFMPTXDHSDMTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 241000228452 Venturia inaequalis Species 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- CGRNNEJYAQQCOQ-UHFFFAOYSA-N carbamic acid;2-nitro-1h-imidazole Chemical compound NC(O)=O.[O-][N+](=O)C1=NC=CN1 CGRNNEJYAQQCOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- JEVCWSUVFOYBFI-UHFFFAOYSA-N cyanyl Chemical compound N#[C] JEVCWSUVFOYBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 241001233957 eudicotyledons Species 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- UYJUZNLFJAWNEZ-UHFFFAOYSA-N fuberidazole Chemical compound C1=COC(C=2NC3=CC=CC=C3N=2)=C1 UYJUZNLFJAWNEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- ZHPWVZPIJOMAAL-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-2-methyl-5-nitroimidazole-1-carboxamide Chemical compound CC1=NC=C([N+]([O-])=O)N1C(=O)NC1CCCCC1 ZHPWVZPIJOMAAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXPVORFGFYALRJ-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-2-methylimidazole-1-carboxamide Chemical compound CC1=NC=CN1C(=O)NC1CCCCC1 TXPVORFGFYALRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZXIRGSSHMRAAI-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexylbenzimidazole-1-carboxamide Chemical compound C1=NC2=CC=CC=C2N1C(=O)NC1CCCCC1 KZXIRGSSHMRAAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APKKAHUAOVXXMX-UHFFFAOYSA-N n-phenylbenzimidazole-1-carboxamide Chemical compound C1=NC2=CC=CC=C2N1C(=O)NC1=CC=CC=C1 APKKAHUAOVXXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych karbamyloimidazolu, wykazujacych dzialanie niszczenia chwastów i grzybów uszkadzajacych rosliny uprawne.Nowe pochodne karbamyloimidazolu maja wzór ogólny 1, w którym Rx oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, R2 i R3 oznaczaja rózne atomy lub grupy, jak atom wodoru lub grupa nitrowa albo obydwa razem moga oznaczac grupe -CH=CH-CH=CH-, która tworzy z 4 i 5 atomem wegla pierscienia imidazolowego pierscien szescioczlonowy, a R4 oznacza rodnik cykloheksylowy, fenylowy, chlorofenylowy lub dwuchlorofeny- lowy.W literaturze fachowej dotyczacej dzialania szkodnikobójczego tego typu zwiazków dopiero w 1946 roku Wellmann i McCallon (Contr. Boyce Thompson Ist. 1946, 14 151), wzmiankuja, ze pochodne imidazolu wykazuja dzialanie grzybobójcze. Octan 2-heptadecylo-2-imidazolu pod nazwa handlowa „Clyodin" jest stosowany w Stanach Zjednoczonych przeciwko parchowi jabloniowemu (Fusicladium dendriticum). Badano równiez dzialanie samego imidazolu, jednakze nie byl on skuteczny. Stwierdzono, ze dzialanie zmienia sie wraz z liczba atomów wegla podstawionego bocznego lancucha i jest korzystne przy 13-17 atomach wegla. Pózniej produkowano liczne nowe pochodne imidazolu jak na przyklad 2-/2-furylo/-benzimidazol przez firme Bayer, który wykazywal równiez dzialanie grzybobójcze.Poza pochodnymi imidazolu wykazujacymi dzialanie grzybobójcze, produkowano równiez pochodne o dzialaniu chwastobójczym, jak na przyklad 2-trójfluorometylobenzimidazol wzglednie jego pochodne, które nadaja sie do niszczenia jednorocznych, dwulisciennych chwastów i których stosowanie zaleca sie przeciwko chwastom roslin zbozowych.W holenderskim opisie patentowym nr 6407401 opisany jest taki podstawiony imidazol o dzialaniu chwastobójczym, przy