PL91823B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL91823B1
PL91823B1 PL1973161690A PL16169073A PL91823B1 PL 91823 B1 PL91823 B1 PL 91823B1 PL 1973161690 A PL1973161690 A PL 1973161690A PL 16169073 A PL16169073 A PL 16169073A PL 91823 B1 PL91823 B1 PL 91823B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
calculated
weight
parts
boron
compounds
Prior art date
Application number
PL1973161690A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Ordena Trudovogo Krasnogo Znamensu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ordena Trudovogo Krasnogo Znamensu filed Critical Ordena Trudovogo Krasnogo Znamensu
Publication of PL91823B1 publication Critical patent/PL91823B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/24Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds
    • C23C22/26Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds containing also organic compounds
    • C23C22/27Acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek do barwne¬ go pasywowania cynku i kadmu oraz sposób barw¬ nego pasywowania cynku i kadmu.Wynalazek dotyczy ulepszenia sposobu i srod¬ ków do obróbki chemicznej wyrobów metalowych, a dokladniej srodka do barwnego pasywowania cynku i kadmu oraz sposobu ich pasywowania i wykorzystania tworzenia sie barwnej pasywnej powloki na cynku i kadmie w celu podwyzszenia wytrzymalosci korozyjnej wyrobów wykonanych z tych metali, lub wyrobów majacych cynkowa lub kadmowa powierzchnie, takich jak stopy zawiera¬ jace cynk i kadm, odlew cynkowy, a zwlaszcza wyrobów z naniesiona powloka galwaniczna z cyn¬ ku lub kadmu.Cynk i kadm pod wplywem dzialania wilgoci at¬ mosferycznej szybko koroduja. W celu przedluzenia okresu eksploatacji i ochrony dekoracyjnego wy¬ gladu wyrobów majacych powierzchnie cynkowa lub kadmowa, pasywuje sie je w kwasnych roz¬ tworach szesciowartosciowego chromu. Znane sa wodne roztwory do pasywowsnia cynku i kadmu, zawierajace bezwodnik chromowy, jony siarczano¬ we, kwas borowy, azotowy (patrz opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2904414), szes¬ ciowartosciowy chrom, jony siarczanowe, jony azo¬ tanowe i jony octanowe lub boranowe (patrz opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3121032). 2 Zastosowaniu roztworu zawierajacego bezwodnik chromowy, jony siarczanowe, kwas borowy i azo¬ towy, towarzyszy znaczne rozpuszczanie pasywo- wanego metalu, zwlaszcza w przypadku stosowania automatycznych stanowisk do pasywowania. Spo¬ rzadzenie pasywujacego roztworu i przeprowadze¬ nie pasywowania wymaga stosowania znacznych ilosci stezonego kwasu azotowego, co wiaze sie ze znanymi trudnosciami kontroli skladu roztworu, !0 ze wzgledu na szybkie nagromadzanie sie w nim substancji ubocznych. Powierzchnia cynkowa i kad¬ mowa pasywowana w takim roztworze ma wyglad dekoracyjny, jednakze jej odpornosc na korozje wzrasta tylko nieznacznie.Zastosowanie roztworu, zawierajacego szescio¬ wartosciowy chrom, jony siarczanowe, jony azota¬ nowe i jony octanowe lub boranowe, pozwala na uzyskiwanie bezbarwnych pasywnych powlok na wyrobach majacych powierzchnie kadmowa lub cynkowa, lecz podwyzszenie wytrzymalosci koro¬ zyjnej w tym zabiegu jest nieznaczne.Wspomnianymi sposobami mozna otrzymywac powloki dekoracyjne na wyrobach majacych po¬ wierzchnie cynkowa lub kadmowa. Jednak pierw- sze oznaki korozyjne na cynku 1 kadmie podczas badania w mgle 5% wodnego roztworu obojetnego chlorku sodu pojawiaja sie juz po uplywie 20—30 godzin.Celem wynalazku jest wyeliminowanie wskaza- 3Q nych wad i niedogodnosci.Al 82391 823 W tym celu nalezy rozwiazac zagadnienie opra¬ cowania takiego srodka do barwnego pasywowania cynku i kadmu w urzadzeniach obslugiwanych recznie, pólautomatycznie i automatycznie, oraz takiego sposobu jego stosowania, aby w rezultacie cynkowe i kadmowe powierzchnie pokrywaly sie barwna warstewka pasywna, wykazujaca podwyz¬ szana odpornosc na korozje.Osiagnieto to w srodku do barwnego pasywo¬ wania wedlug wynalazku, który stanowi mieszani¬ ne, skladajjaca sie ze zwiazków szesciowartoscio¬ wego chromu, takich jak bezwodnik chromowy i/lub rozpuszczalne sole kwasów chromowych^ z rozpuszczalnych soli kwasu azotowego, rozpusz¬ czalnych soli kwasu siarkowego, rozpuszczalnych zwiazków boru, aminokwasu o cgólnym wzorze przedstawionym na rysunku, w którym kazdy z symboli Ri, R2, R3 i R4 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—8 atomach wegla, rodnik fe- nylowy, podstawiony rodinik alkilowy lub fenylo- wy, zawierajacy podstawniki o wzorach -OH, -R, -OR, -COR, -COOH, -COOR, -CONH2, -CN, -NH^ -NHR i -RNR, w których R oznacza rodnik alki¬ lowy lub arylowy, a n oznacza liczbe 1—5, przy czym mieszanina zawiera 1,7—70,0 czesci wago¬ wych zwiazków szesciowartosciowego chromu w przeliczeniu na chrom, 1,0—45,0 czesci