PL88940B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek roztoczobój¬ czy do zwalczania ektopasozytów.Znane jest stosowanie 2-fenyloiminopirolidyn ja¬ ko srodków szkodnikobójczych /belgijski opis pa¬ tentowy nr 734 934/.Stwierdzono, ze nowe 2^fenylloiminopirolidyny o wzorze 1, w którym \R± oznacza atom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1—6 atomów wegla, grupe dwufluoro- metylowa lub itróJLfluorometylowa, n oznacza liczbe calkowita 1—4 i A, B, C oznaczaja atomy wodoru, nizsze rodniki alkilowe lub alkenylowe, przy czym przynajmniej jedna z rodników, A, B lub C sta¬ nowi rodnik alkilowy lub alkenylowy o 1—6 ato¬ mach wegla, a razem rodniki A i B lub B i C moga tworzyc pierscien zamkniety, oraz ich sole, maja lepsze dzialanie roztoczobójcze niz znane po¬ dobne zwiazki i dlatego mozna je uzyc do zwal¬ czania zwierzecych oktopasozytów nalezacych do klasy roztoczy.Fenyloiminopirolidyny o wzorze 1 otrzymuje sie przez kondensacje aryloamin o wzorze 2, w którym R'i, R2 i n maja wyzej podane znaczenie, z piroli- dinami o wzorze 3, w którym A, B i C maja wyzej podane znaczenie, w obecnosci srodków odszczepia- jacych wode, nastepnie wydzielanie otrzymywanych zwiazjców w postaci soli z kwasami chlorowcowo¬ dorowymi lub wydzielenie w postaci wolnych zasad i ewentualnie nastepnie przeprowadzenie w dowol¬ ne sole.Kondensacje 2,4-dwuchloroaniliny i N-izobute- nylopirolidonu przedstawia schemat 1.Znane sa stosowane jako zwiazek wyjsciowy ani¬ liny o wzorze 2. Na wzorze tym Ri oznacza ko- rzystnie atom chloru, bromu lub fluoru, R2 oznacza korzystnie rodnik metylowy lub etylowy grupe dwufluorometylowa lub trójfluorometylowa. Przy¬ kladowo stosuje sie nastepujace pochodne aniliny: 2-, 3- i 4-chloroaniline, 2-, 3- i 4-ibromoaniline, 2,4-dwuchloroaniline, 3,4-dwuchloroaniline, 2f,3-dwu- chloroaniline, 2,5-dwuchloroaniline, 2,4,5-trójchloro- aniline, 2,4,6-trójchloroaniline, 3,4,5-trójchloroanili- ne, 4-fiuoro-3-chloroaniline, 4-£luoro-2-bromoanili- ne, 2^3,4-itrójchloroaniline, 2,3,4,5-czterochloroanili- ne, pieciochloroaniline, 4-chloro-2-metyloaniline, 2- -chloro-4-metyloaniline, 2,4-dwuchloro-5-metyloani- line, 3,4-dwuchloro-6-metyloaniline, 2-chloro-4-flu- oroaniline, 4-jodo-2-chloroaniline, 4-bromo-2-etylo- aniline, 2-chloro-4-bromoaniline, 4-chloro-2-bromo- aniline, 2,4-dwubroTnoaniline, 5-bromo-2-metyloani- line, 2,5-dwuchloro-4-bromoaniline, 4,4-dwuchioro- -2-bromoaniline, 2-fluoro-4-bromoaniline, 4-bromó- -2-izop.ropyloaniline, 2-chloro-4-dwufluorometylo- aniline, 2-chloro-4-tró!jfluorometyloaniline, 4-chló- ro-2-dwufluorometyloaniline, 4-chloro-2-trójfluoro- metyloaniline, 4-chloro-3^trójfluórometyloaniEne, 3-chloro-4-trójfluorometyloaniline.Pirolidony o wzorze 3 stosowane jako zwiazki wyjsciowe sa znane lub mozna je