PL81825B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL81825B1 PL81825B1 PL1972155788A PL15578872A PL81825B1 PL 81825 B1 PL81825 B1 PL 81825B1 PL 1972155788 A PL1972155788 A PL 1972155788A PL 15578872 A PL15578872 A PL 15578872A PL 81825 B1 PL81825 B1 PL 81825B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alkali metal
- rotary kiln
- metal hydroxide
- solution
- phosphates
- Prior art date
Links
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 28
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 25
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims description 9
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical class [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 9
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JHLNERQLKQQLRZ-UHFFFAOYSA-N calcium silicate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] JHLNERQLKQQLRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 claims description 3
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000029087 digestion Effects 0.000 claims 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 35
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 35
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 26
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 26
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 17
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 7
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 7
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K potassium phosphate Substances [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 5
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 5
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 5
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 235000010205 Cola acuminata Nutrition 0.000 description 3
- 244000228088 Cola acuminata Species 0.000 description 3
- 235000015438 Cola nitida Nutrition 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 3
- -1 potassium chloride Chemical class 0.000 description 3
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 3
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 3
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N triammonium citrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910004742 Na2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- VEUACKUBDLVUAC-UHFFFAOYSA-N [Na].[Ca] Chemical compound [Na].[Ca] VEUACKUBDLVUAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 235000021049 nutrient content Nutrition 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
- C05B13/00—Fertilisers produced by pyrogenic processes from phosphatic materials
- C05B13/02—Fertilisers produced by pyrogenic processes from phosphatic materials from rock phosphates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Description
Uprawniony z patentu: Kali-Chemie Aktiengesellschaft, Hannover (Republika Federalna Niemiec) Sposób wytwarzania prazonych fosforanów metali alkalicznych rozpuszczalnych w cytrynianach Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia skutecznych jako nawóz, prazonych fosforanów metali alkalicznych o wysokiej rozpuszczalnosci w cytrynianach przez rozklad termiczny w piecu obrotowym w temperaturze 900—lS00°C natural¬ nych fosforanów wapnia za pomoca wodnych roz¬ tworów wodorotlenków metali alkalicznych