wago¬ wych soli kwasu azotowego w przeliczeniu na NO3-, 1,0—25,0 czesci wagowych soli kwasu siarkowego w przeliczeniu na S042—,0,5—10,0 czesci wagowych zwiazków boru w przeliczeniu na bor i 0,05—6,0 czesci wagowych aminokwasu.Zwiazki szesciowartosciowego chromu stanowia podstawowa substancje pasywujaca. Powinna ona wystepowac w srodku do barwnego pasywowania cynku i kadmu w ilosci 1,7—70,0 czesci wagowych.Sole kwasu siarkowego stanowia podstawowe ak¬ tywatory procesu pasywacji. Ich stezenie w srodku pasywujacym, w przeliczeniu na S042~~ powinno wynosic 1,0—25,0 czesci wagowych. Sole kwasu azo¬ towego dzialaja jako substancje utleniajace i roz¬ jasniajace. W srodku wedlug wynalazku nalezy utrzymywac ich zawartosc, w przeliczeniu na jony NO~, równa 1,0—45,0 czesci wagowych, Zwiazki boru zabezpieczaja wygladzajace i wybielajace wlasciwosci srodka. Ich stezenie w srodku, w prze¬ liczeniu na bor, powinno wynosic 0,5—10,0 czesci wagowych. Aminokwasy stanowia substancje sta¬ bilizujaca i buforowa, zabezpieczajaca wyjatkowo dlugotrwaly okres eksploatacji roztworu pasywu- jacego. Ich zawartosc w srodku wedlug wynalazku utrzymuje sie w zakresie 0,05—6,0 czesci wago¬ wych.Skutecznie dzialajacy srodek wedlug wynalazku zawiera 11,0—21,0 czesci wagowych zwiazków szes- • ciowartosciowego chromu w przeliczeniu na chrom, 2,4—6,0 czesci wagowych soli kwasu azotowego w przeliczeniu na NO~, 2,2—7,0 czesci wagowych soli kwasu siarkowego w przeliczeniu na S042—, 1,1—4,3 czesci wagowych zwiazków boru w prze¬ liczeniu na bor, oraz 0,05—0,1 czesci wagowych aminokwasu.Stabilizujace i buforujace oddzialywanie amino¬ kwasów przejawia sie juz przy ich nieznacznym stezeniu w roztworze pasywujacym. Dlatego tez dla sporzadzania i kontrolowanego korygowania roztworu pasywujacego w urzadzeriiach, odznacza¬ jacych sie znacznymi ubytkami wskutek ilosciowe¬ go duzego unoszenia roztworu pasywujacego na * powierzchni obrabianych wyrobów, mozna za opty- malny przyjac wyzej podany srodek, zawierajacy 0,05—0,01 czesci wagowych aminokwasu.Bardzo celowym jest, by srodek wedlug wyna¬ lazku zawieral 11,0—21,0 czesci wagowych zwiaz¬ ków szesciowartosciowego chromu w przeliczeniu na chrom, 2,4—6,0 czesci wagowych soli kwasu azo¬ towego w przeliczeniu na NO~? 2,2—7,0 czesci wa¬ gowych soli kwasu siarkowego w przeliczeniu na S04*~~, 1,1—4,3 czesci wagowych zwiazków boru w przeliczeniu na bor i 0,5—4,0 czesci wagowych aminokwasu.Korzystnym, jest ponadto, Uby srodek wedlug wynalazku zawieral chrom szesciowartosciowy w postaci zwiazków, skladajacych sie z bezwodni¬ ka chromowego, chromianów amonu, berylowych, potasowych, kadmowych, "litowych, magnezowych, sodowych, cynkowych, dwuchromianów amonu, be¬ rylowych, potasowych, kadmowych, litowych, mag¬ nezowych, sodowych, cynkowych, mieszanin po¬ danych chromianów, mieszanin podanych dwu- 23 chromianów, mieszanin podsnych chromianów i dwuchromianów, mieszanin bezwodnika chromo¬ wego i chromianów, mieszanin bezwodnika chro¬ mowego i dwuchromianów, mieszanin bezwodnika chromowego, chromianów i dwuchromianów, wpro- wadzonych pojedynczo lub w mieszaninie.Jeszcze skuteczniej dzialajacym srodkiem, jest taki, który zawiera sól kwasu azotowego w posta¬ ci zwiazków, skladajacych sie z azotanów amonu, berylowych, potasowych, kadmowych, litowych, 33 magnezowych, sodowych i cynkowych, wprowadzo- tnych pojedynczo lub w mieszaninie.Podobnie skutecznym jest srodek, który zawiera sól kwasu siarkowego w postaci zwiazków, skla¬ dajacych sie z siarczanów amonu, berylowych, po- 4ft tasowych, kadmowych, magnezowych, sodowych, cynkowych, wodosiarczanów amonowych, potaso¬ wych, litowych, sodowych, wprowadzonych poje¬ dynczo lub w mieszaninie.Srodek wedlug wynalazku zawiera bor w posta¬ ci zwiazków, skladajacych sie z kwasu borowego, ortoboranu magnezowego, poliboranów amonu, be¬ rylowych, potasowych, litowych, magnezowych i sodowych, wprowadzonych pojedynczo lub w mie¬ szaninie.Korzystny aminokwas odpowiada ogólnemu wzo- 50 rowi przedstawionemu na rysunku, w którym kaz¬ dy z symboli Rt i Rj oznacza atom wodoru, rodnik o wzorach -CHS, -CjH5, -C8H7, -C4H9, -C6H5, -CH2COOH, -CH2CH2COOH, -CH2CH2OH, -CHaCHaCN, -CH2CH2COCHs, -CH2CH2COC2H5, 55 -CH2CH2COCsH7, -CH2CH2COC6H5 i kazdy z sym¬ boli Rs i R4 oznacza atom wodoru, rodnik o wzorze -CH8, -C2H5, -C3H7, -C4H9, -C5Hn, -C6H13, -C7H15, -C8H17, -CH2COOH, -CH2CH2COOH, -(CH2)kNH2, -(CH2)k-C(=0)-NH2, -CeH5, symbol k oznacza liczbe 60 1—4, a symbol n oznacza liczbe 1—5.Srodek wedlug wynalazku moze stanowic roz¬ twór wodny pH = 1,1—2,8, który w 1 litrze zawie¬ ra 1,7—70,0 g zwiazków szesciowartosciowego chro¬ mu w przeliczeniu na chrom, 1,0—45,0 g soli kwasu 65 azotowego w przeliczeniu na NO", 1,0—25,0 g soli 4591 823 kwasu siarkawego w przeliczeniu na S042—, 0,5— ,0 g