czym jako podstawnik przy atomach wegla piecioczlonowego pierscienia przylaczony jest rodnik alkilowy, aryIowy, nitrylowy lub cyjanowy albo ato • chlorowca. Holenderski opis patentowy nr 6610168 podaje równiez stosowanie podobnych podstawionych pochodnych imidazolu jako preparatów chwastobójczych.2 94 255 Wegierski opis patentowy nr 158002 przedstawia otrzymywanie nowej pochodnej imidazolu, a mianowicie nitroimidazolokarbaminianu, w którym grupa karbarn inowa przylaczona jest do atomu wegla w pozycji 2 pierscienia imkJazolowego.Pomimo duzej liczby dotychczas wytwarzanych bardzo róznych pochodnych imidazolu, stosowanie ich jako srodków chwastobójczych czy grzybobójczych zupelnie nie zostalo rozpowszechnione. Mozna to tym wyjasnic, ze jak stwierdzili Van der Kerk i wspólpracownicy przy badaniu pochodnych octanów 2-alkilo-2-imida- zoliny podstawionych lancuchami alkilowymi z rózna iloscia atomów wegla, dzialanie grzybobójcze wchodzi w rachube tylko w waskim zakresie. Wedlug ich stwierdzenia dzialanie grzybobójcze udowodniono tylko przy lancuchu alkilowym zawierajacym 13—15 atomów wegla.Dzialanie chwastobójcze rozmaitych alkiloarylokarbamidów znane jest znacznie dluzej niz pochodnych imidazolu. Szeroko rozpowszechnione z tej grupy N-podstawiony fenyl -N-alkoksy-N-alkilokarbamRJy (patrz opis patentowy RFN nr 1076117 i nr 1028986; oraz opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2960534) z biologicznego punktu widzenia, nie sa selektywne. < Przy niszczeniu chwastów selektywnosc mozna osiagnac przez dokladne dawkowanie i zapobieganie wnikania toksycznych ilosci czynnych substancji az do korzeni gleboko zasianych roslin uprawnych.Stwierdzono, ze podstawione pochodne karbamyloimidazolu wykazuja bardzo dobra selektywnosc jako przedwschodowe, wchlaniane przez korzenie, glebowe srodki chwastobójcze, które wywieraja dzialanie podczas calego okresu wegetacji roslin uprawnych. Pochodne te okazaly sie skuteczne nie tylko przeciwko chwastom jednolisciennym lecz równiez dwulisciennych, podczas gdy nie wywieraja dzialania fitotoksycznego wobec roslin uprawnych.< * Stwierdzono, ze wytwarzane sposobem wedlug wynalazku podstawione pochodne karbamyloimidazolu wykazuja doskonale dzialanie grzybobójcze. Przy próbach biologicznych z nowymi podstawionymi pochodnymi karbamyloimidazolu, przy których jako organizm doswiadczalny zastosowano Altenaria tenuis, nowe zwiazki dawaly wyraznie lepsze wyniki niz sluzace do podobnych celów inne preparaty grzybobójcze [Cap-Faltan: N7trójchlorometylotio/-ftalimid]. « Pochodne karbamyloimidazolu o wzorzt? ogólnym 1 wobec zwierzat cieplokrwistych sa mniej toksyczne.Ostra dawka doustna dla szczurów wynosi LD5 0 = 3500 — 3800 mg/kg.Podstawione pochodne karbamyloimidazolu o wzorze ogólnym 1 sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie przez reakcje podstawionych imidazoli o wzorze ogólnym 2 z izocyjanianami o wzorze ogólnym 3. Reakcja moze przebiegac w srodowisku wodnym, w polarnych rozpuszczalnikach organicznych lub w emulsji rozpuszczal- nik-woda. Reakcja zachodzi juz przy temperaturze pokojowej i niekiedy jest egzotermiczna. W razie potrzeby mozna stosowac temperature podwyzszona, która nie moze jednakze przekroczyc punktu wrzenia stosowanego srodowiska reakcji i sluzy tylko do optymalizacji reakcji. Do reakcji mozna stosowac równomolowe ilosci zwiazków o wzorach ogólnych 2 i 3 lub wprowadzac jedna z wyjsciowych substancji w 5—10% nadmiarze.Najczesciej reakcja zachodzi samorzutnie, jednakze czasem celowe jest dodanie katalizatora, na przyklad jakiejkolwiek trzeciorzedowej aminy (trójetyloaminy).Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie karbamyloimidazole o wzorze ogólnym 1 z wydajnoscia 70—95% o takiej czystosci, ze mozna je bezposrednio przerabiac na srodki do zwalczania szkodników.Otrzymywanie nowych podstawionych pochodnych karbamyloimidazolu jest blizej wyjasnione w nastepu¬ jacych przykladach. < Przyklad I. Otrzymywanie 1-fenylokarbamylo-2-metyloimidazolu. « Roztwór 11,9 g (0,1 mola) fenyloizocyjanianu w 120 ml toluenu dodaje sie przy 10-12°C podczas mieszania i chlodzenia do roztworu 8,61 g (0,105 mola) 2-metyloimidazolu w 60 ml wody. Mieszanine reakcyjna miesza sie w ciagu 1 godziny przy temperaturze pokojowej. Wytracony produkt odsacza sie, przemywa i suszy. < Otrzymuje sie 14,0 g 1-fenylokarbamylo-2-metyloimidazolu o temperaturze topnienia 205-207°C. Wydajnosc: 69,6%.Zawartosc azotu: znaleziono 20,1%, obliczona: 20,88%.Przyklad II. Otrzymywanie 1-fenylokarbamylo-2-metylo-5-nitroimidazolu.Roztwór 11,9 g (0,1 mola) fenyloizocyjanianu w 75 ml toluenu wkrapla sie przy 10—12°C podczas ciaglego mieszania do zawiesiny 15,2g (0,12 mola) 2-metylo-5-nitroimidazolu w 60 ml wody. Nastepnie mieszanine miesza sie w ciagu 4 godzin. Wytracony produkt odsacza, przemywa i suszy. Otrzymuje sie 20,4 g 1-fenylokarbamylo-2-metylo-5-nitroimidazolu o temperaturze topnienia 218-220°C. Wydajnosc: 82,9%.Zawartosc azotu: znaleziono 20,0%, obliczona 22,76%.Przyklad III.Otrzymywanie 1-/4-chlorofenylo/-kartamylo-2-metylo-imidazolu.Roztwór 15,3 g (0,1 mola) 4-chlorofenyloizocyjanianu w 120 ml toluenu dodaje sie przy 10-12°C podczas mieszania i chlodzenia do roztworu 8,61 g (0,105 mola) 2-metyloimidazolu w 60 ml wody.Mieszanine reakcyjna94 255 3 miesza sie wciagu 1 godziny przy temperaturze pokojowej. Wytracony produkt odsacza sie, przemywa woda i suszy. Otrzymuje sie 17,4 g V4-chlorofenylo/-karbamylo-2-metyloimidazolu. Wydajnosc: 74%. ¦ Zawartosc chloru: znaleziona 15,08%, obliczona: 15,05%. ¦¦ ¦ Zawartosc azotu: znaleziona 17,5%, obliczona 17,83%.Przyklad IV. Otrzymywanie 1-/4-chlorofenylo/-karbamylo-2-metylo-5-nitroimidazolu.Roztwór 15,3 g (0,1 mola) 4-chlorofenyloizocyjanianu w 75 ml toluenu wkrapla sie przy 10-12°C podczas ciaglego mieszania do zawiesiny 15,2g (0,12 mola) 2-metylo-5-nitroimidazolu w 60 ml wody. Nastepnie mieszanine miesza sie w ciagu 4 godzin. Wytracony produkt odsacza sie, przemywa i suszy. Otrzymuje sie 23,15 g krystalicznej substancji nie topniejacej do 240°C. Wydajnosc: 89,7%.Zawartosc azotu: znaleziona 20,07%, obliczona 19,96%.Zawartosc chloru: znaleziona 12,07%, obliczona 12,64%.Przyklad V. Otrzymywanie 1-/3,4-dwuchlorofenylo/-karbamylo-2-metyloimidazolu. « Do roztworu 18,8g (0,1 mola) 3,4-dwuchlorofenyloizocyjanianu w 120 ml toluenu wkrapla sie, przy —12°C podczas mieszania i chlodzenia, roztwór 8,61 g (0,105 mola) 2-metyloimidazolu w 60 ml wody.Mieszanine miesza sie wciagu 1 godziny przy temperaturze pokojowej. Wytracony produkt odsacza sie, przemywa i suszy. Wydajnosc: 81,5%.Zawartosc azotu: znaleziona 