w obe¬ cnosci potrzebnej ilosci kwasu krzemowego.Podstawowe zasady wytwarzania skutecznych jako nawóz, rozpuszczalnych w cytrynianach prazonych fosforanów metali alkalicznych w piecu obrotowym znane sa juz z niemieckiego opisu pa¬ tentowego nr 481177 i polegaja na tym, ze mie¬ szanine surowego fosforanu, weglanu metalu alkalicznego i kwasu krzemowego poddaje sie procesowi prazenia w temperaturze okolo 1200°C.W prazonej mieszaninie dobiera sie przy tym sto¬ sunki ilosciowe substancji wyjsciowych w taki sposób, ze na 1 mol P2Os przypada co najmniej 1 mol tlenku metalu alkalicznego i ponadto wy¬ mierza sie dodatek kwasu krzemowego tak, ze moze sie utworzyc ortokrzemian wapnia przez zwiazanie mola CaO z obecnego w materiale wyj¬ sciowym fosforanu trójwapniowego i nie zwiaza¬ nego z kwasem fosforowym wapna przez kwas krzemowy.Zachodzacy przy tym przypuszczalnie proces mozna zilustrowac nastepujacym równaniem re¬ akcji: 2 Ca3(P04)2+Si02-r-2 Na2C03 — = 2(Na20.2CaO - P205)+2 CaO ¦ Si02-|-2C02 Pózniejsze rezultaty wykazaly, ze dla calkowitego alkalicznego rozkladu przez prazenie wystepujacych 5 w przyrodzie fosforanów wapnia, zwanych krótko fosforanami surowymi, korzystne jest, jesli sto¬ sunek molowy miedzy P205, zawartym w suro¬ wym fosforanie, i uzytym jako srodek rozkladajacy tlenkiem metalu alkalicznego wynosi 1 :1,1 do io 1 : 1,5. Rozkladowi sprzyja obecnosc pary wodnej, przy czym mozna ja dostarczyc w ten sposób, ze do wytworzenia temperatury potrzebnej do procesu rozkladu jako material palny stosuje sie paliwo bo¬ gate w wodór, w szczególnosci olej. Otrzymany 15 w ten sposób w temperaturze okolo 1200°C pro¬ dukt prazony stanowi lekko spieczona, nie stopiona mase porowata, dlatego produkty te sa równiez znane pod okresleniem fosforanów spiekanych.Przy zastosowaniu sody kalcynowanej otrzymuje 20 sie silikofosforan sodowo-wapniowy, którego zawar¬ tosc fosforu jest rozpuszczalna praktycznie calko¬ wicie w 2.%-wym roztworze kwasu cytrynowego, w obojetnym roztworze cytrynianu amonu i w szczególnosci w amoniakalnym roztworze cytry- 25 nianu amonu, z których ostatni jest nazywany . równiez roztworem Petermann'a. Jakosc, to zna¬ czy skutecznosc nawozowa tych fosforanów prazo¬ nych okresla sie w szczególnosci wedlug rozpusz¬ czalnosci P205 w roztworze Petermann'a. 30 Jakkolwiek teoretycznie, calkiem ogólnie weglany 8182581 825 3 metali alkalicznych mozna stosowac jako srodki do rozkladu, w technice stosuje sie dotychczas tyl¬ ko sode. W porównaniu z weglanem potasu soda ma te zalete, ze jest tansza i znacznie lepiej mozna sie nia poslugiwac. Poza tym przy zastosowaniu sody temperature zarzenia mozna podwyzszyc do powyzej 1200°C bez obawy o wystapienie procesu stapiania. W przeciwienstwie do tego przy zasto¬ sowaniu weglanu potasu nie powinna byc mozli¬ wie przekroczona temperatura 1150°C. Ponadto wiadomo, ze zwiazki potasu w wymaganych tem¬ peraturach reakcji sa w znacznej mierze ciekle, tak ze przy stosunkowo dlugich czasach rozkladu moga wystapic duze straty potasu. Nawozy zawie¬ rajace potas wytwarza sie dlatego dotychczas przez zwykle domieszanie soli potasowych jak chlorku potasu do produktów otrzymanych przy rozkladzie sody.Podejmowano juz niejednokrotnie próby uzyska¬ nia prazonych fosforanów potasu bezposrednio w procesie prazenia. We francuskim opisie