zwiazków boru w przeliczeniu na bor, oraz 0,05—6,0 g aminokwasu.Korzystnie srodek ten w 1 litrze roztworu wod¬ nego o pH = 1,6—2,3, zawiera 11,0—21,0 g zwiaz¬ ków szesciowartosciowego chromu w przeliczeniu na chrom, 2,4—6,0 g soli kwasu azotowego w prze¬ liczeniu na NO~, 2,2—7,0 g soli kwasu siarkowego w przeliczeniu na S04*~~,1,1—4,3 g zwiazków boru w przeliczeniu na bor i 0,05—0,1 g aminokwasu.Srodek wedlug wynalazku moze równiez zawie¬ rac w 1 litrze roztworu wodnego 11,0—21,0 g zwiazków szesciowartosciowego chromu w przeli¬ czeniu na chrom, 2,4—6,0 g soli kwasu azotowego w przeliczeniu na NO~, 2,2—7,0 g soli kwasu siar¬ kowego w przeliczeniu na S04*~,1,1—4,3 g zwiaz¬ ków boru w przeliczeniu na bor oraz 0,5—4,0 g aminokwasu.Sposób barwnego pasywowania cynku i kadmu w roztworze wodnym, zawierajacym zwiazek szes¬ ciowartosciowego chromu, polega na tym, ze sto¬ suje sie kapiel, która w 1 litrze roztworu wodnego o pH = 1,1—2,8 zawiera 1,7—70,0 g zwiazków szes¬ ciowartosciowego chromu w przeliczeniu na chrom, 1,0—45,0 g soli kwasu azotowego w przeliczeniu na NO~, 1,0—25,0 g soli kwasu siarkowego w prze¬ liczeniu na S042_, 0,5—10,0 g zwiazków boru w przeliczeniu na bor, oraz 0,05—6,0 g aminokwasu, przy czym utrzymuje sie w niej kadm lub cynk w ciagu 3—90 sekund, w temperaturze 15—35qC.Przedstawiony srodek do barwnego pasywowa¬ nia cynku i kadmu stanowi mieszanine nielotnych, stalych substancji chemicznych i odznacza sie prostota sporzadzania, transportu, zabezpieczenia i stosowania. Latwosc jego stosowania spoczywa w niezlozonym sporzadzaniu pasywujacego roztwo¬ ru, korygowaniu i kontroli skladu roztworu. Sro¬ dek, w razie koniecznosci, moze byc sporzadzony równiez w miejscu stosowania, na drodze znanego mechanicznego zmieszania substancji wyjsciowych.Na powierzchni cynku i kadmu po obróbce w opisany sposób tworzy sie zywo zabarwiona warstewka pasywna. Warstewka pasywna wyka¬ zuje teczowe odcienie nawet w tym przypadku, gdy powierzchnia cynku lub kadmu przed pasy- wowaniem nie byla blyszczaca.Otrzymane warstewki pasywne sa odporne na scieranie w procesie pasywacji, dlatego tez pasy- wowanie mozna przeprowadzac na obslugiwanych recznie i automatycznie urzadzeniach, zarówno sta¬ lych jak i obrotowych.Jedna z podstawowych zalet niniejszego wyna¬ lazku jest to, ze otrzymane warstewki pasywne odznaczaja sie wysoka odpornoscia na korozje.Tworzaca sie pasywna warstewke na powierzchni cynku i kadmu bada sie na odpornosc przeciw ko¬ rozji metoda mgly solnej, która polega na nieprzer¬ wanym oddzialywaniu na warstewke metalu mgly, wytwarzanej w komorze badawczej przez rozprys¬ kiwanie z pulweryzatora 5% wodnego obojetnego roztworu chlorku sodowego w temperaturze + 1°C. Odpornosc przeciw korozji wyraza sie okresem czasu od rozpoczecia badania do pojawie¬ nia sie pierwszych sladów korozji na powierzchni warstewki. 40 50 55 Pierwsze oznaki korozji cynku i kadmu po ich pasywacji sposobem wedlug wynalazku nie zja¬ wiaja sie wczesniej niz po uplywie 90—100 godzin* Dalsze korzysci i zalety wynalazku sa widoczne z podanych nizej, szczególowo omówionych przy¬ kladów realizacji wynalazku.W przykladach I—VI przytoczono rózne srodki przeznaczone do sporzadzenia i korygowania roz¬ tworów do barwnej pasywacji cynku lub kadmu.Przyklad I: Srodek zawiera: bezwodnik chromowy (w przeliczeniu na chrom) chromian potasowy (w przeliczeniu na chrom) azotan kadmowy (w przeliczeniu na NO~) siarczan potasowy (w przeliczeniu na S04J—) czteroboran sodowy (w przeliczeniu na bar) kwas a-aminoglutarowy Przyklad II. Srodek dwuchromian sodowy (w przeliczeniu na chrom) azotan potasowy (w przeliczeniu na NO~) siarczan berylowy (w przeliczeniu na S042_ kwas borowy (w przeliczeniu na bor) kwas a-aminoglutarowy ,0 czesci wagowych ,0 czesci wagowych .2 czesci wagowych 4.3 czesci wagowych 2,0 czesci wagowe 1,75 czesci wagowych* zawiera: 8,3 czesci wagowych 3,2 czesci wagowych 1,2 czesci wagowych 2,7 czesci wagowych 0,08 czesci wagowych.Przyklad III: Srodek zawiera: bezwodnik chromowy (w przeliczeniu na chrom) 70,0 czesci azotan amonu (w przeliczeniu na NO"-) siarczan litowy (w przeliczeniu na S042—) ortoboran magnezowy (w przeliczeniu na bor) kwas N-(p-metoksyfenylo)- -/?-aminopropionowy wagowych ,1 czesci wagowych ,0 czesci wagowych 0,5 czesci wagowych 3,3 czesci wagowych. *5 Przyklad IV: Srodek zawiera: dwuchromian berylowy (w przeliczeniu na chrom) 5,6 czesci wagowych chromian litowy (w przeliczeniu na chrom) 7,4 czesci wagowych azotan cynkowy (w przeliczeniu na NO~) 1,0 czesci wagowych siarczan kadmowy (w przeliczeniu na S042_) 1,9 czesci wagowych piecioboran amonu (w przeliczeniu na bor) 10,0 czesci wagowych kwas N-oktyloaminooctowy 6,0 czesci wagowych.Przyklad V: Srodek zawiera: dwuchromian cynkowy (w przeliczeniu na chrom) 26,3 czesci wagowych dwuchromian magnezowy (w przeliczeniu na chrom) 13,6 czesci wagowych azotan litowy (w przeliczeniu na NO~) 45,0 czesci wagowych wodorosiarczan sodowy (w przeliczeniu na S042_) 18,3 czesci wagowych91823 8 ixran cynkowy (w przeliczeniu na bor) kwas a-(/?'