15,09%, obliczona 15,56%.Zawartosc chloru: znaleziona 26,5%, obliczona 26,25%.Przyklad VI. Otrzymywanie 1-/3,4-dwuchlorofenylo/-karbamylo-2-metylo-5-nitroimidazolu. ¦ Do zawiesiny 15,2g (0,12 mola) 2-metylo-5-nitroimidazolu w 60 ml wody wkrapla sie przy ciaglym mieszaniu roztwór 18,8 g (0,1 mola) 3-4-dwuchlorofenylojzocyjanianu w 75 ml toluenu. Mieszanine miesza sie w ciagu 4 godzin przy temperaturze pokojowej, a nastepnie odsacza wytracony produkt, przemywa i suszy. « Otrzymuje sie 27,8 g substancji nie topniejacej do 204°C. Wydajnosc 88,5%.Zawartosc azotu: znaleziona 17,99%, obliczona 17,78%. ¦ Zawartosc chloru: znaleziona 19,90%, obliczona 22,51%.Przyklad VII. Otrzymywanie 1-/4-chlorofenylo/-karbamylobenzimidazolu.Do zawiesiny 12,4 g (0,105 mola) benzimidazolu w 200 ml toluenu dodaje sie podczas ciaglego mieszania przy temperaturze pokojowej 15,3 g (0,1 mola) 4-chlorofenyloizocyjanianu i 0,5 g trójetyloaminy. Mieszanine reakcyjna miesza sie i ogrzewa do wrzenia w ciagu 1 godziny. Po ochlodzeniu odsacza sie wytracony osad, przemywa i suszy. Otrzymuje sie 25,3 g bialej krystalicznej substancji o temperaturze topnienia 175°C. « Wydajnosc 93,1%.Zawartosc chloru: znaleziona 12,33%, obliczona 13,04%.Przyklad VIII. Otrzymywanie 1-/3,4-dwuchlorofenylo/-karbamylo-benzimidazolu.Do zawiesiny 12,4 g (0,105 mola) benzimidazolu w 200 ml toluenu dodaje sie podczas ciaglego mieszania przy temperaturze pokojowej 18,8 g (0,1 mola) 3,4-dwuchlorofenyloizocyjanianu, a nastepnie 0,5 g trójetyloami¬ ny. Mieszanine ogrzewa sie do wrzenia i miesza w ciagu 30 minut. Po ochlodzeniu odsacza sie wytracony osad, przemywa i suszy. Otrzymuje sie 28,4 g bialego osadu o temperaturze tophienia: 182°C. Wydajnosc: 92,8%.Zawartosc chloru: znaleziona 22,65%, obliczona 23,16%.Przyklad IX. Otrzymywanie 1-cykloheksylo-karbamylo-2-metyloimidazolu.Do roztworu 9,9 g (0,12 mola) 2-metyloimidazolu w 100 ml wody dodaje sie przy 8-12°C 12,5 g (0,1 mola) cykloheksyloizocyjanianu, a nastepnie 0,5 g trójetyloaminy. Wskutek dzialania trójetyloaminy jako katalizatora zachodzi natychmiast reakcja z wydzieleniem osadu. Mieszanine reakcyjna miesza sie przy tempera¬ turze pokojowej wciagu 3 godzin. Wytracony osad odsacza sie, przemywa i suszy. Otrzymuje sie 16,4 g osadu topniejacego przy 100-102°C. Wydajnosc: 80,0%.Zawartosc azotu: znaleziona 20,0%, obliczona 20,27%.Przyklad X. Otrzymywanie 1-/4-chlorofenylo/-karbamylo-2-metylo-5-nitroimidazolu. « Do zawiesiny 12,7 g (0,1 mola) 2-metylo-5-nitroimidazolu i 0,5 g trójetyloaminy w 70 ml czterohydrofura- nu dodaje sie podczas ciaglego mieszania przy temperaturze pokojowej roztwór 17,0 g (0,11 mola) 4-chlorofeny¬ loizocyjanianu w 71 ml czterohydrofuranu. Reakcja jest slabo egzotermiczna i konczy sie po czterogodzinnym mieszaniu. Produkt odsacza sie, przemywa toluenem, a nastepnie suszy. Przesacz czterohydrofuranowy zateza sie, pozostalosc przemywa toluenem i suszy. Otrzymuje sie 25 g substancji nie topniejacej do 240°C. Wydajnosc: 89,5%. ¦ Zawartosc azotu:znaleziona 20,78%, obliczona 19,96%.Zawartosc chloru: znaleziona 12,64%, obliczona 12,23%. ¦ Przyklad XI. Otrzymywanie 1-cykloheksylokarbamylo-2-metylo-5-nitroimidazolu. ¦4 94 255 Do zawiesiny 15,2g (0,12 mola) 2-metyto-6-nltroimidazolu w 100 ml wody wkrapla sie stale mieszajac w