wytworzyc w znany sposób. Przykladowo stosuje sie nastepujace 88 940I &94tf * 4 pirolidony: NHpropenylopirolidon, N-izopropenylopi- rolidon, N-butenylopirolidon, N-izobutenylopiroli- don, N-pentenylopLrolidon, N-heksenylopirolidon, N-/l,2-dwumetylowinylo/-pirolidon, N-yi,2,2^trójme- tylowinylo/-pirolidon, N-/l-etyIo-2-metylowinylo/- -pirolidon, N^/l-metylon2-izopropylowinyao/-pirali- don, N-/2-izopropylowinylo/-pirolidon, N-cyklopen- tenylopirolidon, N-cykloheksenylopirolidon, N-/2,2- -cykloczterometylenowinylo/^pirolidon, N-/2,2-cyklo- -pieciometylenowinylo/Hpirolidon, 4-/N-pirolidonyilo- metyleno/-cykloheksen, 1-/N-pirolidonylo/-butadien.Ifozykladowo N-izobutenylopirolidon mozna wy¬ tworzyc w sposób polegajacy na tym, ze poddaje sie reakcji pirolidon z aldehydem izomaslowym w warunkach destylacji azeotropowej wobec kwas¬ nych katalizatorów, nastepnie odszczepia sie meta¬ nol z odpowiedniego acetalu amidalu lub odszcze¬ pia sie chlorowodór z odpowiedniego chlorku ami¬ dalu. Przebieg reakcji przedstawia schemat 2.Reakcje miedzy aryloamina i pochodna pirolido- nu mozna prowadzic w srodowisku obojetnego roz¬ cienczalnika. Odpowiednimi rozpuszczalnikami sa weglowodory aromatyczne, np. benzen, toluen i ksylen, chlorowane weglowodory, nip. chlorobenzen, o-dwuchlorobenzen, czterochlorometan i czterochlo¬ roetylen. Jako srodki odszczepiajace wode stosuje sie korzystnie nieorganiczne halogenki kwasowe, np. tlenochlorek fosforu, trójchlorek fosforu, chlo¬ rek tionylu, sulfochlorek fosforu i fosgen. Tempe¬ ratura reakcji moze wahac sie w szerokich grani¬ cach, na ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze —120°C, korzystnie 60—100°C. Przy przeprowa¬ dzeniu sposobu wprowadza sie oba zwiazki wyjs- * ciowe w ilosciach równomolowych i dodaje sie równomolowa ilosc srodka odszczepiajacego wode.Reakcje mozna prowadzic w srodowisku rozpusz¬ czalników, korzystnie jednak bez uzycia rozpusz¬ czalników. Przewaznie najpierw laczy sie wszystkie skladniki reakcji i nastepnie mieszanine reakcyjna podgrzewa sie do wyzszej temperatury, np. tempe¬ ratury 60—100°C. Reakcja jest zakonczona, gdy w mieszaninie reakcyjnej nie stwierdza sie za pomo¬ ca dwuazowania i sprzegania obecnosci wprowadzo¬ nej pochodnej aniliny. '2-fenyloiminopirolidyny wytracaja sie jako sole. chlorowcowodoru trudno rozpuszczalne w weglowo¬ dorach lub chlorowcóweglowodorach, dzieki czemu mozna je wydzielic. Korzystnie jednak rozpuszcza sie otrzymane sole w wiekszej ilosci chlodnej wody, oddziela sie oleiste nierozpuszczalne produkty u- boczne i wytraca sie wolne zasady przez dodanie wodnego lugu sodowego. Zasady w postaci krysta¬ licznych osadów mozna odsaczyc, lub w przypadku gdy maja nizsze temperatury krzepniecia, mozna ekstrahowac organicznymi rozpuszczalnikami, osu¬ szyc i