Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych barwników disazowych, o ogólnym wzorze 1, w którym Q oznacza rodnik alkilenowy lub rodnik mono- albo dwucykliczny z grupy ben¬ zenu lub naftalenu, a Az oznacza reszta barwnika monoazowego o ogólnym wzorze 2, zwiazana po¬ przez grupe oznaczona symbolem A lub Z z grupa NH pierscienia triazynowego, A oznacza rodnik benzenowy lub naftalenowy, T1 oznacza H, CH3, C6H5 lub CO^H, T2 oznacza U, CONH2 lub CN, Z oznacza H, rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub rodnik fenylowy albo alkilenowy o 2 lub 3 atomach wegla lub rodnik fenyienowy, polegajacy na tym, ze 2 mole zwiazku aminoazowego o ogól¬ nym wzorze Az—NH«P poddaje sie reakcji w sro¬ dowisku wodnym ze zwiazkiem o ogólnym wzorze Y—NH—Q—NH—Y, w których to wzorach Az i Q maja wyzej podane znaczenie, a jeden z symboli Y lub P oznacza H, a drugi oznacza rodnik o wzo¬ rze 3.Proces dogodnie prowadzi sie przez ogrzewanie: reagentów w srodowisku wodnym w obecnosci srodka wiazacego kwas, korzystnie przy wartosci pH 5—8 i w temperaturze 30—50°C.Zwiazki o ogólnym wzorze Y—NH—Q—NH—Y, w którym Y oznacza grupe o wzorze 3 mozna otrzymac przez poddanie reakcji odpowiedniego zwiazku o ogólnym wzorze 3, w którym Y ozna¬ cza H, tj. dwuaminy o wzorze NH2—O2—NH2, z 2 molami chlorku cyjanurowego. Jako przyklad dwu- aminy o wzorze NH2—Q—NH2 wymienia sie: ety- leno- i 1,3-propylenodwuamine, m- i p-fenyleno- dwuamine, kwas l,3-dwuaminobenzeno-4-sulfono- wy i -4,6-dwusulfonowy, kwas 1,4-dwuaminoben- zeno-2-,suIfonowy i -2,5-dwusulfonowy, kwas 4,4'- !0 -dwuaminostylbeno-2,2'dwusulfonowy, 3,3' i 4,4'- -dwuaminodwufenylomocznik, kwas 4,4'-dwuami- nodwufenylomoczniko-2,2'^ i -3,3'-dwusulfonowy, benzydyna i kwas benzydyno-2,2'^dwusulfonowy, 4,4'-dwuaminodwufenylometan, kwas 4,4'-dwuami- is nodwufenoksyetano-2,2'-dwusulfonowy, 4,4'-dWu- aminodwufenylosulfon, kwas 2,6-dwuaminonaftale- no-1,5- i -4,8-dwusulfon.owy, kwas 1,5-dwuamino- naftaleno-3,7-dwusulfonowy.Zwiazki o ogólnym wzorze Az—NH»P mozna otrzymac róznymi metodami w zaleznosoi od tego czy P oznacza H czy grupe o wzorze 3 i czy grupa NHP jest zwiazana z rodnikiem oznaczonym sym¬ bolem A, czy Z w zwiazku mono-azowym o wzo¬ rze 2.Jezeli P oznacza H i grupa NHP jest zwiazana z grupa Z zwiazku aminoazowego o wzorze 2, to zwiazek ten mozna otrzymac przez sprzegniecie soli dwuazoniowej aminy z grupy benzenu lub naftalenu, ze zwiazkiem aminopirydonowym o ogólnym wzorze 4, w którym T1 i T2 maja wy- 886583 88658 4 zej podane znaczenie, a Z1 oznacza grupa etyle¬ nowa, trójmetylenowa, izopropylenowa lub feny- lenawa. Jako aminy wymienia sie: aniline, kwas anilino-2-, -3- i -4-sulfonowy, kwas anilino-2,4-, -2,5- i -3,5^dwusulfonowy, kwas antranilowy, 4- -metoksy-2-sulfqaniline, kwas 4- i 5-sulfo-2-amino- benzoesowy, 4-nitro-2-sulfoaniline, kwas 