PL93124B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL93124B1 PL93124B1 PL16892174A PL16892174A PL93124B1 PL 93124 B1 PL93124 B1 PL 93124B1 PL 16892174 A PL16892174 A PL 16892174A PL 16892174 A PL16892174 A PL 16892174A PL 93124 B1 PL93124 B1 PL 93124B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polyamide
- solution
- minutes
- formaldehyde
- temperature
- Prior art date
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 15
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 15
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 4
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 9
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 4
- RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N Trifluoroethanol Chemical compound OCC(F)(F)F RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 3
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- -1 for example Chemical class 0.000 description 2
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBUKAOOFKZFCGD-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetrafluoropropan-1-ol Chemical compound OCC(F)(F)C(F)F NBUKAOOFKZFCGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003944 halohydrins Chemical class 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQYSYJUIMQTRMV-UHFFFAOYSA-N hypofluorous acid Chemical compound FO AQYSYJUIMQTRMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- UMFCIIBZHQXRCJ-NSCUHMNNSA-N trans-anol Chemical compound C\C=C\C1=CC=C(O)C=C1 UMFCIIBZHQXRCJ-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób modyfikacji poliamidów. Poliamidy liniowe wykazuja szereg wlasci¬
wosci znacznie ograniczajacych zakres ich zastosowania. Sa one trudnorozpuszczalne, posiadaja wysoka tempera¬
ture topnienia, duza twardosc i sztywnosc.
Istnieje wiele powszechnie znanych sposobów modyfikacji poliamidów, polegajacych na podstawieniu wo¬
doru amidowego grupa hydroksy- lub alkoksymetylowa.
W zaleznosci od stopnia podstawienia uzyskuje sie polepszenie rozpuszczalnosci produktów w pospolitych
rozpuszczalnikach organicznych (metanol, etanol i ich mieszaniny z woda lub chloroformem), obnizenie tempera¬
tury topnienia, zwiekszenie elastycznosci itp. W celu otrzymania N-alkoksymetylowej pochodnej stosuje sie
reakcje poliamidu z formaldehydem i alkoholem (z reguly metanolem lub etanolem) w roztworze kwasu
mrówkowego. Sposób ten jest niedogodny, ze wzgledu na mala stabilnosc poliamidu N-alkoksymetylowanego
w silnie kwasnym srodowisku.
Znacznie wygodniejszym sposobem jest reakcja poliamidu rozpuszczonego w alkoholach chlorowanych
w podwyzszonej temperaturze (patent polski 56982). Zasadnicza wada tego sposobu jest rozklad termiczny
niektórych chlorowcoalkoholi w temperaturze reakcji z wydzieleniem chlorowodoru, który powoduje czesciowa
degradacje poliamidu i korozje aparatury.
Sposób wedlug wynalazku polega na uzyciu alkoholi fluorowanych zamiast chlorowanych. Alkohol fluoro¬
wany spelnia jednoczesnie role rozpuszczalnika i substratu. Alkohole fluorowane sa stabilne w podwyzszonej
temperaturze i nie powoduja degradacji polimeru. Stosuje sie takie alkohole, jak np.2,2,2-trójfluoroetanol, 1,1,1,
3,3,3-szesciofluoropropanol — 2 lub 2,2,3,3 - czterofluoropropanol - 1.
Poliamid rozpuszcza sie w alkoholu fluorowanym, a jednoczesnie przygotowuje sie roztwór formaldehydu
w alkoholu fluorowanym z dodatkiem niewielkiej ilosci katalizatora kwasnego. Najczesciej stosuje sie w tym celu
silne kwasy nieorganiczne, najlepiej kwas fosforowy. Do roztworu poliamidu dodaje sie roztwór formaldehydu
i prowadzi reakcje przy ciaglym mieszaniu w temperaturze 25-100°C przez 15-90 minut lub na poliamid staly
dziala sie tym roztworem w temperaturze 25-100°C, przez 60-180 minut.2 93124
Produkt po reakcji wytraca sie w wodzie, kilkakrotnie przemywa i poddaje stabilizacji w celu unikniecia
mozliwosci jego sieciowania podczas przechowywania czy ogrzewania. Stabilizacje prowadzi sie ogólnie znanym
sposobem, polegajacym na ogrzewaniu produktu modyfikacji w srodowisku alkalicznym.
Poliamid N-fluorpalkoksymetylowany, otrzymany wedlug wynalazku, charakteryzuje sie dobra rozpu¬
szczalnoscia w nizszych alkoholach alifatycznych i niska temperatura topnienia, a folie z niego wykonane wyka¬
zuja wysoka elastycznosc oraz niepalnosc. Zakres zmiany wlasciwosci produktu zalezy od stopnia podstawienia
(tabela);
Tabela.
Zmiana wlasciwosci produktów reakcji polikaproamidu z formaldehydem i trójfluoroetanolem
w zaleznosci od stopnia podstawienia.