-cyjanoetylo)- -aminooctowy 2,6 czesci wagowych 0,8 czesci wagowych. 1,7 ezesci wagowych 4,3 czesci wagowych 1,0 czesc wagowa 3,0 czesci wagowe Przyklad VI: Srodek zawiera: bezwodnik chromowy (w przeliczeniu na chrom) azotan magnezowy (w przeliczeniu na NO~) siarczan berylowy (w przeliczeniu na S042_) kwas borowy (w przeliczeniu na bor) kwas N-(/?-hydroksyetylo)- -iminodwuoctowy - 0,05 czesci wagowych.Do aminokwasów, stosowalnych w srodku wedlug wynalazku, zaliczaja sie nastepujace zwiazki: kwas nitrylotrójoctowy, kwas iminodwuoctowy, kwas N-fenyloiminodwuoctowy, kwas aminooctowy, kwas N,N-dwumetyloaminooctowy, kwas N,N-dwuetylo- aminooctowy, kwas N,N-dwu-i(/?-hydroksyetylo)- -aminooctowy, kwas N-(/?-aminoetylo)-aminoocto¬ wy, kwas a-aminopropionowy, kwas N-(/?-cyjano- etylo)-a-aminopropionowy, kwas a-(/?-cyjanoetylo)- -aminooctowy, kwas N-(^-benzoiloetylo)-a-amino- maslowy, kwas /?-aminopropicinowy, kwas /?-ami- noizomaslowy, kwas /?-dwumetyloamino-/?-fenylo- propionowy, kwas i/?-dwumetyloaminomaslowy, kwas N,N-dwu-(/?-karboetoksyetylo) -aminooctowy, kwas N-(p-dwumetyloaminofenylo)-a-aminopropio- nowy, kwas y-aminomaslowy, kwas f-aminokapro- nowy, kwas N-karboksymetylo-a-aminopropiono¬ wy, kwas a-(karboksymetyloamino)-/?-aminopropio- nowy, kwas aminobursztynowy, kwas «-aminomas- lowy, kwas a-aminoizomaslowy, kwas a-amino^/?- -karbamidopropionowy, kwas a-aminoizowaleriano¬ wy, kwas a-aminokapronowy, kwas a-aminoizoka- pronowy, i kwas a-amino^-fenylopropicinowy.Roztwór pasywujacy sporzadza sie rozpuszczajac suchy srodek pasywujacy w wodzie. W celu prak¬ tycznego zastosowania, w razie potrzeby, sklad roztworu koryguje sie za pomoca kwasu, na przy- w tym zakresie zalezy od czasu dzialania roztworu 33 na powierzchni cynku lub kadmu. Przy pasywowa- niu krótkotrwalym (3—8 sekund) optymalna war¬ tosc pH odczynu wynosi 1,1—1,7, a przy przedlu¬ zanym okresie pasywowania (20—60 sekund) opty¬ malna wartosc pH odczynu wynosi 1,7—2,5. Dla wyrobów, majacych powierzchnie cynkowa lub kadmowa, podczas otrzymywania barwnych wars¬ tewek pasywnych, wykazujacych podwyzszana od¬ pornosc na korozje, a takze odpornych na sciera¬ nie na mokro, w przypadku stosowania roztworu pasywujacego na urzadzeniach obrotowych, opty¬ malna wartosc pH roztworu wynosi 1,6—2,3.Podczas stosowania podanych roztworów w pro¬ cesie barwnego pasywowania cynku i kadmu moz¬ liwa do utrzymywania w tym procesie jest tern-., peratura 15—35°C, a korzystna temperatura 20— 28°C.Czas oddzialywania roztworu pasywujacego na powierzchnie cynku lub kadmu moze wynosic 3—90 sekund, a zazwyczaj wynosi 10—15 sekund. Czas pasywowania jest dluzszy przy wyzszej wartosci pH odczynu roztworu, przy nizszej temperaturze i nizszym stezeniu substancji skladowych roztwo¬ ru pasywujacego. Czas pasywowania jest krótszy przy nizszej wartosci pH odczynu roztworu, przy wyzszej temperaturze i wyzszym stezeniu sub¬ stancji skladowych roztworu pasywujacego.Zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku, wyroby majace powierzchnie cynkowa lub kadmowa, za¬ nurza sie w roztworze pasywujacym na ustalony okres czasu zaleznie od pasywujacych wlasciwosci roztworu, wyjmuje, przemywa biezaca chlodna woda, ciepla woda i suszy. W wyniku takiej ob¬ róbki powierzchnia cynkowa i kadmowa okazuje sie byc powleczona teczowo zabarwiona pasywna warstewka, wykazujaca znaczna odpornosc koro¬ zyjna.W tablicy 1 podano graniczne i optymalne ste¬ zenia skladników roztworów do barwnego pasywo¬ wania cynku i kadmu, wedlug wynalazku.W przypadku stosowania roztworu pasywujacego w urzadzeniach odznaczajacych sie znacznymi ubytkami roztworu wskutek jego odprowadzania na powierzchni pokrywanych wyrobów, korzystne Tablica 1 Skladniki Zwiazki szesciowartosciowego chro¬ mu (w przeliczeniu na chrom) Sól kwasu azotowego (w przeliczeniu na NO~ ) Sól kwasu siarkowego (w przeliczeniu na S042—) Zwiazki boru (w przeliczeniu na bor) Aminokwas Graniczne stezenie (g/D 1,7—70,0 1,0^15,0 1,0—25,0 0,5—10,0 0,05—6,0 Optymalne stezenie (g/D 11,0—21,0 2,4—6,0 2,2—7,0 1,4^1,3 0,05—0,1 Optymalne stezenie (g/D 11,0—21,0 2,4—6,0 2,2—7,0 1,4—4,3 0,5—4,0 klad siarkowego, lub za pomoca wodorotlenku, na przyklad sodowego, aby odczyn roztworu utrzy¬ mac w zakresie wartosci pH = 1,1—2,8.Najbardziej stosowana wartosc pH odczynu 65 jest wykorzystanie roztworu o niskiej zawartosci aminokwasu.W procesie pasywowania, wskutek reakcji po¬ wierzchni metalu z roztworem i wskutek porywa-91823 9 10 nia i rozcienczania roztworu pasywujacego, stale zmniejsza sie