1-amino- naftaleno-3-, -4-, -5-, -6-, -7- i -8-sulfonowy, kwas 2-aminonaftaleno-l-, -5-, -6-, -7- i -8- sulfonowy, kwas l-aminonaftaleno-2,7-, 3,6-, -3,8-, -4,6- i -4,7- -dwusulfonowy, kwas 2-aminonaftaleno-l,5-, -3,7-, -4,8-, -5,7- i -6,8-dwusulfonowy, kwas 1-amino- naftaleno-2,5,7- i -3,6,8-trójsulfonowy i kwas 2- -aminonaftaleno-3,6,8-itrójsulfonowy.Jako przyiklad zwiazków o wzorze 4, wymienia sie: l-/3'-aminofenylo/-3-cyjano-4-metylo-6-hydro- ksypirydon-2, l-/j3-aminoetylo/3-cyjano-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2, l-/|3-aminopropylo/-3-amino- karbonylo-4-metylo-6-hydroksypirydon-2, l-/|3-ami- noetylo/ -3-aminokarbonylo- 4-metylo-6-hydroksypi- rydon-2, W|3-aminoetyIo/-4-imetylo-6-hydroksypiry- don-2, l-/(3-aminopropylo/3-cyjano-4-metylo-6-hy- droksypirydon-2, l-/|3-aminopropylo/-4^metylo-6-hy- droksypirydon-2, l-/Y-aminopropylo/-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksypirydon-2, l-/Y-aminopropylo/- -3-aminokarbonylo-4-metylo-6-hydroksypirydon-2, l-/Y-aminopropyla/-4-metylo-*6-hydroksypirydon-2, l-/4'-aminofenylo/-3-cyjano-4-metylo-6-hydroksypi- rydon-2, l-/4'-amiinofenylo/-4nmetylo-6-hydroksypi- rydon-2, l-/3'-aminofenylo/-4-metylo-6-hydroksypi- rydon-2.Jezeli P oznacza grupe o wzorze 3, a NHP jest zwiazane z grupa oznacfcona symbolem Z w zwiaz¬ ku o wzorze 2, to zwiazki azowe okreslone wyzej mozna otrzymac albo przez poddanie reakcji chlor¬ ku cyjanurowego z odpowiednim zwiazkiem, azo- wym o wzorze Az—NH-P, w którym P oznacza H albo przez sprzegniecie produktu kondensacji chlorku cyjanurowego i aminopirydonu o wzorze 4, z sola dwuazoniowa aminy z grupy benzenu lub naftalenu. Zwiazki o wzorze Az—NH-P, w którym P oznacza H i grupa NHP jest przylaczona do grupy oznaczonej symbolem A we wzorze 2, moz¬ na otrzymac przez sprzegniecie soli dwuazoniowej pochodnej jednoacetylowej fenyleno- albo nafty- lenodwuaminy, ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 5, o którym T1, T2 i Z maja wyzej podane znaczenie i poddanie otrzymanego produktu hydrolizie w wa¬ runkach kwasowych. Zwiazki o wzorze Az—NH-P, w którym P oznacza grupe o wzorze 3 i NHP jesit zwiazane z grupa oznaczona symbolem A we wzo¬ rze 2, mozna otrzymac przez kondensacje chlorku cyjanurowego z 1 molem fenyleno- lub naftyleno- dwuaminy i sprzegniecie soli dwazoniowej otrzy¬ manej aminy, ze zwiazkiem o wzorze 5.Jako przyklad odpowiedniej fenyleno- lub naf- tylenodwuaminy wymienia sie m- i p-fenyleno- dWuamine, kwas l,3-dwuaminobenzeno-4-sulfono- wy i -4,6Kiwu,sulfonowy kwas 1,4-dwuaminoben- zenó-2-sulfonowy i -2,5-dwusulfonowy, kwas 2,6- -dwuaminonaftaleno-1,5- i -4,8-dwusulfonowy.Jako przyklad odpowiedniego zwiazku o wzorze wymienia sie: 6-hydroksypirydon-2, amid kwa¬ su 2,6-dwuhydroksynjLkotynowego, kwas 2,6-dwu- hydroksyizonikotynowy, 4-metylo-3-cyjano-6-hy- droksypirydon-2, 