destylowac. Aby otrzymac dowolne sole wol¬ ne zasady poddaje sie reakcji z odpowiednimi kwa¬ sami, np. z kwasami nieorganicznymi takimi jak kwas siarkowy, kwas solny, fosforowy lub z kwa¬ sami organicznymi, np. z kwasem octowym, wino¬ wym, cytrynowym, benzenosulfonowym i nadtle- no-1,5-dwusulfonowymi.W celu wytworzenia zwiazków stanowiacych sub¬ stancje czynna srodka wedlug wynalazku mozna poddawac reakcji aryloaminy o wzorze ogólnym 2 równiez z pochodnymi pirolidyny o wzorach* L lub , w których A. B i C maja wyzej podane zna¬ czenie, Z oznacza reaktywna grupe estrowa lub eterowa i Y oznacza reszte nieorganicznego Jfcwasu.Przykladowo stosuje sie: N-izobutanylo-2-tiopi- rolidbn, czterofluoroboran N-izobutanylo-2-etoksy- piroliniowy, metylosiarczan N-izobaitenylo-N-mety- lotiopiroliniowy, chlorek N-izoibut«iyto-2€hloropi- roiiniowy, lub acetale, np. N-izotalttigili^2-dwu- metoksypirolidyne.Zwiazki stanowiace substancje czynna^srodka we¬ dlug wynalazku mozna równiez otrzymac przez od- szczepienie alkoholu lub chlorowcowodoru ze zwiaz¬ ków o wzorach 6 lub 7, w których, Ri, Rf, n, A, B i C maja wyzej podane znaczeniej B% oznacza niz¬ szy rodnik alkilowy, korzystnie metylowy lub ety¬ lowy i Hal oznacza atom chloru lub bromu. Po¬ nadto zwiazki o wzorze 1 mozna otnzymac przez reakcje pochodnych pirolidyny z aidfchydami lub ketonami z odszczepieniem wody, np. w warunkach destylacji azeotropowej, wobec kwasnych kataliza¬ torów. Przebieg reakcji przedstawia schemat 3, w którym Rlt R2, n, A, B i C maja wyzej podane znaczenie. 2-fenyloiminopirolidyny oraz ich sole maja silne dzialanie roztoczobójcze, zwlaszcza niszcza roztocza pasozytujace na zwierzetach domowych takich jak bydlo, owce i króliki, przy czym te pochodne piro¬ lidyny maja nieznaczna toksycznosc dla cieplokrwi- stych, dzieki czemu mozna je stosowac do zwal¬ czania zwierzecych ektopasózytów klasy roztoczy.Szkodliwymi ektopasozytami Masy roztoczy po¬ wodujacymi duze straty ekonomiczne glównie w krajach tropikalnych i subtropikalnych jest austra¬ lijski i poludniowoamerykanski kleszcz bydlecy Bbophilus microplus oraz poludniowoafrykanski kleszcz bydlecy Boophilus decoloratus, oba z rodzi¬ ny Ifcodiadae. W podobny sposób moga byc zwal¬ czane przedstawiciele rodziny Sorcoptidae, np.Psoroptea cuniculi.Z biegiem czasu uodpornily sie kleszcze na sto¬ sowane estry kwasu fosforowego i karbaniniany^ które w wielu przypadkach staja sie coraz bardziej nieskuteczne. W celu umozliwienia ekonomicznej hodowli bydla w rejonach, porazonych kleszczem istnieje pilne zapotrzebowanie na srodki, zwalcza¬ jace wszystkie stadia rozwojowe a wiec larwy, nimfy, metanrmfy i postacie dorosle równiez szcze¬ pów odpornych, np. Genus Boophilus. Przeciwko znanym srodkom zawierajacym estry kwasu fosfo¬ rowego uodpornily