stezenie skladników roztworu. Cecha wyrózniajaca wynalazku jest mozliwosc korygowa¬ nia skladu roztworu pasywujacego w procesie pa¬ sywowania przez dodawanie wyzej omówionych suchych srodków wedlug wynalazku oraz kwasu, zgodnie z danymi analitycznymi, np. dotyczacymi zawartosci szesciowartosciowego chromu i wartos¬ ci pH odczynu.Sposób barwnego pasywowania cynku i kadmu, objasniono blizej w podanych nizej przykladach VII i VIII.Przyklad VII: 208,4 g suchego srodka o skla¬ dzie chemicznym wedlug przykladu I rozpuszcza sie w 3 litrach wody. Po skorygowaniu odczynu roztworu za pomoca 1,0 m kwasu siarkowego (o d = 1,83) do wartosci pH = 1,86 otrzymuje sie roztwór pasywujacy zawierajacy w 1 litrze: szesciowartosciowy chrom 15,1 g jon NO~ 5,2 g jon S042_ 6,1 g bor . 2,0 g oraz aminokwas 1,75 g.Do sporzadzonego roztworu w temperaturze 23PC wprowadza sie wyrób stalowy powleczony warstwa blyszczacego cynku otrzymana w kapieli cyjankowej, i utrzymuje w ciagu 20 sekund. Po uplywie podanego okresu czasu, wyjmuje sie wy¬ rób, przemywa kolejno biezaca chlodna i ciepla (o temperaturze 40°C) woda i suszy w strumieniu goracego (o temperaturze 60°C) powietrza. W wy¬ niku obróbki powierzchnia cynkowa pokrywa sie jaskrawo zabarwiona warstewka o odcieniu te¬ czowym.W omawianym roztworze kontynuuje sie pasy- wowanie wyrobów cynkowych.W procesie pasywowania sklad roztworu kory¬ guje sie, wedlug danych z oznaczen analitycznych, odnoszacych sie do wartosci pH i zawartosci szes¬ ciowartosciowego chromu, za pomoca kwasu siar¬ kowego i suchego srodka pasywujacego o skladzie wedlug przykladu I. Podczas pasywowania, w efek¬ cie korekty, dodaje sie ilosc suchego srodka, wy¬ starczajaca do sporzadzenia pieciokrotnej obje¬ tosci pierwotnego roztworu. Po pasywacji 0,1, 1,0, ,0 i 30 m2 cynkowanej powierzchni, pobiera sie próbki do badan korozyjnych w komorze solnej.Pierwsze slady korozji cynku w pierwszych trzech przypadkach pojawiaja sie po uplywie 120 godzin, a w przypadku czwartym po uplywie 100 godzin badania. 23 40 Przyklad VIII: 750 g suchego srodka o skla¬ dzie jak w przykladzie II rozpuszcza sie w 10-li-" trowej wannie automatycznego urzadzenia obroto¬ wego, charakteryzujacego sie znacznym rozciencze¬ niem i porywaniem pasywujacego roztworu z po¬ wodu wielkich powierzchni pasywcwanych wyro¬ bów. Po skorygowaniu odczynu do wartosci pH = 2,16 za pomoca dodania do 1 litra roztworu 0,55 ml kwasu siarkowego (o ciezarze wlasciwym d = l,83), otrzymuje nia roztwór pasywujacy, który w 1 litrze objetosci zawiera: szesciowartosciowy chrom jon NO~ jon S(V~ bor aminokwas 18,3 g 3,2 g 2,2 g 2,7 g 0,08 g W sporzadzonym roztworze w temperaturze 25°C zanurza sie w ciagu 30 sekund beben obrotowy, zaladowany wyrobami stalowymi, pokrytymi ma¬ towym kadmem, nalozonym w elektrolicie cyjan¬ kowym. Po uplywie podanego czasu beben wynu¬ rza sie, przenosi do wanny zawierajacej biezaca chlodna wode, i utrzymuje go w ciaflu 30 sekund.Nastepnie beben wynurza sie i wprowadza do wanny z ciepla (o temperaturze 40°C) woda, w któ¬ rej utrzymuje sie go w ciagu 30 sekund, po czym przemieszcza sie go do urzadzenia suszacego, gdzie kadmowane i pasywowane wyroby suszy sie w strumieniu goracego (o temperaturze 60°C) po¬ wietrza. W wyniku tej obróbki kadmowane detale pokrywaja sie zywo zabarwiona warstewka o od¬ cieniu rózowym.W omawianym urzadzeniu kontynuuje sie pasy- wowanie wyrobów kadmowych. W procesie pasy¬ wowania sklad roztworu koryguje sie wedlug da¬ nych z oznaczen analitycznych, odnoszacych sie do wartosci pH odczynu roztworu i zawartosci szesciowartosciowego chromu, za pomoca kwasu siarkowego i suchego srodka pasywujacego o skla¬ dzie wedlug przykladu II. Podczas pasywowania, w efekcie korekty, dodaje sie ilosc suchego srodka wystarczajaca do sporzadzenia dwudziestokrotnej objetosci pierwotnego roztworu. Po pasywacji 0,4, 4,0, 40 i 120 m2 kadmowanej powierzchni, pobiera 43 sie próbki do badan korozyjnych w komorze sol¬ nej. Pierwsze slady korozji kadmu pojawiaja sie po uplywie 148 godzin, a w czwartym przypadku po uplywie 120 godzin badania. 50 Przyklady IX—XXI: W podanej nizej tabli¬ cy 2 przytoczono srodki pasywujace oraz warunki pasywowania w nich cynku i kadmu.Przyklad Stezenie skladników w roztworze w g/l Cr«+ Nor so4«- B aminokwas PH temperatura °C czas w sekundach IX 32,2 18,6 4,3 2,2 4,2 1,35 X 11,6 2,3 3,6 0,94 2,7 2,06 27 60 XI 13,0 1,0 4,6 ,0 6,0 2,8 90 T XII 70,0 ,1 ,0 0,5 3,3 1,1 22 3 abli c a 2 XIII ,5 ,0 2,7 0,5 0,93 1,25 27 XIV ,2 1,0 2,8 1,9 0,5 1,62 40 XV 1,7 4,3 1,0 3,0 0,05 2,45 XVI ,0 3,6 4,4 0,5 2,0 1,35 22 XVII 9,0 1,0 ,2 1,08 0,26 1,80 XVIII 4,8 1,3 1,2 0,5 0,48 1,33 XIX ,3 1,0 1,07 0,57 3,44 1,89 XX 11,4 4,81 7,08 1,13 1,0 1,52 XXI ,38 ,6 6,8 2,98 2,04 1,6 4091823 ii 12 Przyklad IX: Srodek pasywujacy sporzadza sie rozpuszczajac w wodzie odpowiednie ilosci bez¬ wodnika chromowego, azotanu sodowego, siarcza¬ nu cynkowego, czteroboranu litowego i kwasu N- {fi-ienyloetylo)^a-aminomaslowego.Przyklad X: Srodek pasywujacy sporzadza sie rozpuszczajac dwuchromian sodowy, azotan kadmowy, siarczan potasowy, czteroboran sodowy i kwas a-aminokapronowy.Przyklad XI: Srodek pasywujacy sporzadza sie rozpuszczajac srodek o skladzie wedlug przy¬ kladu IV., Przyklad XII: Srodek pasywujacy sporzadza sie rozpuszczajac srodek o skladzie wedlug przy¬ kladu III.Przyklad XIII: Srodek pasywujacy sporza¬ dza sie rozpuszczajac chromian potasowy, azotan berylowy, siarczan cynkowy, kwas borowy i kwas a-amino-((?