4-imetylo-3-aminokarbonylo-6-hy- droksypirydon-2, 4-metylo-6-hydroksypirydon-2, 4- -fenylo-6-hydroksypirydon-2, 4-fenylo-3-cyjano-6- -hydroksypirydon-2, 4-fenylo-3-aminokarbonylo-6- -hydroksypirydon-2, l-etylo-3-cyjano-4-metylo-6- -hydroksyipirydon-2, l-etylo-3-aminiokarbonylo-4- -metylo-6-hydroksypirydon-2, l,4-dwumetylo-3-ami- nokarbonylo-6-l)ydroksypirydon-2, l-n-propylo-3- -cyjano-4-metylo-6-hydroksypirydon-2, 1-izopropy- lo-3-cyjano-4-metylo-6-hydroksypirydon-2, 1,4-dwu- fenylo-3-cyjano-6-hydroksypirydon-2, l-etylo-4- -metylo-6-hydroksyipLrydon-2, l-4-dwumetylo-6-hy- droksypirydon-2.Nowe barwniki sa wartosciowymi barwnikami reaktywnymi z celuloza, dajac intensywne odcie¬ nie od zielonkawo-zóltego do oranzowego o dosko¬ nalej odpornosci na pranie i swiatlo dla wybar- wien z kapieli alkalicznych.W nizej podanych przykladach czesci oznaczaja , . czesci wagowe.Przyklad I. Do mieszaniny 19,5 czesci kwa¬ su 2-naftyloamino-3,6,8-trójisulfonowego, 250 czesci wody i 15 czesci stezonego kwasu solnego, oziebio- M nej do temperatury 0—5°C, wprowadzano 2N roz¬ twór azotynu sodu, az do uzyskania trwalego nad¬ miaru kwasu azotawego. Nadmiar kwasu azota¬ wego usunieto przez dodanie 10°/© roztworu wod¬ nego kwasu amidosulfonowego. Otrzymana zawie- sine dodano do roztworu uzyskanego przez wpro¬ wadzenie 40°/o roztworu wodorotlenku sodu do za wiesiny 12,1 czesci l-/3'-aminofenylo/-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksypirydonu-2 w 150 czesciach wo¬ dy, az do calkowitego rozpuszczenia i nastepne dodanie lodowatego kwasu octowego do wartosci pH 5. Mieszanine mieszano w temperaturze 10°C w ciagu 4 godzin, po czym osad odsaczono, prze¬ myto 10°/o roztworem chlorku sodu i wysuszono w temperaturze 40°C pod zmniejszonym cisnie- 40 niem.Roztwór 12,7 czesci otrzymanego wyzej skladni¬ ka monoazowego, w 150 czesciach wody o tempe¬ raturze 0—5° i wartosci pH 6,5 dodano szybko do zawiesiny wytworzonej przez dodanie roztworu 45 4,0 czesci chlorku cyjanurowego w 20 czesciach acetonu do mieszaniny 50 czesci lodu z 50 czescia¬ mi wody. Roztwór mieszano w temperaturze 0—5°C w ciagu 1 godziny utrzymujac pH 6—7 przez dodawanie 2N weglanu sodu. Do ótrzyma- 50 nego roztworu dodano roztwór 4 czesci kwasu 4,4'-dwuaminodwufenylomoczniko-2,2'-dwusulfono- wego w 50 czesciach wody o wartosci pH 7,0 i mieszano w temperaturze 35°C w ciagu 2 go¬ dzin, utrzymujac wartosc pH 6—7 za pomoca we- 55 glanu sodu. Produkt reakcji otrzymany przez wy¬ tracenie chlorkiem potasu stanowil barwnik disa- zowy, który wybarwial celuloze w odcieniach zól¬ tych odpornych na pranie i swiatlo.W podobny aposób otrzymano dalsze barwniki 60 disazowe odporne na pranie i swiatlo, zastepujac kwas 4,4'-dwuaminodwufenylomoczniko-2,2'^dwu- sulfonowy równowazna iloscia kwasu 4,4'-dwu- aminostylbeno-2,2'^dwusuilfonowego, kwasu 4,4'- -dwuaminodwufenoksyetano - 