paten¬ towym nr 1189 733 zaproponowano np. wytwarza¬ nie prazonych fosforanów przez kalcynowanie su¬ rowego fosforanu, kwasu krzemowego i w szcze¬ gólnosci dwuweglanu potasu jako srodka do roz¬ kladu w temperaturze 550—900°C. Jest to jednak tylko wtedy mozliwe, jesli dwuweglan potasu za¬ stosuje sie w znacznym nadmiarze w-porównaniu ze znanym rozkladem za pomoca sody. Otrzymany przy tym produkt ma stosunkowo wysoka zawar¬ tosc K20. Z powodu niemal calkowitej rozpusz¬ czalnosci K20 w wodzie powstaje przy rozpusz¬ czaniu silnie alkaliczne srodowisko, które stwarza problemy przy nawozeniu gleby.Wedlug belgijskiego opisu patentowego nr 605 561 próbowano uksztaltowac proces wytwarzania pra¬ zonych fosforanów potasowych bardziej oplacalnie w ten sposób, ze poddawano granulowaniu miesza¬ nine wyjsciowa, zlozona z surowego fosforanu i w szczególnosci dwuweglanu potasu z dodatkiem wody. Jednak nawet przy zastosowaniu ulegaja¬ cych latwiej rozkladowi fosforanów wapniowo-gli- riówych jako surowych fosforanów wyniki nie sa zadowalajace. Wedlug tego opisu patentowego za¬ proponowano równiez zastosowanie stalego wodo¬ rotlenku potasu jako srodka do rozkladania. Pro¬ pozycji tej nie mozna jednak zrealizowac, gdyz granulaty takie spiekaja sie natychmiast przy wprowadzeniu do pieca obrotowego i przyklejaja sie do sciany pieca.Zastosowanie roztworów wodorotlenku ^ potasu, np. otrzymanych podczas elektrolizy roztworów chlorku potasu, zaproponowano w niemieckim o- pisie patentowym, nr 1925 539. Wedlug niego na¬ lezy ze zmienionego fosforanu surowego, lugu po¬ tasowego i piasku wytworzyc granulat w znany sposób przez mieszanie, granulowanie, suszenie i odprowadzenie odpowiedniej ilosci rozdrobnione¬ go suchego produktu i przeprowadzic rozklad przez prazenie w temperaturze 850—1000°C. Proces ten nie jest technicznie oplacalny, co wynika juz stad, ze jako korzystna forme wykonania proponu¬ je sie przeprowadzenie procesu prazenia na tasmo¬ wym aparacie spiekalniczym z dodatkiem zmielo¬ nego wegla do prazonego produktu. Nalezy przy tym stosowac wedlug przykladów czas kalcynowa- nia jednej godziny w temperaturze 950°C- Zasto¬ sowanie pieca obrotowego w tym sposobie jest nie¬ mozliwe ze wzgledów technicznych, poniewaz wy- 5 magany warunek reakcji, mianowicie utrzymywanie temperatury prazenia np. 950°C w ciagu godziny, w piecu obrotowym prawie nie moze byc zrealizo¬ wany. Przy zastosowaniu pieca obrotowego nalezy tym samym oczekiwac tylko niecalkowitego roz¬ kladu.Zasadniczy punkt, który uniemozliwia uzycie pie¬ ca obrotowego, polega jednak na tym, ze miesza¬ nina rozkladajaca nie wytrzymuje obciazenia me¬ chanicznego w piecu obrotowym. Badania wlasne wykazaly mianowicie, ze takie granulaty sklebiaja sie natychmiast po wprowadzeniu do goracego pie¬ ca obrotowego i tworza na scianach pieca grube osady. Zageszczenie produktu prowadzi juz po krótkim czasie tak daleko, ze dochodzi do zapcha¬ nia pieca, wskutek czego konieczne jest przerwanie procesu prazenia.W przeciwienstwie do tego ostatnio poznano sposoby, które umozliwiaja stosowanie stezonych wodnych roztworów wodorotlenków metali alka¬ licznych jako srodków do rozkladu przy wytwa¬ rzaniu prazonych fosforanów metali alkalicznych.W zasadzie procesy te polegaja na tym, ze miesza¬ niny surowego fosforanu, piasku i roztworu wo¬ dorotlenków