sie, np. w Australii szczep Rideland i szczep Bierra gatunku Boophilus micro¬ plus /R.H, Whartun i W. J. Roulston, Aunual Review of Entomology, tom 13, strony 381—404 /1970/.Srodek wedlug wynalazku jest równiez. skuteczny zarówno przeciwko nieuodpomionym jak i odpornym szczepom, np. Boophilus. Przy zwyklym sposobie uzycia dziala on bezposrednio usmierca¬ jace na wszystkie postacie pasozytujace na zwie¬ rzeciu oraz silnie jajobójezo na postacie dorosle, przerywajac w ten sposótr cykl rozmnazania w fazie pasozytujacej na zwierzeciu jak i w postaci niepasozytniczej. Skladowanie jaj zostaje bardzo 40 45 50 55 60MfSO utrudnione i zahamowaniu ulega proces rozwoju i \wylegu.W zaGfeznosoi od pirzewidywanego sposobu stoso¬ wania &©dek wytwarza sie w postaci roztworu, emulsji, zawiesiny, proszku, pasty lub granulatu.Otrzymuje sie je w znany sposób, np. przez zmie¬ szanie substancji czynnych z rozrzedzalnikami, to jest cieklymi rozpuszczalnikami Mufa nosnikami, ewentualnie przy jednoczesnym stosowaniu subetan- stancji powierzchniowoczyninej, a wiec emulgato¬ rów i/lub dyspergatoirów. [W przypadku stosowa¬ nia wody jako rozpuszczalnika mozna uzyc pomoc¬ niczo rozpuszczalniki organiczne. Jako rozpuszczal¬ niki stosuje sie, np. weglowodory aromatyczne ta¬ kie jak Treytai, ^nzen, toluen, ortodwudhlowyben- zen, trójchlorobenzen, weglowodory parafinowe, np. iratocje ropy naftowej o temperaturze wrzenia 120—400^, korzystnie 1&0—3O0QC, alkohole np. me¬ tanol, etanol, izopropanol, butanol, rozpuszczalniki o duzej jpolarnosci, np. dwufnetykrformamdd, piro- lidon, 2-metylopirolidoix, sulf-otlenek dwumetylowy, szesciometylotrójanTid kwasu tiofosforowego oraz wode, jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki mineralne, .np. kaoliny, tlenki glinu, talk, krede, syntetyczne nosniki nieorganiczne, np. kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, krze¬ miany; jato emulgatory stosuje sie 'emulgatory nie- jonotwórcze i anionowe lub kationowe, takie jak estry politlenku etylenu i kwasów tluszczowych, etery politlenku etylenu i alkoholi tluszczowych, np. etery alkiloarylowopoliglikolowego, alkilosul- foniany i arylosulioniany, czwartorzedowe sole amoniowe o dlugich rodnikach alkilowych; jako dy^pergatory stosuje sie lignine, lugi posiarczyno¬ we A metylooeluloze.Srodek zawiera na ogól 0,1—95% substancji czyn¬ nej, korzystnie 0,5—90% wagowych. Stezenie ro¬ bocze uzyskuje sie przez rozcienczenie woda. W zaleznosci od postaci roboczej stezenia moga wahac sie w szerokich granicach i wynosza 16—50 000 ppm /g/g/, korzystnie 50^5000 ppm.Stosowanie odbywa sie w znany sposób, np. przez opryskiwanie mglawicowe, podlewanie, opy¬ lanie mglawicowe lub jako kapiel. Zestawy lub roztwory nobocze maoga zawierac jako domieszki substancje pomocndcze lub