PL93055B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób oczyszczania surowych polieterów, a szczególnie polieterów zawierajacych dwa, lub wiecej, lancuchy polialkilenotlenkowe, zakonczone grupami hydroksylowymi, od zawartego w nich wodorotlenku metalu alkalicznego. Powyzsze polietery otrzymywane sa dzialaniem tlenku alkilenowego na polialkohol w obecnosci katalizatora alkalicznego. Typowym przykladem takiej reakcji jest addycja tlenku propylenowego do glikolu propylenowego w obecnosci wodorotlenku sodowego.Zawarty w surowym polieterze wodorotlenek metalu alkalicznego jest szkodliwy, poniewaz ogranicza stosowanie polieterów do niektórych celów, na przyklad do wyrobu tworzyw poliuretanowych. Stad wynika potrzeba oczyszczania.Znane metody oczyszczania surowych polieterów polegaja na wytracaniu metali alkalicznych w postaci trudno rozpuszczalnych w polieterze soli, przy pomocy kwasów nieorganicznych. Stosuje sie przy tym postepowanie wedlug którego alkalia zobojetnia sie wodnym roztworem kwasu, a nastepnie polieter zageszcza sie przez destylacje do zawartosci wody 0,5-3%. Wytracona sól oddziela sie przez filtracje. Pozostala w polieterze wode odpedza sie przy obnizonym cisnieniu.Inne znane metody polegaja na oczyszczaniu rozcienczonych woda surowych polieterów na jonitach i odpedzeniu wody przez destylacje.Niedogodnoscia powyzszych sposobów jest albo trudnosc otrzymywania grubokrystalicznych osadów soli metali alkalicznych, latwych do filtracji, albo, jak w przypadku wymiany jonowej, powstawanie duzej ilosci scieków przy regeneracji jonitów oraz znaczne zuzycie energii cieplnej przy zatezaniu produktów.Celem wynalazku jest zmniejszenie tych trudnosci przez opracowanie sposobu oczyszczania surowego polieteru od wodorotlenku metalu alkalicznego.Powyzszy cel zostal osiagniety w taki sposób, ze surowy polieter, zawierajacy do 0,5% wagowych wodorotlenku metalu alkalicznego, miesza sie z wodnym roztworem fosforanu trójsodowego, zobojetnia kwasem fosforowym, podgrzewa do 75-90°C i w tej temperaturze miesza sie przez jedna godzine w celu zemulgowania2 93 055 mieszaniny, w której kwas fosforowy reaguje z wodorotlenkiem metalu alkalicznego tworzac uwodniona r,ól kwasu fosforowego, trudno rozpuszczalna w polieterze. Sól ta, bedaca w stanie stopionym miewa sie z dodanym roztworem fosforanu trójsodowego tworzac faze rozprószona w polieterze. Nastepnie pozostawia sie w spokoju przez 10 godzin bez podgrzewania, przy czym nastepuje rozpad emulsji i rozwarstwienie faz. Dolna warstwe tworzy nasycony wodny roztwór mieszaniny soli fosforanowych, nie krzepnacy w temperaturze powyzej 4Q°C, górna natomiast polieter wolny od soli metali alkalicznych. Roztwór soli fosforanowych uzywa sie do nastepnego procesu oczyszczania. Na 100 czesci surowego polieteru, zawierajacego do 0,5% wagowych 'wodorotlenku metalu alkalicznego, stosuje sie 6,5 czesci wagowych 60% wodnego roztworu fosforanu trójsodowego i mieszanine zobojetnia 45% kwasem fosforowym do pH 6,5-7,5. Oczyszczony polieter zawiera 0,002-0,015% zwiazanego chemicznie metalu alkalicznego oraz 1,6-2% wody. Zawartosc zanieczyszczen pozostalych w oczyszczonym polieterze zalezna jest od jego budowy chemicznej.Sposób wedlug wynalazku moze byc stosowany równiez do oczyszczania surowych polieterów otrzymanych dzialaniem tlenku etylenu na addukt tlenku propylenu do glikolu propylenowego, z tym, ze zawartosc tlenku etylenu w drobinie polieteru nie moze przekraczac 40% wagowych sumy tlenku etylenu i tlenku propylenu.Sposób mozna stosowac równiez do oczyszczania niejonowych srodków powierzchniowo-czynnych, otrzymywanych dzialaniem niewielkiej ilosci tlenku alkilenowego na zwiazki zawierajace aktywny wodór, takie jak fenole, alkohole i kwasy tluszczowe oraz aminy.Sposób wedlug wynalazku wyjasnia sie w przykladach.Przyklad I. Do reaktora z dnem stozkowym, zaopatrzonego w szybko obrotowe mieszadlo, spustowy króciec denny oraz rure wglebna laduje sie 80 kg surowego polieteru, otrzymanego w reakcji 3,38 kg glikolu monopropylenowego z 80 kg tlenku propylenu, w obecnosci 0,4 kg wodorotlenku sodowego jako katalizatora.Mieszajac podgrzewa sie do temperatury 80°C i dodaje roztwór 3 kg fosforanu trójsodowego w 2 I wody. Dodaje sie nadto 45% kwas fosforowy w celu doprowadzenia pH mieszaniny do 6,5—7,5. Miesza sie dalej przez jedna godzine w temperaturze 80°C a nastepnie pozostawia w spokoju przez 10 godzin bez podgrzewania. Nastepuje obnizenie sie temperatury do okolo 40°C oraz rozpad emulsji i rozwarstwienie faz. Górna warstwe czystego polieteru odbiera sie przez rure wlgebna, a pozostaly fosforan trójsodowy odbiera przez spust dolny. Otrzymuje sie 80 kg polieteru zawierajacego 2% wody i 0,002% wagowych sodu chemicznie zwiazanego. Otrzymany produkt suszy sie w znany sposób przez ogrzewanie przy zastosowaniu obnizonego cisnienia.Przyklad II. Do reaktora z przykladu I laduje sie 80 kg surowego polieteru otrzymanego przez przylaczenie 16 kg tlenku etylenu do 64 kg surowego polieteru z przykladu I. Oczyszczanie prowadzi sie tak samo jak w przykladzie I. Otrzymuje sie 80 kg, oczyszczonego polieteru zawierajacego 2% wody i 0,015% sodu chemicznie zwiazanego. Produkt ten stosowany jako emulgator, nie wymaga suszenia. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób oczyszczania surowych polieterów, otrzymanych dzialaniem tlenku alkilenowego na polialkohol w obecnosci katalizatora alkalicznego, od zawartego w nich wodorotlenku metalu alkalicznego w ilosci do 0,5% wagowych, z namiennytym, ze 100 czesci wagowych surowego polieteru miesza sie z 6-6,5 czesciami wagowymi fosforanu trójsodowego w 60% roztworze wodnym oraz 45% kwasem fosforowym dodanym w ilosci potrzebnej do osiagniecia pH mieszaniny 6,5-7,5, miesza jeszcze przez jedna godzine w temperaturze 70-95°C, po czym pozostawia przez 10 godzin w spokoju, bez podgrzewania w celu rozwarstwienia faz czystego polieteru i wodnego roztworu soli fosforanowych, które rozdziela sie w znany sposób. Prac. Poligraf; UP PRL naklad 120+18 Cena 45 zl PL