temperaturze pokojowej 12,5g (0,1 mola) cykloheksyloizocyjanianu i 0,5 trójetyloaminy. Reakcja zachodzi natychmiast po dodaniu katalizatora. Mieszanine reakcyjna miesza sie nastepnie jeszcze przez 2 godziny, po czym otrzymany osad krystaliczny saczy sie, myje i suszy. Otrzymuje sie 24,16 g substancji o temperaturze topnienia 115-120°C. Wydajnosc: 76%. Zawartosc azotu: znaleziona 21,80%, obliczona 22,209%.P rz y k l a d XII. Otrzymywanie 1-fenylokarbamylo-benzimidazolu. < Do zawiesiny 12,4 g (0,105 mola) benzimidazolu w 200 ml toluenu dodaje sie w temperaturze pokojowej, stale mieszajac 11,9 g (0,1 mola) fenyloizocyjanianu i0,5g trójetyloaminy. Po dodaniu reagentów mieszanine reakcyjna ogrzewa sie w ciagu 1 godziny pod chlodnica zwrotna. Nastepnie mieszanine reakcyjna chlodzi sie a otrzymana substancje krystaliczna saczy, myje i suszy. Otrzymuje sie 21,11 g krystalicznego produktu o temperaturze topnienia 164-157°C. Wydajnosc: 89%. Zawartosc azotu: znaleziona — 17,8%. obliczona- 17,71%.Pr z y k l a d XIII. Otrzymywanie 1-cykloheksylokarbamylobenzimidazolu.Do zawiesiny 12,4 g (0,105 mola) benzimidazolu w 200 ml toluenu dodaje sie w temperaturze pokojowej, stale mieszajac 12,5 g (0,1 mola) cykloheksyloizocyjanianu i 0,5 g trójetyloaminy. Mieszanine reakcyjna gotuje sie przez 30 minut, stale mieszajac. Po ochlodzeniu wytracony staly produkt saczy sie, myje i suszy. Otrzymuje sie bialy produkt krystaliczny (21,28 g) o temperaturze topnienia 138-142°C. Wydajnosc 87,5%. Zawartosc azotu: znaleziona 17,42%, obliczona 17,27%. W ten sposób uzyskuje sie nastepujace pochodne: Nr przykladu XIV XV XVI XVII Nazwa produktu 1 -fenylokarbamylo2-mevylobenzi midazol 1-/4-chlorofenylo/-karbamylo-2- metylo-benzimidazol 1-/3,4-dwuchlorofenylo/-karbamy lo-2-metylo-benzimidazol 1-cykloheksylokarbamylo-2 mety lobenzimidazol Temperatura topnienia 130-132°C 162-164°C 171-174°C 127-129°C Wydajnosc 85,2% 90,5% 91,8% 88,5% PL
Claims (16)
- Zastrzezenia patent o w e 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych karbamyloimidazolu o wzorze ogólnym 1, w którym Ri oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, R3 i R3 moga byc rózne i oznaczaja atom wodoru lub grupe nitrowa albo moga razem oznaczac grupe -CH=CH-CH=CH , która z 4 i 5 atomem wegla pierscienia imkJazolo- wego tworzy szescioczlonowy pierscien, R4 oznacza rodnik cykloheksyIowy, fenylowy, chlorofenylowy lub dwuch lorofenyIowy, znamienny tym, ze podstawiony imidazol o wzorze ogólnym 2, w którym Ri, Ra i R3 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z izocyjanianem o wzorze ogólnym 3, w którym Ra ma wyzej podane znaczenie, ewentualnie w obecnosci trzeciorzedowej aminy jako katalizatora, w srodowisku wodnym, w rozpuszczalniku organicznym i/albo w wodno-organicznej emulsji w temperaturze miedzy 10°C i temperatura wrzenia srodowiska.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze 2 stosuje sie 2-metyloimi- dazol.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze poddaje sie reakcji 2-metyloimidazol z cyklohe- ksyloizocyjanianem.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze poddaje sie reakcji 2-metyloimidazol z fenylo izo¬ cyjanianem.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze poddaje sie reakcji 2-metyloimidazol z 4-chlorofe- nyloizocyjanianem.