Stopien
podstawienia
%
17,2
28,4
42,1
Temperatura
topnienia
¦°c
181-183
164-166
103-105
Wytrzymalosc
na zerwanie
kg/cm2
85,0
58,0
,6
Wydluzenie
przy zerwaniu
%
105
180
285
Przyklad I. 11,3 g polikaproamidu rozpuszcza sie wl50g 2,2,2-trójfluoroetanolu w temperaturze
75°C. Jednoczesnie rozpuszcza sie 24 g paraformaldehydu w80g 2,2,2-trójfluoroetanolu z dodatkiem 0,4 ml
stezonego kwasu ortofosforowego. Po dodaniu roztworu paraformaldehydu prowadzi sie reakcje przez 60 minut
w temperaturze 75°C. Produkt po reakcji wytraca sie w 1000 ml wody destylowanej i przemywa kilkakrotnie
woda. Nastepnie wytracona lepka mase rozpuszcza sie w 50 ml alkoholu etylowego, doprowadza pH roztworu do
8,5 — 9,0 za pomoca 1 n wodorotlenku sodowego i calosc ogrzewa przez 30 minut w temperaturze 40° C. Po
stabilizacji produkt wytraca sie ponownie w wodzie destylowanej, przemywa i suszy w suszarce prózniowej do
stalej masy.
Otrzymany N-trójfluoroetoksymetylopolikaproamid zawiera 16,4% fluoru, co odpowiada stopniowi podsta¬
wienia 49,6%.
Przyklad II. Przygotowuje sie roztwór 18 g paraformaldehydu w 220 g 1,1,1,3,3,3-szesciofluoropro-
panolu — 2 z dodatkiem 0,4 ml stezonego kwasu ortofosforowego. Nastepnie dodaje sie go do 11,3 g polikapro¬
amidu w postaci stalej i prowadzi reakcje w temperaturze 75°C przez 120 minut. Produkt wytraca sie, oczyszcza
i stabilizuje w sposób identyczny jak w przykladzie 1.
Otrzymany N-szesciofluoropropoksymetylopolikaproamid zawiera 26,3% fluoru, co odpowiada stopniowi
podstawienia 42,5%.
Claims (2)
1. Sposób modyfikacji poliamidów, znamienny tym, ze poliamid rozpuszcza sie w alkoholu fluoro¬ wanym, dodaje roztwór formaldehydu w alkoholu fluorowanym z dodatkiem katalizatora kwasnego i prowadzi reakcje w temperaturze 25 - 100°C w czasie 15-90 minut.
2. Sposób modyfikacji poliamidów, znamienny tym, ze na poliamid w postaci stalej dziala sie roztworem formaldehydu w alkoholu fluorowanym z dodatkiem katalizatora kwasnego w temperaturze 25 - 100°C w czasie 60-180 minut. Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 10 zl
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL16892174A PL93124B1 (pl) | 1974-02-18 | 1974-02-18 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL16892174A PL93124B1 (pl) | 1974-02-18 | 1974-02-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL93124B1 true PL93124B1 (pl) | 1977-05-30 |
Family
ID=19966138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL16892174A PL93124B1 (pl) | 1974-02-18 | 1974-02-18 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL93124B1 (pl) |
-
1974
- 1974-02-18 PL PL16892174A patent/PL93124B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2779764A (en) | Halogenated hydantoins | |
| GB852607A (en) | Process for the production of cross-linked plastics of high molecular weight | |
| CN102016078B (zh) | 使用有机鞣剂预鞣制和鞣制生皮的方法 | |
| PL93124B1 (pl) | ||
| JPH0138402B2 (pl) | ||
| US2734004A (en) | Water soluble n-methylol polypyrroli- | |
| US3573247A (en) | Polyurea elastomer solutions improved by additions of specific inorganic salts | |
| JPH01201318A (ja) | 強発熱硬化性の尿素‐ホルムアルデヒド樹脂、発泡物質の製造法、および発泡物質 | |
| DE2836154A1 (de) | Chemisch stabilisierte azulminsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| RU2169736C1 (ru) | Водорастворимые карбоксиметилазометиновые производные целлюлозы и способ их получения | |
| DE19603052A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymeren mit wiederkehrenden Succinyl-Einheiten | |
| JPH0122291B2 (pl) | ||
| US2430907A (en) | Nitrogen-substituted polyamides and process for obtaining same | |
| US3994866A (en) | Aminoalkylating polymer containing plurality of --CO--NH-- amide groups as integral parts of main polymer chain | |
| GB1032370A (en) | Polyisonitriles and a process for their production | |
| FI62542C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av cellulosanitritester | |
| US3173895A (en) | Process for preparing hardenable condensation products from bistriazinones | |
| US3538037A (en) | Stabilized polyurea elastomer composition | |
| JPS61130324A (ja) | 高分子物質の改質方法 | |
| US3393180A (en) | Process for preparing polymers containing co-nh-nh-co-groups | |
| GB745000A (en) | Process for the tanning of skins and hides | |
| US2494966A (en) | Water soluble sulfides containing acylated amino groups and process of preparing same | |
| SU358333A1 (ru) | Способ получения полиуретаноуреилено^^^и?^иотека j | |
| CN101993677A (zh) | 水性聚氨酯胶黏剂 | |
| Mallakpour et al. | A green route for synthesis of different polyureas based on phenylurazole: rapid solid-state, microwave-assisted technique |