metali alkalicznych przed wprowa¬ dzeniem do pieca obrotowego przeprowadza sie w stale granulaty lub produkty zaglomerowane, które wytrzymuja obciazenie podczas przejscia przez piec i w warunkach pieca obrotowego prowadza do otrzymania produktów o wysokiej zawartosci P205, rozpuszczalnego w cytrynianach. Szereg pro¬ pozycji opiera sie na tym, aby stosowac do tego celu gazy odlotowe otrzymywane z procesu w pie¬ cu obrotowym, które jak wiadomo obok dwutlenku wegla i gazów obojetnych zawieraja utworzone w procesie prazenia zwiazki lotne i czastki pylu.Wodne roztwory wodorotlenków metali alkalicz¬ nych przed lub po zmieszaniu z surowym fosfora¬ nem i potrzebna iloscia ^kwasu krzemowego pod¬ daje sie przy tym w odpowiedni sposób obróbce piecowymi gazami odlotowymi. Tak np. wedlug propozycji, podanej w niemieckim opisie patento¬ wym nr 1 266 768 przeprowadza sie roztwór wodo¬ rotlenku potasu za pomoca piecowych gazów odlo¬ towych w roztwór weglanu metalu alkalicznego o takim stezeniu, ze po zmieszaniu z surowym fo¬ sforanem i potrzebna iloscia piasku tworzy on granulat nadajacy sie do procesu prazenia.Wedlug niemieckiego opisu patentowego nr 1 592 690 obok zageszczania przeprowadza sie tylko cze¬ sciowa karbonizacje roztworu wodorotlenku metalu alkalicznego. Wytwarzanie granulatu przeprowadza sie przez zmieszanie tego roztworu z surowym fosforanem i piaskiem przy dalszym przeprowa¬ dzaniu piecowych gazów odlotowych. Z belgijskie¬ go opisu patentowego nr 713 005 wynika dalej, ze odpowiednie produkty otrzymuje sie z cieklych do szlamowatych mieszanin wodorotlenków metali alkalicznych, surowego fosforanu i piasku przez suszenie rozpryskowe lub suszenie na tasmie go¬ racymi piecowymi gazami odlotowymi. Wedlug 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6081825 5 brytyjskiego opisu patentowego nr 1159 650 propo¬ nuje sie zadawac mieszanine-surowców, korzystnie w obecnosci piecowych gazów odlotowych, taka iloscia zawróconego produktu gotowego, ze pow¬ staje ziarnisty produkt wstepny.Wedlug procesu opisanego w niemieckim opisie patentowym nr 1294 977 wprowadza sie czesc zwiazku dostarczajacego tlenek metalu alkaliczne¬ go bezposrednio w poblizu wlotu dla surowców do pieca obrotowego w postaci stezonego wodnego roztworu wodorotlenku metalu alkalicznego, reszte wprowadza sie w postaci weglanu metalu alkalicz¬ nego. Takie prowadzenie procesu mozliwe jest dzie¬ ki temu, ze roztwór wodorotlenku metalu alka¬ licznego kontaktuje sie z mieszanina surowego fosforanu, weglanu metalu alkalicznego i piasku, przy czym stosunki ilosciowe tej mieszaniny zalez¬ ne sa od rodzaju i stezenia roztworu wodorotlenku metalu alkalicznego jak równiez od jakosci suro¬ wego fosforanu i weglanu metalu alkalicznego.Obecnie stwierdzono, ze przy zachowaniu okres¬ lonych warunków, cala ilosc zwiazku dostarczaja¬ cego tlenek metalu alkalicznego moze byc wpro¬ wadzona w postaci wodnego roztworu wodorotlen¬ ku metalu alkalicznego bezposrednio do pieca obrotowego.Sposób wytwarzania skutecznych jako nawóz prazonych fosforanów metali alkalicznych o wy¬ sokiej rozpuszczalnosci w cytrynianach przez roz¬ klad termiczny w piecu obrotowym w temperatu¬ rze 900—1300°C naturalnych fosforanów wapnia za pomoca wodnych roztworów wodorotlenków me¬ tali alkalicznych w obecnosci potrzebnej ilosci kwa¬ su