-(fenylo)-propionowy.Przyklad XIV: Srodek pasywujacy sporzadza sie rozpuszczajac dwuchromian amonowy, azotan potasowy, siarczan potasowy, czteroboran litowy i kwas a-aminoizokapronowy.Przyklad XV: Srodek pasywujacy sporzadza sie rozpuszczajac srodek o skladzie wedlug przy¬ kladu VI.Przyklad XVI: Srodek pasywujacy sporzadza sie rozpuszczajac chromian sodowy, azotan sodo¬ wy, siarczan sodowy, czteroboran potasowy i kwas /?-aminopropionowy.Przyklad XVII: Srodek pasywujacy sporza¬ dza ssie rozpuszczajac dwuchromian potasowy, siarczan berylowy, azotan cynkowy, piecioboran potasowy i kwas a-aminobursztynowy.Przyklad XVIII: Srodek pasywujacy sporza¬ dza sie rozpuszczajac bezwodnik chromowy, chro¬ mian sodowy, azotan magnezowy, siarczan kad¬ mowy, czteroboran sodowy i kwas a-(j/?-cyjanoety- lo)-aminooctowy.Przyklad XIX: Srodek pasywujacy sporzadza sie rozpuszczajac bezwodnik chromowy, chromian potasowy, azotan cynkowy, siarczan litowy, boran, cynkowy i kwas a-aminoizowalerianowy.Przyklad XX: Srodek pasywujacy sporzadza sie rozpuszczajac bezwodnik chromowy, siarczan, litowy, azotan potasowy, czteroboran sodowy i kwas a-aminopropionowy.Przyklad XXI: Srodek pasywujacy sporzadza sie rozpuszczajac bezwodnik chromowy, chromian sodowy, azotan berylowy, siarczan potasowy, czte¬ roboran litowy i kwas N,N-dwuetylo-aminooctowy.W przykladach IX, XII, XV, XIX i XX odczyn roztworu do wskazanej w tablicy 2 wartosci pH sprowadzano za pomoca wodorotlenku sodowego, a w pozostalych przykladach korygowano kwasem ^ siarkowym.W przykladach X, XI, XV, XVIII i XX pasywo- wano wyroby stalowe, powleczone blyszczaca cyn¬ kowa powloka galwaniczna, otrzymana z kapieli cyjankowej, a w nastepujacych przykladach pasy- M wowano: w przykladzie XVI wyroby stalowe, po¬ wleczone matowa cynkowa powloka galwaniczna, otrzymana z kapieli cyjankowej; w przykladach IX, XIII i XIX wyroby stalowe, pokryte blyszcza¬ ca kadmowa powloka galwaniczna, otrzymana z kapieli cyjankowej; w przykladzie XXI wyroby stalowe, pokryte matowa kadmowa powloka gal¬ waniczna, otrzymana z kapieli cyjankowej; w przy¬ kladzie XII wyroby ze stopu cynkowego; W przy¬ kladzie XIV wyroby #z odlewów cynkowych; w przykladzie XVII wyroby stalowe z powloka cynkowa nalozona na goraco.W przykladach XIV, XV i XX pasywowanie prowadzono sposobem omówionym w przykladzie VIII, a w pozostalych przykladach wedlug sposobu ^ omówionego w przykladzie VII.We wszystkich przykladach zabezpieczane wy¬ roby pokrywaly sie po obróbce teczowo zabarwio¬ na pasywna warstewka. Najbardziej jaskrawe warstewki otrzymano w przykladach IX, X, XIII, 45 XVIII i XX.Odpornosc na korozje otrzymanych warstewek pasywnych badana w mgle solnej, podano nizej w tablicy 3.Tablica 3 Przyklad Okres czasu do po¬ jawienia sie pierw¬ szych sladów korozji zabezpieczonego me¬ talu, w godzinach: IX 130 X 120 XI 96 XII 106 XIII 108 XIV 96 XV 90 XVI 114 XVII 102 XVIII 108 XIX 120 XX 96 XXI 1 124 PL

Claims (12)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek do barwnego pasywowania cynku 60 i kadmu, zawierajacy zwiazki szesciowartosciowe¬ go chromu, znamienny tym, ze stanowi mieszanine, skladajaca sie ze zwiazków szesciowartosciowego chromu, takich jak bezwodnik chromowy i/lub rozpuszczalne sole kwasów chromowych, z rozpusz- 65 czalnych soli kwasu azotowego, rozpuszczalnych boru, aminokwasu o ogólnym wzorze przedstawio¬ nym na rysunku, w którym kazdy z symboli Rlr R2, R, i R4 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—8 atomach wegla, rodnik fenyIowy, podsta¬ wiony rodnik alkilowy lub fenylowy, zawierajacy podstawniki o wzorach -OH, -R, -OR, -COR,13 -COOH, -COOR, -CONH2, -CN, -NH2, -NHR i -RNR, w których R oznacza rodnik alkilowy lub arylowy, a n oznacza liczbe 1—5, przy czym mie¬ szanina zawiera 1,7—70,0 czesci wagowych zwiaz¬ ków sze5ciowartoscioweg- chromu w przeliczeniu na chrom, 1,0—45,0 czesci wagowych soli kwasu azotowego w przeliczeniu na NO~,'1,0—25,0 czesci wagowych soli kwasu siarkowego w przeliczeniu na S042_ ,0,5—10 0 czesci wagowych zwiazków bo- tu w przeliczeniu na bor i 0,05—6,0 czesci wago¬ wych aminokwasu.