substancje czynne, np. srodki dezynfekujace. Roztwory wodne lub emulsje substancji czynnych srodka wedlug wynalazku maja w warunkach praktyki dobra stabilnosc, za¬ chowujac skutecznosc nawet przy wartosci pH 7—9 w ciagu trzech i wiecej miesiecy.Ponizsze przyklady obrazuja sposób wytwarza¬ nia sUbstancji czynnej srodka wedlug wynalazku.Przyklad I. Do mieszaniny 5(00 g N-izoibute- nylopirolidonu i 543 g 2,4-dwuchloroaniliny wkrapla sie w temperaturze 18°C 512 g tlenochlorku fosfo¬ ru. Nastepnie ogrzewa sie w temperaturze 83°C do momentu stwierdzenia braku 2,4^dwuchloroani- liny za pomoca reakcji dwuazowanie i sprzeganie.Nastepnie 'wsad wprowadza sie przy mieszaniu w temperaturze 1B2°C do 30 litrów wody i miesza sie przez 1 godzine do pozostania w stanie nierozpusz- czonym tylko nieznacznych ilosci oleistego materia¬ lu. Po dodaniu wegla aktywnego i pomocniczego srodka filtracyjnego kwasny wodny roztwór saczy 40 45 50 55 60 65 sie klarownie i w temperaturze 25°C alkalizuje do wartosci pH okolo 8,2 wkraplajac 45% *lug sodowy.Wytraca sie przy tym produkt reakcji w postaci bezbarwnych lekfco zóltych krysztalów, ewentual¬ nie po zaszczepieniu mala iloscia krystalicznego produktu reakcji. Zawiesine miesza tfie przez 30 minut, eaczy i przemywa sie duza iloscia wody.Po wysuszeniu pod zmniejszonym cisnieniem -otrzy¬ muje sie 830 g produktu /87,5°/i teorii/ o wiórze 8 i o temperaturze topnienia 50—<52QC, która po przekrystaMzowandu produktu z eteru naftowego wzrasta do 54^°C. Czystosc oznaczona chromato¬ graficznie wynosi 08—100°/o. Zwiazek ma odelnosc destylacji i wykazuje temperature 'wrzenia 159— —198°C:/0,2 tor.W sposób analogiczny otrzymuje sie z N-alkilo- winylopirolidoinów i odpowiednich aryloamin 2^axy+ loimdno^l-alkilowinylopirolidyny zestawione w ta¬ blicy a.Tablica 1 Produkt reakcji Zwiazek o wzorze 9 Zwiazek o wzorze 10 Zwiazek o wzorze 11 Zwiazek o wzorze 12 Zwiazek o wzorze 13 Zwiazek o wzorze 14 Zwiazek o wzorze 15 Zwiazek o wzorze 16 Zwiazek o wzorze 17 Zwiazek o wzorze 18 Zwiazek o wzorze 19 Zwiazek o wzorze 20 Zwiazek o wzorze 21 Zwiazek o wzorze 2"2 Zwiazek o wzorze 23 Zwiazek o wzorze 24 Zwiazek o wzorze 25 Zwiazek o wzorze 26 Zwiazek o wzorze 27 Zwiazek o wzorze 28 Zwiazek o wzorze 20 \ Zwiazek o wzorze 30 Zwiazek o wzorze 3,1 Zwiazek o wzorze 32 Zwiazek o wzorze 33 Zwiazek o wzorze 34 Zwiazek o wzorze 35 Zwiazek o wzorze 36 Zwiazek o wzorze 37 Zwiazek o wzorze 38 Zwiazek o wzorze 39 Zwiazek o wzorze 40 Zwiazek -o wzorze 41 Stale fizyczne A Temperatura wrzenia a 168—172°C/0,2 tor 162—166QC/0,4 tor 165—169°C/0,3 tor 171—I76QC/0,3 tOT 172—176^/0^3 tor ' 172—17eQCflfi tor 1 162—166°C/0;3 tor 1 157—162°C/0;4 im 158—162°C/0,3 tor '] 172—176°*C/0,3.tor 1 139—148^/0,5 tor fl 151—156QC/0,2 tor 162—165°C/0,2 tor 157^163°C/0,3 tor 