PL83015B1 - Process for the production of new 5-nitrofuryl derivatives[ca933920a] - Google Patents

Description

Sposób wytwarzania nowych pochodnych 5-nitrofurylowych 'Przedmiotem wynalazku jest spoisób wytwarza- n!ia nowych podstawalonych pochodnych 5-ni rylowych.Nowe pochodne 5-initrof'urylowe pirazolopirymi- dyntonów przedstawia wzór ogólny 1„ w którym Rx oznacza grupe alkilowa o 1^5 atomach wegla al¬ bo gruipe alikoksykarlbonylowa zawierajaca 1—5 atomów wegla w rodniku aflkilowym, R2 oznacza atoim wodoru, niepodstawiona lub podstawiona grujpe alkilowa o 1^5 atomach wegla, w której jeden altom wodloru lufo klika albo wszystkie ato¬ my wodoru mioga byc zaistaipione atioimamli chloru lub bromu, albo grupe cykloalkilowa, zawierajaca 5—7 atomów wej^la w pierscieniu kambocykliicznym, grupe arallkilowa o najwyzej 12 atomach wegla lufo grupe aflkenylowa o 2—4 atomach wegla.Grupy alkilowe Rx i R2 luib grupy alkilowe sta¬ nowiace szkielet weglowy gruip Rx i R2 oznaczaja na przyklad gruipe metylowa, etylowa, n-propylo- wa, izapropyliowa, n-fouitylowa, izofoutylolwa, III- ^rzed. butyljowa lufo nnpentylowa. Jezeli Rx ozna¬ cza grupe alkilowa, to zawiera ona korzystnie 1— —43 atomów wegla. Jezeli R2 oznacza grupe cy- Moalcilowa, to moze nia byc na przyklad grupa cytolohefcsylLowa. Jezeli R2 oznacza rodnik aralfci- lowy, to moze nim byc grupa benzylowa.Wedlug 'wynalazku 5-niitrolfurylowe pochodne pirazolopirymidynonów o wzorze ogólnym 1 wy¬ twarza sie przez reakcje 5Hritoofuryloplirazoliu o wzorze ogólnym 2, w którym Rj ma znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, z reagentem o wzorze R2^GOX lufo (iR^CO)^0 w których R2 ma wyzej podane znaczenie, X oznacza grupe hy¬ droksylowa, atom chlorowca korzysitnie chloru lub bromu, grupe atmimoWa lub grupe R3O w której R3 oznacza grupe allkinylowa lub alkilowa o 1—3 atomach weigla, a otrzymany zwiazek posredni o wzorze ogólnym 3, w którym Rj i R2 maja wy¬ zej podane znaczenie, poddaje sie cykllzacjii.Zwiazki o wzorze ogólnym 2 wytwarza sie przez Tiydrolize odpowiednich zwiazków nitirafurylopiira- zJolowych o wzorze ojgólnym 4, w którym Rx ma wyzeij podane znaczenie.Mtrofurylolpirazole o wzorze ogótnym 4 wytwa¬ rza sie przez reakcje odpowdetoiej nitrofiuryloni- tryloiminy, której polsjtac mezomeryczna m'ozna przedlsitawic za pomloca wzoru 5, w którym ,Rx ma znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, z dwju- niitrylem kwasu malonowelgo i otrzymamy zwiazek o wzorze ogólnym 4 ewentualnie przeprowadza sie w sól przez reakcje z kwasem organicznym lufo nieorganicznylm.Niitrdfurylonliltrylloilm^ne o wzorze ogólnym 5 w polsltaci wymaganej do reakcji z nitrylem malono- wy:m wytwarza sie przez poitraktowanie