- 6. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze poddaje sie reakcji 2-metyloimidazol z 3,4-dwu- chlorofenyloizocyjanianem.
- 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze ogólnym 2 stosuje sie 2-metylo-5-nitroimidazol.
- 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 2-metylo-5-nitroimidazol poddaje sie reakcji z cykloheksyloizocyjanianem.94255 5
- 9. , Spoiób wedlug zastrz. 1. znamienny tym, ze poddaje sie reakcji 2-metylo-5-nitroimidazol z fenyloizocyjanianem,
- 10. * Spoiób wedlug zastrz, 1, znamiennny tym, ze 2-metylo-5 nitroimidazol poddaje sie reakcji z 4-chlorofenylolzocyjanianem.
- 11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 2-metylo-5-nitroimidazol poddaje sie reakcji z3,3-dwuchlorofenyloizocy|enianem.
- 12. Sposób wedlug zastrz* 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze ogólnym 2 stosuje sie benzimidazol,
- 13. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze benzimidazol poddaje sie reakcji z cykloheksylo- izocyjanianem.
- 14. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze benzimidazol poddaje sie reakcji z fenyloizocyja- nianem. 15. ,
- 15. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze benzimidazol poddaje sie reakcji z 4-chlorofenylo- izocyjanianem.
- 16. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze benzimidazol poddaje sie reakcji z 3,4-dwuchloro- fenyloizocyjanianem. N C—Ro li li -L R1~CTC — R3 i c=o NH i Wzór 1 N—C —R9 u ii l Ri—cSrc~R3 H Wzór R4-N=C=0 Wzór PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL18552573A PL94255B1 (pl) | 1973-07-10 | 1973-07-10 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL18552573A PL94255B1 (pl) | 1973-07-10 | 1973-07-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL94255B1 true PL94255B1 (pl) | 1977-07-30 |
Family
ID=19974688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL18552573A PL94255B1 (pl) | 1973-07-10 | 1973-07-10 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL94255B1 (pl) |
-
1973
- 1973-07-10 PL PL18552573A patent/PL94255B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69637161T2 (de) | Schädlingsbekämpfungsmittel für Landwirtschaft und Gartenbau und Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen | |
| ES2354148T3 (es) | Fungicidas. | |
| EP0285893B1 (en) | Phenyltriazole derivative and insecticide | |
| US20210360919A1 (en) | Aryl sulfide comprising benzylamine, synthesis method and application thereof | |
| JPH08301832A (ja) | Ｎ′−置換−ｎ，ｎ′−ジアシルヒドラジン系化合物の製造方法 | |
| US3472866A (en) | Substituted benzimidazole compounds | |
| US4226876A (en) | Arthropodicidal imidazoline derivatives | |
| US3965107A (en) | Isothiazolopyridinones | |
| JPS5978162A (ja) | エテン誘導体を含有する殺菌剤組成物 | |
| JPS62126187A (ja) | ピラゾ−ルスルホニルウレア誘導体、製法および除草剤 | |
| JP3156268B2 (ja) | イミノチアゾリン誘導体、その製造法、それを有効成分とする除草剤およびその製造中間体 | |
| US3759938A (en) | Thiazolidine derivatives | |
| JPS62294665A (ja) | ピリミジン誘導体 | |
| US4491595A (en) | Combating fungi with trisubstituted cyanoguanidines | |
| JP2905982B2 (ja) | 複素環含有フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその製造方法並びに除草剤 | |
| US4170464A (en) | Herbicidal combinations | |
| PL94255B1 (pl) | ||
| CA1100977A (en) | 4,5-dichloro-imidazole derivatives, and their use as plant protection agents | |
| JPH0360824B2 (pl) | ||
| GB1592649A (en) | Imidazoline derivatives and their use as pesticides | |
| 山本進 et al. | Selective herbicidal activities of ethyl 5-(4, 6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl)-1-methylpyrazole-4-carboxylate and its related compounds | |
| IE46119B1 (en) | Imidazoline derivatives and their use as pesticides | |
| US4481027A (en) | Derivatives of tetrahydrobenzothiazole and herbicidal compositions _containing the same as an active ingredient | |
| GB1592043A (en) | Tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-4-one derivatives | |
| CS247091B2 (en) | Antifungicide agent for appliaction in the agriculture and production method of its affective compounds |