  2. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 11,0—21,0 czesci wagowych zwiazków szesciowartosciowego chromu w przeliczeniu na chrom, 2,4—6,0 czesci wagowych soli kwasu azoto¬ wego w przeliczeniu na NO~, 2,2—7,0 czesci wa¬ gowych "soli kwasu siarkowego w przeliczeniu na S042~, 1,1—4,3 czesci wagowych zwiazków boru w przeliczeniu na bor, oraz 0,05—0,1 czesci wago¬ wych aminokwasu.
  3. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 11,0—21,0 czesci wagowych zwiazku szes¬ ciowartosciowego chromu w przeliczeniu na chrom, 2,4—6,0 czesci wagowych soli kwasu azotowego w przeliczeniu na NO~, 2,2—7,0 czesci wagowych soli kwasu siarkowego w przeliczeniu na S04'—, 1,1—4,3 czesci wagowych zwiazków boru w prze¬ liczeniu na bor, oraz 0,5—4,0 czesci wagowych aminokwasu.
  4. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera chrom szesciowartosciowy w postaci zwiaz¬ ków, skladajacych sie z bezwodnika chromowego, chromianów amonu, berylowych, potasowych, kad¬ mowych, litowych, magnezowych, sodowych, cyn¬ kowych, dwuchromianów amonu, berylowych, po¬ tasowych, kadmowych, litowych, magnezowych, so¬ dowych, cynkowych, mieszanin podanych chromia¬ nów, mieszanin podanych dwuchromianów, miesza¬ nin podanych chromianów i dwuchromianów, mie¬ szanin bezwodnika chromowego i chromianów, mieszanin bezwodnika chromowego i dwuchromia¬ nów, mieszanin bezwodnika chromowego, chromia¬ nów i dwuchromianów, wprowadzonych pojedyn¬ czo lub w mieszaninie.
  5. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera sól kwasu azotowego w postaci zwiazków, skladajacych sie z azotanów amonu, berylowych, potasowych, kadmowych, litowych, magnezowych, sodowych. i cynkowych, wprowadzanych pojedyn¬ czo lub w mieszaninie.
  6. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jzawiera sól kwasu siarkowego w pestaci zwiaz¬ ków, skladajacych sie z siarczanów amenu, bery¬ lowych, potasowych, kadmowych, litowych, mag¬ nezowych, sodowych, cynkowych, wodorosiarcza¬ nów amonu, potasowych, litowych, sodowych, wprowadzonych pojedynczo lub w mieszaninie. 823 14
  7. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera bor w postaci zwiazków, skladajacych sie z kwasu borowego, ortoboranu magnezowego, poli* boranów amonu, berylowych, potasowych, litowych, 5 magnezowych i sodowych, wprowadzonych poje¬ dynczo lub w mieszaninie.
  8. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tyir, ze zawiera aminokwas o ogólnym wzorze przedsta- io wionym na rysunku, w którym kazdy z symboli Rt i R2 oznacza atom wodoru, rodnik o wzorach ^CH8, -C2H5, -C3H7, -C4H9, -C6H5, -CH2COOH, -CH^CHjCOOH, -CHgCHgOH, -CH2CH2CN, -CHgCHjCOCH,, -CH2CH2COC2H5, -CH2CH2COC,H7, 15 -CH^CH2COC6H5, i kazdy z symboli R3 i R4 ozna¬ cza atom wodoru, rodnik o wzorze -CH8, -C^Hg, -C8H7, -C4H9, -CsH^, -C6H18, -C7H15, -C8H17, -CHgCOOH, -CHjjCHaCOOH, -(CH2)kNH2, -(CH2)k-C(=0)-NH2, -C6H5, symbol k oznacza licz- 20 be 1—4, a symbol n oznacza liczbe 1—5.