2J2' - dwusulfonowego 65 lub kwasu benzydyno-2,2'-dwusulfonowago.5 88658 6 Dalsze przyklady barwników podano w tablicy I.Barwniki te otrzymano przez sprzegniecie aminy wymienionej w kolumnie II tablicy I, z pirydo- nem wymienionym w kolumnie III tej tablicy, kondensacje otrzymanego produktu, z 1 molem Przyklad XVIII. Do 100 czesci wody o tem¬ peraturze 0—4°C mieszajac dodano roztwór 7,4 czesci chlorku cyjanurowego w 50 czesciach ace¬ tonu, a nastepnie roztwór soli dwusodowej 11,6 czesci kwasu l,3-dwuaminobenzeno-4,6-dwusulfo- nowego w 120 czesciach wody, utrzymujac tempe¬ rature 0—4°C. Po zakonczeniu reakcji dodano 20 czesci 2N roztworu wodnego azotynu sodu, a na¬ stepnie 12 czesci stezonego kwasu solnego d mie¬ szano w ciagu 30 minut, po czym usunieto nad-" miar kwasu azotawego za pomoca kwasu amido- sulfonowego. Otrzymana mieszanine poreakcyjna chlorku cyjanurowego a nastepnie z 0,5 mola dwu- aminy wymienionej w kolumnie IV tablicy I.W ostatniej kolumnie tablicy I podano odcien wy- barwienia bawelny. zawierajaca zwiazek dwuazowy, mieszajac dodano do slaboalkalicznego roztworu 6,2 czesci kwasu 2,6-dwuhydroksyndkotynowego w 200 czesciach wo¬ dy oziebionego do temperatury 0—4°C, po czym odczyn mieszaniny doprowadzono do wartosci pH 7,5-8,0.Po zakonczeniu sprzegania do mieszaniny doda¬ no 13,4 czesci kwasu l,4-fenylenodwuamino-2,5- -dwusulfonowego i ogrzewano ja w temperaturze —40°C, utrzymujac wartosc pH 5—7, az do cal¬ kowitej wymiany jednego atomu chloru w kazdej z dwóch grup dwuchloro-s-triazynylowych i uzys- )lic£ rloM- mo/6- ydon- do/-4- jano/-i ydon-: lo-4-n tarboi rpiryd Lo-4-n carboi rpiry- Lo-4-n carboi rpiry- Lo-4-f( -6-hy n-2 Lo-4-f( karbo tsypii lo-4-n carbo- tsypir 55 60 65 Tablica I Przyklad Nr II III IV V VI VII VIII - IX X XI XII i# XIII XIV XV XVI XVII II amina Kwas 2-naftyloamino- -3,6,8-trójsulfonowy » tt ii Kwas anilino-2,5-dwu- sulfonowy ii Kwas ortoamilinowy ~~* a Kwas 2-naftyloamino- -4,8-dwusulfonowy ~~¦ ^ Kwas 4-metyloanili- no-2-sulfonowy Kwas' 4-metyloanili- no-2-sulfonowy Kwas 2-naftyloamino- -3,6,8-ftrójsulfonowy a a Kwas 4-nitroanilino- -2-sulfonowy III jnrydon l-/p-aminoetylo/-4- ' metylo-5-cyjano/6- -hydroksypirydon-2 a a " a a % a l-/p-aminoetylo/-4- -metylo-5-cyjano/-6- •rhydroiksypirydon-2 ~~' a l-0-aminoetylo-4-me- tylo-5-aminokarbony- lo-6-hydroksypirydon-2 ' a ' l-j3-amiinoetylo-4-me- tylo-3-aminokarbony- lo-6-hydroksypiry- don-2 l-P-aminoetylo-4-me- tylo-3-aminokarbony- lo-6-hydroksypiry- don-2 l-P-aminoetylo-4-fe- nylo-3-cyjano-6-hy- droksypirydon-2 ' a lH5-aminoetylo-4-fe- nylo-3-amiinokarbo- nylo-6-hydroiksypiry- don-2 l-j3-aminoetylo-4-me- tylo-3^aminakarbo- nylo-6-hydroksypiry- don-2 IV dwuamina Kwas 4,4/-dwuaminodwufe- nylomoczniko-2,2'-dwusul- fonowy * Kwas 4,4'-dwuaminostylbe- no-2,2' dwusulfonowy Kwas benzydyno-2,2'-dwu- sulfonowy Kwas 