krzemowego, przy czym w prazonej mieszaninie stosunki ilosciowe sa tak dobrane, ze na 1 mol P205 przypada 1,1—1,5 mola Me20, to jest tlenku' metalu alkalicznego, i ponadto dodatek kwasu krze¬ mowego jest tak odmierzony, ze przez zwiazanie mola CaO z zawartego w substancji wyjsciowej fos¬ foranu trójwapniowego i niezwiazanego z kwasem fosforowym wapnia przez kwas krzemowy moze sie utworzyc ortokrzemian wapnia, polega wedlug wy¬ nalazku na tym, ze 30—80% wagowo roztwór wo¬ dorotlenku metalu alkalicznego wprowadza sie do pieca obrotowego w taki sposób, ze roztwór na¬ trafia na material ogrzany do temperatury co naj¬ mniej 400°C, tak ze nastepuje szybkie odparowanie wody, szybki przebieg reakcji skladników i w wy¬ niku ruchu obrotowego pieca dobra homogenizacja, i powstajacy produkt zostaje nastepnie calkowicie rozlozony w strefie kalcynacji pieca.Decydujace dla mozliwosci przeprowadzenia pro¬ cesu jest przede wszystkim dotrzymanie dwóch warunków. Roztwór wodorotlenku metalu alkalicz¬ nego nie moze trafiac na zbyt scisle ograniczona strefe, gdyz inaczej zachodzi niebezpieczenstwo tworzenia osadu mieszaniny surowców na scianach pieca. Ponadto temperatura mieszaniny surowego fosforanu musi byc tak wysoka, aby mogla nasta¬ pic natychmiastowa reakcja wodorotlenku metalu alkalicznego z ta mieszanina. Dokladnych tempe¬ ratur w znajdujacym sie w ruchu piecu obrotowym nie" mozna scisle ustalic, tak ze mozna podac tylko temperatury przyblizone. Stwierdzono jednak, ze 6 temperatura rozkladanej mieszaniny surowego fos¬ foranu i piasku, która jest kontaktowana z glów¬ na iloscia roztworu wodorotlenku metalu alkalicz¬ nego, powinna wynosic korzystnie 600—900°C.W szczególnosci w tym zakresie temperatur istnieja warunki, zapewniajace szybkie odparowanie wody i szybka wymiane skladników reakcji. Jesli glówna czesc wodorotlenku metalu alkalicznego kontak¬ tuje sie z mieszanina ogrzana do znacznie wyzszej temperatury, wówczas droga az do wyprowadzenia produktu prazenia z pieca obrotowego moze byc juz ewentualnie niewystarczajaca, aby uzyskac calkowita homogenizacje i wysoki stopien rozkladu.Przy tym w przypadku rozkladu za pomoca roz¬ tworu wodorotlenku sodu obowiazuje bardziej gór¬ ny zakres korzystnej strefy temperatur, podczas gdy w przypadku roztworu wodorotlenku potasu bardziej dogodny jest dolny zakres.Roztwór wodorotlenku metalu alkalicznego do¬ prowadza sie przede wszystkim w przypadku du¬ zych technicznych* pieców - najlepiej od strony pal¬ nika do przychodzacej naprzeciw mieszaniny suro¬ wego fosforanu i piasku. Sposób nanoszenia cieczy na rozkladany material moze byc dowolnie dobra¬ ny. Nalezy zwracac uwage na wystarczajace roz¬ dzielenie roztworu. Stezenie roztworu wodorotlen¬ ku metalu alkalicznego, który wprowadza sie do pieca obrotowego, ma tylko o tyle znaczenie, ze trzeba dobierac takie srodki, aby wytworzona w piecu energia wystarczyla do osiagniecia szyb¬ kiego odparowania wprowadzonej wody. Korzystnie stosuje sie 40—60% wagowo roztwory wodorotlen¬ ków metali alkalicznych. Roztwory bardziej ste¬ zone stosuje sie tylko w specjalnych przypadkach.Wprowadzane do pieca obrotowego we wspóf- pradzie z gazami spalinowymi w dorotlenków metali alkalicznych kontaktuje sie ko¬ rzystnie krótko przed, lub na poczatku wlasciwej strefy kalcynacji z mieszanina surowego fosforanu