  9. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w 1 litrze roztworu wodnego o pH = 1,1—2,8 za¬ wiera 1,7—70,0 g zwiazków szesciowartosciowego as chromu w przeliczeniu na chrom, 1,0—45,0 g soli kwasu azotowego w przeliczeniu na NOT", 1,0— 25,0 g soli kwasu siarkowego w przeliczeniu na S042~, 0,5—10,0 g zwiazków boru w przeliczeniu na bor, oraz 0,05—6,0 g aminokwasu. *o
  10. 10. Srodek wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze zawiera w 1 litrze roztworu wodnego o pH = 1,6— 2,3, 11,0—21,0 g zwiazku szesciowartosciowego chro¬ mu w przeliczeniu na chrom, 2,4—6,0 g soli kwasu 35 azotowego w przeliczeniu na NCT~, 2,2—7,0 g soli kwasu siarkowego w przeliczeniu na S042—, 1,1— 4,3 g zwiazków boru w przeliczeniu na bor, oraz 0,05—0,1 g aminokwasu. 40
  11. 11. Srodek wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze zawiera w 1 litrze roztworu wodnego o pH = l,6— 2,3, 11,0—21,0 g zwiazków szesciowartosciowego chromu w przeliczeniu na chrom, 2,4—6,0 g soli kwasu azotowego w przeliczeniu na NO~, 2,2—7,0 g 45 soli kwasu siarkowego w przeliczeniu na S042~, 1,1—4,3 g zwiazków boru w przeliczeniu na bor, oraz 05—4,0 g aminokwasu.
  12. 12. Sposób barwnego pasywowania cynku i kad- 50 mu w roztworze wodnym, zawierajacym zwiazek szesciowartosciowego chromu, znamienny tym, ze stosuje sie kapiel o pH = 1,1—2,8 zawierajaca w 1 litrze roztworu wodnego 1,7—70,0 g zwiazków szesciowartosciowego chromu w przeliczeniu na 55 chrom, 1,0—45,0 g soli kwasu azotowego w przeli¬ czeniu na NO~, 1,0—25,0 g soli kwasu siarkowego w przeliczeniu na S042—,0,5—10,0 g zwiazków bo¬ ru w przeliczeniu na bor, oraz 0,05—6,0 g amino¬ kwasu, przy czym utrzymuje sie w niej cynk lub 60 kadm w ciagu 3—90 sekund w temperaturze 5—35°C.91823 0. N- Fl C R -COOH 3/n zor RSW Zakl. Graf. W-wa, Srebrna 16, z. 605-77/O — 120+20 egz^ Cena 10 zl PL
PL1973161690A 1972-04-05 1973-04-03 PL91823B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU7201762901A SU384443A1 (ru) 1972-04-05 1972-04-05 Состав дл приготовлени раствора, пассивирующего поверхность цинка и кадми

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL91823B1 true PL91823B1 (pl) 1977-03-31

Family

ID=20507624

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1973161690A PL91823B1 (pl) 1972-04-05 1973-04-03

Country Status (11)

Country Link
US (1) US3855010A (pl)
CA (1) CA994219A (pl)
CS (1) CS169955B1 (pl)
DD (1) DD102165A1 (pl)
DE (1) DE2301096C3 (pl)
FR (1) FR2179112B1 (pl)
GB (1) GB1400681A (pl)
HU (1) HU166110B (pl)
IT (1) IT974434B (pl)
PL (1) PL91823B1 (pl)
SU (1) SU384443A1 (pl)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4591416A (en) * 1983-01-04 1986-05-27 Ebara-Udylite Co., Ltd. Chromate composition and process for treating zinc-nickel alloys
JP3904258B2 (ja) * 1996-05-23 2007-04-11 ディップソール株式会社 Zn−Ni合金めっき用黒色クロメート処理液

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2483510A (en) * 1945-04-14 1949-10-04 United Chromium Inc Composition for dip coating solution and dip process for coloring zinc
US2904414A (en) * 1954-08-04 1959-09-15 Allied Res Products Inc Formulation for producing a protective bright chemically polished surface on zinc and cadmium
US3121032A (en) * 1960-09-27 1964-02-11 M & T Chemicals Inc Process for applying a protective transparent coating to zinc and cadmium and composition therefor
BE635940A (pl) * 1962-08-15
US3519501A (en) * 1968-04-16 1970-07-07 Diamond Shamrock Corp Chromic acid-organic coating compositions

Also Published As

Publication number Publication date
FR2179112B1 (pl) 1976-06-11
CS169955B1 (pl) 1976-08-27
CA994219A (en) 1976-08-03
DE2301096B2 (de) 1978-04-13
FR2179112A1 (pl) 1973-11-16
DE2301096A1 (de) 1973-10-18
IT974434B (it) 1974-06-20
US3855010A (en) 1974-12-17
DE2301096C3 (de) 1978-12-14
SU384443A1 (ru) 1977-12-05
HU166110B (pl) 1975-01-28
GB1400681A (en) 1975-07-23
DD102165A1 (pl) 1973-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR910003722B1 (ko) 인산염 코우팅 조성물과 아연-니켈 인산염 코우팅의 적용 방법
US4278477A (en) Metal treatment
KR101412872B1 (ko) 보충제 조성물 및 전처리 조성물 보충 방법
CA2019810A1 (en) Surface blackening treatment for zinciferous surfaces
CN105779983A (zh) 一种无铬彩色钝化液
AU614024B2 (en) Composition and process for treating metal surfaces
JPH0331790B2 (pl)
US3843430A (en) Chromate-free bright dip for zinc and cadmium surfaces
PL91823B1 (pl)
JPH0351797B2 (pl)
US4225351A (en) Non-chromate conversion coatings
KR920010545B1 (ko) 용융도금강판(hot dip coated steel sheet) 및 그 제조방법
US3090710A (en) Method and solution for producing chromate coatings on zinc and zinc alloys
TWI519683B (zh) 含鐵材料之腐蝕保護方法
US3880772A (en) Composition for ring passivation
US4351675A (en) Conversion coatings for zinc and cadmium surfaces
Freeman et al. Studies on the Surface Treatment of Aluminium and Zinc
HU200803B (en) Solution for chromating zinc surface
SU681114A1 (ru) Раствор дл черного пассивировани цинка
JP7063148B2 (ja) 亜鉛めっき部材
KR950014075B1 (ko) 아연도금강판의 크로메이트 처리의 전처리방법
SU1097713A1 (ru) Раствор дл хроматировани цинковой поверхности
KR850001441B1 (ko) 강, 아연, 알루미늄 또는 이들이 기재로 된 합금의 금속표면을 피복하기 위한 전처리용 조성물
JPH0219477A (ja) 金属表面処理法
JPS6341984B2 (pl)