4,4/-dwuaminodwufe- noksyetano-2,2'-dwusulfo- nowy ' a Kwas 4,4'-dwuaminodwufe- nylomoczniko-2^/-dwusul¬ fonowy Kwas 4,4'-dwuaminodwufe- nylomoczni'ko-2,2'-dwusul- fonowy Kwas 4,4'-dwuaminodwu- fenoksyetano-2,2'-dwusul- fonowy '» Kwas 4,4'^dwuaminodwu- fenylomoczniko-2^'Hdwu- sulfonowy Kwas 4,4'-dwuaminodwu- fenylourea-2,2'-dwusulfo- nowy Kwas 4,4'ndwuamiinodwu- fenoksyetano-2/2,Hdwusul- fonowy a Kwas 4,4'-dwuaminodwu- fenylorea-2,2'-dwuisulfonowy ii il V odcien czerwonawo- -zóljy ~~" a ~^~ ' a a zielonkawo- -zolty n »~ zielonkawo- -zólty » czerwonawo- -zólity ii zdelonkawo- -zólty zielonkawo- -zólty • czerwonawo- -zólty ~~"" n a zielonkawo- -zólty88658 Tablica II Przyklad Nr II III IV Odcien XIX XX XXI XXII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII XXVIII XXIX xxx XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX XL XLI XLII XLIII XLIV XLV XLVI XLVII XLVIII 4-metylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-etylo-3-cyjano-4- -metylo-6-hydroksy- pirydon-2 3-amiinoikarbonylo-4- -metylo-6-hydroksy- ^pirydon-2 l-etylo-3-aminokar- bonylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 l-eitylo-4-metylo-6- -hydroiksypirydon-2 Kwas 2,6-dwuhydro- ksyizonikotynowy l,4-dwumetylo-3-cy- jano-6-hydroksypiry- don-2 l-n-propylo-4-mety- lo-3-aminoikarbony- lo-6-hydroksypiry- don-2 lHrnpropylo-4-mety- lo-3-amiino!karbony- lo-6-hydroksypiry- don-2 l,4-dwumetylo-6-hy- droksypirydon-2 l,4-dwumetylo-3-ami- nokarbonylo-6-hydro- iksypirydon-2 3-aminokarbonylo-6- -hydroksypirydon-2 Kwas 1,3-dwuamino- benzeno-4,6-dwusul- fonowy Kwas 1,3-dwuamino- ben zeno-4-sulfonowy Kwas l,3^dwuamino- benzeno-4-sulfonowy Kwas l,4^dwuamino- benzeno-2,5-dwusul- fonowy a Kwas 1,4-dwuamino- benezeno-2,5-sulfo- nowy Kwas 1,3-dwuamino- benzeno-4,6-dwusul- fonowy Kwas 1,3-dwuamino- benzeno-4,6-dwusul- fonowy Kwas 1,4-dwuamino- ben zen o- 2- sulfonowy Kwas 1,4-dwuamiino- benezeno-2,5-dwusul- fonowy Kwas 1,3-dwuamino- benezeno^l-sulfonowy Kwas 1,4-dwuamino- benzeno-2,5-dwusul- fonowy Kwas 1,3-dwuamino- benezeno-4-sulfono- wy Kwas 1,3-dwuamino- benzeno-4,6-dwusul- fonowy Kwas 4,4'-dwuaminodwufe- nylomoczniko-2,2'-dwusul- fonowy Kwas 4,4'-dwuaminostylbe- no-2,2'-dwusulfonowy Kwas 4,4'-dwuaminodwufe- noiksyetano-2,2'-dwusulfo- nowy Kwas benzydyno-2,2'-dwu- sulfonowy Kwas 4,4'^dwuaminostylbe- no-2,2'-dwusulfonowy Kwas 4,4'-dwuaminodwufe- noksyetano-2,2'-dwusulfo- nowy etylenodwuamina Kwas 1,4-fenylenodwuami- no-2-sulfonowy m-fenylenodwuamina benzydyna 4,4'-dwuamiinodwufenylo- metan 4,4'-dwuaminodwufenylo- mocznik 3,3'-dwuaminodwufenylo- mocznik 1,3-propylenodwuamina Kwas 2,6Hdwuaminonafita- leno-4,8-dwusulfonowy Kwas 1,5-dwuaminonafta- leno-3,7-dwusulfonowy 4,4'-dwuaminodwufenylo- sulfon eter 4,4'-dwuaminodwufe- .nylowy Kwas 1,3-fenylenodwuami- no-4-sulfonowy Kwas 1,,4-fenylenodwuami- no-2-sulfonowy 