140^i43oC/0,2f tor 139—142°C/0,2 tor 167—171°C/0,3 tor 158—164°C/0,5 tor 152—157°C/0,3 tor 158—168°C/0,3 tor olej 162—166°C/0,7 tor 170^181°C/0,4 tor 159—63oC/0,3 -tor 158—463oC/0,4 tor 175—mXM$ tor 172—1750G/e,5 tor 175—I77°Ot8|,2 ter 161—IflS^C/W "tor 166—173°C/A,3 tor 164—168°C/0,2 tor 171—17i6°C/0,4 tor 173—178°C/G£ tor | Przyklad II. Do 618 g N-izobutenylopdroli- donu ^wprowadza sie w temperaturze 18°C 738 g chlorowodorku 2-metylo-4-chloroaniliny /97,8%/.Nastepnie miesza sie jeszcze przez 1 godzine w temperaturze H8°C i ogrzewa sie w ciagu 1 godzi¬ ny do temperatury 80°C, przy czym rozpoczyna sie intensywnie wydzielanie chlorowodoru. Miesza sie jeszcze w ciagu okolo 1 godziny w temperaturze88 940 8 okolo 82^C do stwierdzenia 'braku 2-metylo-4- chlo- roaniliny za pomoca reakcji dwuazowania i sprze¬ gania. Wsad lekko sie chlodzi i lepki stop wylewa przy dobrym mieszaniu do 30 1 wody o tempera¬ turze okolo 22° cza, pozostaja tylko nieznaczne ilosci oleistych pro¬ duktów ubocznych. Dodaje sie wegiel aktywny i pomocniczy srodek filtracyjny, po czym oczyszcza sie kwasny roztwór produktu reakcji przez sacze¬ nie. Do przesaczu wkrapla sie przy dobrym mie¬ szaniu i chlodzeniu w temperaturze 22°C, 43% lug sodowy do osiagniecia wartosci pH wynoszacej 8,3. Produkt reakcji wytraca sde w postaci slabo- zóltej krystalicznej zawiesiny, ewentualnie przy stosowaniu szczepienia. IPo zakonczonym wytrace^ niu miesza sie jeszcze raz przez 30 minet w tem¬ peraturze 20°C, produkt' krystaliczny odsacza i przemywa duza iloscia wody. Po suszeniu otrzy¬ muje sie 920 g (/86,5°/o wydajnosci teoretycznej/ pro¬ duktu o wzorze 42, o temperaturze topnienia 68— —70°C, a po iprzekrystalizowaniu produktu z ete- ;ru naftowego 7ii—72°C. Analiza chromatograficzna Wykazuje czystosc produktu, wynoszaca 98—99,5%., Przyklad III. Rozpuszcza sie 100 g 4-chloT roaniliny i 126 g N-izobutenylopirolidónu w 800 ml benzenu i w temperaturze 20°C, wkrapla sie przy mieszaniu ,132 g tlenochlorku fosforu, nastepnie o- grzewa sie przez 1 godzine do wrzenia i utrzymuje sie we wrzeniu do stwierdzenia w jpróbce braku 4-chloroaniliny za pomoca dwuazowania i sprzega¬ nia. Nastepnie wsad, z którego produkt reakcji wytracil sie w postaci dolnej wrastwy olejowej, ,wylewa sie przy mieszaniu do 5 1 lodowatej wody i 300 ml 45% lugu sodowego. Warstwe benzenowa oddziela sie, osusza sie weglanem potasu, rozpusz- czalnik oddestylowuje i produkt reakcji poddaje sie destylacji frakcyjnej pod zmniejszonym cisnie¬ niem. Otrzymuje sie 173 g 781% wydajnosci teore¬ tycznej/ produktu o wzorze 43, o temperaturze wrzenia 158—162°C/0,3 tor.W sposób analogiczny wytwarza sie w odpowied¬ nich N-podstawionyoh pirolidonów i aryloamint zwiazek o wzorze 44 o temperaturze wrzenia 168— ^17l°C/0,3 tor; zwiazek o wzorze 45 o