zasada od- powiedmliego nitrylo-anchtorowcohydrazonu o wzo- ^rze ogólnym 6, w którym X oznacza atom chlo¬ rowca, a Rx m'a wyzej podane znaczenie. Reakcje te prowadizi sie ewentualnie w obeonoJsci akcepto- 30 ra chlorowcowodoru. Chlorowcem zawartym w 10 15 20 25 *3 ** 830153 83015 4 W analogiczny sposób otrzymuje sie l-rnetylo-3- i(5-nitno^2-ifuirylo)-ll(H-{pirazol [3,4-d]pirymidynon- -4(5H) o temperaturze topnienia 3O0°C, i. z 5-aimi- nio^Hkaorbamiotiao^lK(n-iprioipyll}o)^-<5-iniitroH2 - furylo)- s -pirazolu o temperaturze topnienia 188° i bezwo¬ dnika octowego otrzymuje sie 6Hmie'tyHo-llHn-|p(ropy- lo-S^CSHniitm-a^tHrylLoKlLB-ipirazoll [t3,4-d]pirymidy- non^4J(5H) b temperaturze topnienia 276°C.Przykil ad II. Bositepulje sie w sposób podany 10 w przykladzie I, z tyim ze zamiast bezwodnika octowego, jako zwiazek wyjsciowy stosuje sie bez¬ wodnik krotonowy w takich samych warunkach reakcji. Otrzymuje sie lnmeltyllo-6H(iliproipenylo)-3- ^(6^niitro^2-fuiryilo)-lHHpirazol [3,4-d]lpiir3nmiidynon- 15 -4|fl5H), o temperaturze topnienia powyzej 300°C.'Przyklad III. W sposobie opisanym w przy¬ kladzie I zamiast bezwodnika octowego, jako zwiazek wyjsciowy stosuje sie bezwodnik chloro- octowy w takich samych warunkach reakcji. 20 Otrzymuje sie 6^hilorometylo-ll:-me(tylo-i3H(5-nitro- ^-ifuiryiloJ-IlH^piiriaaaoJ [i3,4nd]piryimidynon-4i(5H), o temperaturze topnienia powyzej 3O0°C z rozkla¬ dem.Przyklad IV. Postepuje sie w sposób podany w przykladzie I, z tym, ze zamiast bezwodnika octowego w takich samych warunkiach reakcji ja¬ ko zwiazek wyjsciowy stosuje sie bezwodnik kwa¬ su cykOoheksanokarboksylloweigo. Otrzymuje sie 6- ^yMoheksylonl-metylo-i3H(5-nirt]ro- 2 n furylo)-ilH-pi- razol [3,4-d]i)irymidynon-4(6H) o temperaturze top¬ nienia powyzej aOO°C.Przyiklad V. W sposobie podanym w przy¬ kladzie I, zamiast bezwodnika octowego stosuje sie jako zwiazek wyjsciowy w takich saimych warun¬ kach reakcji bezwodniik kwasu fenylooctowego.Otrzymuje sie 6Hbcnzylo^rHmetylo-QH(!5-nitro-i2 -fu¬ rylo)lHipirazol [3,4-d]pirymidynon^4(5H) o tempe¬ raturze topnienia powyzej 300°C. 40 Przyklad W. Postepuje sie w sposób podany w przykladzie I z tym, ze zamiaist bezwodnika octowego stosuje sie bezwodnik propdonowy. Otrzy¬ muje sie 6netylloHl-metylo^H(6-!r* ^piiraszol [3,4-d]piiry!midynon-4(5H) o temperaturze 45 topnienia powyzej 300°C Przyklad VII. W sposobie podanym w przy¬ kladzie I zamiast bezwodnika Octowego stosuje sie jako zwiazek wyjsciowy w tych siamyich warun¬ kach reakcji bezwodnik kwasu maslowego. Otrzy- 50 muje sie lMmetyOo-S^-ditro-S-tfuiryJoJ-ieHproipylo- -UH-pirazol [£,4-d]piry!midynon-4fl5H) o temperatu¬ rze topnienia powyzej 300°C. PL PL PL PL PL PL

Claims (1)

1.