4,4'^dwuaminodwufenylo- sulfon hydrazyna eter 4,4'-dwuaminodwu- fenylowy piperazyna Kwas 1,3-fenylenodwu- amiino-4-sulfonowy Kwas 1,4-fetnylenodwuami- no-2-sulfonowy Kwas 4,4 ^dwuaminobenzy- dyno-2,2'-dwusulfonowy Kwas 4,4'-dwuaminostyl- beno-2,2'-dwusulfonowy Kwas 4,4'-dwuaminodwu- fenoiksyetano-2,2'-dwu- sulfonowy Zielonkawo- -zólty zielonkawo- -zólty czerwonawo- -zólty zielonkawo- -zólty zielonkawo- -zólty czerwonawo- -zólty zielonkawo- -zólty czerwonawo- -zólty zielonkawo- -zólty88658 9 10 kania barwnika bis-/monochooro-s-triazynylowego/.Otrzymany barwnik wyodrebniono przez wysole- nie chlorkiem sodu. Barwnik wybarwial bawelne i jedwab wiskozowy w zywych zielonkawo-zól- tych odcieniach o doskonalej odpornosci na pra¬ nie i swiatlo.Dalsze przyklady barwników otrzymanych we¬ dlug wyzej podanego sposobu podano w tablicy II.Barwniki te wytworzono pszez kondensacje chlor¬ ku cyjanurowego z dwuamina wymieniona w ko¬ lumnie III tablicy II, zdwuazowanie wytworzone¬ go produktu, sprzegniecie ze skladnikiem biernym wymienionym w kolumnie II i nastepna konden¬ sacje otrzymanego zwiazku amonowego z dwu¬ amina wymieniona w kolumnie IV, w kolumnie V podano odcienie wybarwien.Przyklad XLIX. Do zawiesiny 9,4 czesci chlorku cyjanurowego w 300 czesciach wody i 50 czesciach acetonu, dodano rozitwór 6,7 czesci kwa¬ su1 l,4-furylenodwuamino-2,5-dwusulfonowego w 100 czesciach wody i mieszano w temperaturze 0—5°C, w ciagu 5 godzin, utrzymujac wartosc pH 6—7, za pomoca weglanu sodu.Do roztworu 15,5 czesci 5-acetyloamino-2,4-dwu- sudfoaniliny i 3,5 czesci azotynu sodu w 300 czesciach wody, o temperaturze 0—5°C, dodano czesci kwasu solnego (d = 1,18) i mieszano w cdagu 1 godziny. Nadmiar kwasu azotawego usu¬ nieto przez dodanie kwasu amidosulfonowego, po czym mieszanine dodano do roztworu 8,9 czesci l-etylo-3-cyjano-4-metylo-6-hydroksypirydonu-2 w wodzie o temperaturze 0—5°C i wartosci pH 8, po czym mieszano w tych warunkach w ciagu 2 godzin. Mieszanine ogrzano do temperatury wrzenia i dodano dostateczna ilosc kwasu solne¬ go (d = 1,18) do uzyskania 2N roztworu w prze¬ liczeniu na wprowadzony kwas solny. Mieszanine ogrzewano w ciagu 0,5 godziny, po czym ochlo¬ dzono i wytracony osad odsaczono.Otrzymana paste ponownie rozpuszczono w 200 czesciach wody przez dodanie weglanu sodu do wartosci pH 6—7, po czym do otrzymanego roz¬ tworu dodano roztwór otrzymany wyzej w pierw¬ szej czesci przykladu i mieszano w temperaturze 40°C w ciagu 5 godzin utrzymujac pH 6—7. Do mieszaniny poreakcyjnej dodano chlorek sodu, po czym wytracony barwnik odsaczono i wysuszono.Barwnik wybarwial z kapieli alkalicznych wló¬ kiennicze materialy celulozowe w zywych zielon- kawo-zóltych odcieniach.VN I Cl I et WzóH T1 ' -2 A-N-N-C' Y "9" 9 Cl i Z i CL WzórZ Wzór 3 T1 T1 9 Z1-NH2 z Wzór4 ^r5 Drukarnia Narodowa Zaklad Nr 6, zam. 161/77 Cena zl 10.— PL