tempera¬ turze wrzenia 175^179°C/0,1 tor; zwiazek o wzorze 46 o temperaturze wrzenia 133—190°CV0,O5 tor.Ponizszy przyklad obrazuje dzialanie srodka we¬ dlug wynalazku.Przyklad IV. Próba in vitro na jajobójcze dzialanie na jaja kleszczy.Miesza sie 3 g substancji czynnej z 7 g miesza¬ niny skladajacej sie z róznych ilosci eteru jedno- metylowego glikolu etylenowego i eteru monylofe- nolowopoliglikolowego. Otrzymany koncentrat emulsji rozciencza sie woda do kazdorazowo po¬ trzebnych stezen roboczych. Do otrzymanego pre¬ paratu zanurza sie na 1 minute nassane dorosle samice rodzaju Boophilus microplus /odporny/. Po zanurzeniu po 10 samic róznych szczepów kleszczy wprowadza sie poszczególne kleszcze do pudelek plastykowych wylozonych' na 'dnie krazkami bi¬ buly filtracyjnej. Po 35 dniach oznacza sie sku¬ tecznosc preparatu substancji czynnej ustalajac zahamowanie procesu skladania zaplodnionych jaj w porównaniu z nietraktowanymi kleszczami kon¬ trolnymi. Dzialanie poddaje sie w %, przy czym 100% oznacza, ze kleszcze nie skladaja w ogóle jaj zaplodnionych, a 0% oznacza ze kleszcze skla¬ daja jaja normalnie tak jak i kleszcze kontrolne.Tablica 2 Próba in vitro na dzialanie jajobójcze na jaja kleszczy Nr 1 Wedlug belgijskie¬ go opisu patento¬ wego 734 934 1 2 3 4 Substancje czynne 2 Zwiazek o wzorze 47 . Zwiazek o wzorze 48 Zwiazek o wzorze 49 Zwiazek o wzorze 50 Zwiazek o wzorze 51 Zwiazek o wzorze 52 Stale fizyczne Tempera¬ tura wrze¬ nia °C/tor 3 160— 164/0,8 156— 162/0,2 155— 158/0,2 155— 158/0,3 i 168— 172/0,3 , Tempe¬ ratura topnienia °C 4 — — 54,5 71—72 — 0,0 Dzialanie jajobójcze na Boophilus szczep Bierra Zahamowanie przy stezeniu substancji czynnej /% wagowych/ 100% 0,1 „. 0,03 0,003 0,01 0,01 0,01 % 6 0,03 0,01 0,001 0,008 0,003 0,00388 940 1 6 7 8 9 11 12 13 14 16 17 18 2 Zwiazek o wzorze 53 Zwiazek o wzorze 54 Zwiazek o wzorze 55 Zwiazek o wzorze 56 Zwiazek o wzorze 57 Zwiazek o wzorze 58 Zwiazek o wzorze 59 Zwiazek o wzorze 60 Zwiazek o wzorze 61 Zwiazek o wzorze 62 Zwiazek o wzorze 63 Zwiazek o wzorze 64 Zwiazek o wzorze 65 Zwiazek o wzorze 66 3 167— 172/0,3 155— 159/0,3 158— 163/0,3 157—163/0,3 156—161/0,3 165—171/0,3 153—156/0,3 160—164/0,3 145—147/0,2 172—180/0,5 175—180/0,15 162^168/0,2 175^180/0,2 164—169/0,3 4 — — — — — — — — — — — — — 0,03 c.d. tab. 2 6 1 0,01 Zwiazek dziala w 100% usmiercajaco na larwy kleszczy przy stezeniu 0,0003% 0,01 0,01 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,003 0,01 0,01 0,03 0,03 0,01 0,005 0,005 0,02 0,02 0,01 0,02 0,02 0,002 0,005 0,003 0,01 0,01 1 0,003 88 940 CH=C CH, \ CXHS WZÓR 6 688 940 Bltk 824/77 r. 100 egz. A4 Cena 10 zl PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe 1. Srodek roztoczobójczy, znamienny tym, ze za¬ wiera jako substancje czynna 2. -fenyloiminopiroli- dyne o wzorze 1, w którym Rt oznacza atom chlo¬ rowca, R2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, grupe dwufluorometylowa lulb trójfluorometylowa, n ozna- 30 cza liczbe calkowita 1—4 i A, B, C oznaczaja ato¬ my wodoru lub nizsze rodniki alkilowe lub alke- nylowe, przy czym co najmniej jeden z rodników A, B lub C oznacza rodnik alkilowy lulb alkeny- Iowy o 1—6 atomach wegla, a razem rodniki A i B lub B i € moga tworzyc pierscien zamkniety oraz znane nosniki i/lub substancje powierzchnio¬ wo czynne.88 940 CH2-CHi c=c a' \ y/ («a)n WZÓR 1 CH2—CHL 0=C -N CH, / / B /=C\ WZÓR 2 WZÓR 3 CL CL \\ // NH, + .U O^N- P°CL3, CH=C /CH3 CH=C CH, / 3 \ CH,88 940 CH2— CHL N / CHj—CH2 Z—C CU, N / c=c /' wzór 4 WZÓR 5 ChL— Cn^ -N=i CK N Mn 6 \' y WZÓR 6 | CHj— CH2 M" Av I .8 XC-Chf Hal \c WZÓR 7 ft CH2- CH2 Mn N H + A-C—CHc^ ^ ^C -h20 CH2—CH2 SCHEMAT 3 y^ («i)n -N = C CH2 N 1 /B C= C / \ A XC88 940 CL CL N=L. •N" CH CH» =< CHi WZÓR 8 CL =D CL CH=C CHj \ CMj WZÓR 9 =o M CH=C \ CH5 WZÓR 10 CM N—LJ CL CH=C WZÓR 11 / \88 940 BrHQ-M=c| HtC CH, CH=c CHj WZÓR A2 CH, N =0 CH=C CH, / \ CH, WZÓR 13 CxH, MC^C CH. CH=C^ CH, WZÓR 1A f\G- =u CH, CL CH=CX WZÓR 15 CH88 940 CL w; CH= C( OH5 WZÓR 16 CL "-^ CH5 WZÓR 17 CL / I /Hl WZÓR 18 CH=C WZÓR 19 CH, / \ CHj88 940 CHv CL CH=C \ CH3 WZÓR 20 *=? CH = CH CXH5 WZÓR 21 CM "A\/, N=o CL CH=CH— CXM3 WZÓR 22 CL CH^^CH —CH3 CL-A\ / \^7 WZÓR 2388 940 CH, CL - CH = CH —CHj WZÓR 2 4 a-^-=U HjC— C=:CH— OH, WZÓR 2 5 a N=o HUC CK=CH—CtHs WZÓR 26 CL CL -U WZÓR 21 CH=CH — CU,88 940 CL CL- ¦» =? CL CH=CH —CXH ins CL- WZÓR CH^ "C/r-*= CL 28 1 1 i :CH- "^H5 WZÓR,29 CL XCL CH= c{ CHj WZÓR 30 CL ^C/ n=^ CM. CH=C, WZÓR 31 CH,88 940 CL -©-=£1 i 5H» WZÓR 32 CH =C CH. CiHr WZÓR 33 "-W/)-^ er CH, ^H=c' WZÓR 34 \ C.H, CL ci-0-"=f Ci"* CH =C' WZÓR 3 5 CLHy88 940 CL -U CL 1 /lH* CtHr WZÓR 36 CL -O—e CLH5 CH^C7 CLH5 WZÓR 37 CL CL CH = C^ CLHS WZÓR 38 WZÓR 3988 940 -d^-ci CH=:C< Ws Wzór 40 CL- Hsc 1 /C*H' CxH5 WZÓR 4i I / l CH=C' WZÓR 42 a^O-N=C CH=c' WZÓR 43 ch.88 940 CL -^}-"=0 CL- \\// WZÓR 44 -N=Q CH = \\ WZÓR 45 CL W v WZÓR 46 CL CL -^-Q CH.—CH=CH, WZÓR 4788 940 CL CL-Cy N=[V cm, CHi—C = CH, WZÓR 4& CL CL ^ *N' CH=C CH, / \ CHj v;zór 49 CL CL CH=C / \ CHj WZÓR 5088 940 CL CL N=U CL I ?" CH=(/ CH. WZÓR 51 CH* CL- V\// N=0 ci CH=C CH* / \ CHj WZÓR 52 CH} CH=C CH. \ CH, WZÓR 53 CL CH, te N = ÓF =c N i CH:= l 54 CK < CHi88 940 CL .-O CH=C CHS / \ CH. WZÓR 55 CL CL =U CH, ch=c: CH, Wzór 56 CL CM =U CH=C CH, / \ CH, WZÓR 5.788 940 CL CL- // -=o CL CH=C Wzór 58 \ CHj OH, cl-^Q^-n^c^ CH=CM —CHX —CHj CL WZÓR 59 Br CH =C CH. / \ CHj WZÓR 60 ^'"Y c. CH=C / \ WZÓR' 61 GHl88 940 CL CL- A-N =D N' i CH. CH=C/T CtHy WZÓR 62 CL lr-0-N=c CH. 1 / CXH5 WZÓR 63 CL -^3/ N "J "IT CH=C WZÓR 6 4 CH, / CLHf CL CL N=0 CL I CH# 1 / CH=c' WZÓR 65 ClH* PL