i piasku. Do momentu wyladowania z pieca, pozo¬ staje tym samym dla wymieszania i wlasciwej re¬ akcji prazenia stosunkowo niewiele czasu. Oka¬ zalo sie jednak, ze otrzymywane produkty maja rów¬ nomierny sklad i zawarty w nich P205 jest roz¬ puszczalny prawie w 100% w roztworze PetermamVa.Jest to tym bardziej zaskakujace, ze jak wiadomo wodorotlenki metali alkalicznych w zakresie tem¬ peratur wedlug wynalazku, w szczególnosci w stru¬ mieniu gazu, sa latwo lotne. Uzyskanie tak wyso¬ kiego stopnia rozkladu P205 surowych fosforanów mozna dlatego przypisac tylko temu, ze wodoro¬ tlenki metali alkalicznych przy zetknieciu z mie¬ szanina surowców zostaja natychmiast zwiazane, to znaczy przeprowadzone w inna, nielotna postac chemiczna.Jako srodek do rozkladu mozna Stosowac roz¬ twory wodorotlenku sodu ^lub potasu albo ich mieszaniny w kazdym dowolnym stosunku. Proces wyjasniaja przyklady, w których jako surowe fo¬ sforany uzyto apatyt Kola i fosforan Pebble. Mozna jednak podobnie poddawac rozkladowi inne wyste¬ pujace w przyrodzie fosforany wapnia, jak np. pólnocno-afrykanskie fosforany surowe. Odpowied¬ nio do uzytego rodzaju fosforanu surowego i srodka rozkladajacego otrzymany fosforan prazony ma 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6081 825 7 sklad, który zawiera sie w wartosciach podanych w tabeli.Tabela " P^Os, % LCaÓ, %' Na20, % K20, % .. r sio2, % " ..P2.O5 — rozpuszczalnosc (Petermann) | Rozklad za pomoca roz¬ tworu NaOH 27—31 36—40 15—18 7—10 98 l Rozklad za pomoca roz¬ tworu KOH 24—28 34—38 21—25 6—9 98 Sposób wedlug wynalazku ma te zalete, ze bez dodatkowego nakladu aparatury i energii mozna zastosowac calkowita ilosc alkalicznego srodka do 30 rozkladu w postaci roztworów wodorotlenków me¬ tali alkalicznych, jakie otrzymuje sie np. w proce¬ sie elektrolizy roztworów chlorków metali alkalicz¬ nych.Przez odpowiedni dobór doprowadzenia poszcze- 35 gólnych skladników reakcji do pieca obrotowego mozliwe jest w ten sposób równiez bezposrednie oplacalne wytwarzanie substancji nawozowych za¬ wierajacych potas. Mozna otrzymac prazone fosfo¬ rany wapnia, których zawartosc substancji odzyw- 40 czej, obliczonej jako P205 i K20, wynosi do okolo 50%. Ponadto,substancje odzywcze sa dostepne dla rosliny przez dluzszy okres czasu. K20 wystepuje bowiem tylko w niewielkiej czesci w postaci roz¬ puszczalnej w wodzie, to znaczy przechodzi w wiek- 45 szej czesci do roztworu dopiero przy pobraniu P20'5 rozpuszczalnego w cytrynianach przez glebe lub rosline. W porównaniu z substancjami nawo¬ zowymi, wytwarzanymi metoda zmieszania, które wytwarza sie przewaznie przez dodanie rozpuszczal- 50 nego w wodzie chlorku potasu, nie trzeba tutaj liczyc sie ze stratami potasu przez wymywanie.Wysoka zawartosc CaO, który w tych srodkach nawozowych wystepuje w postaci zasadowo czyn¬ nej, oddzialywuje korzystnie szczególnie na gleby 55 uprawne, ubogie w wapno.Przyklad I. Do ogrzewanego bezposrednio technicznego pieca obrotowego wprowadza sie po stronie przeciwleglej do palnika w sposób ciagly mieszanine surowego fosforanu i piasku, przy czym na 1000 czesci wagowych apatytu Kola o zawar¬ tosci 39,1% P205 przypada okolo 106 czesci wago¬ wych piasku (98% zawartosci Si02). Do tej miesza¬ niny doprowadza sie naprzeciw strumieniowi ma¬ terialu od strony palnika 48,7%-wy wagowo wodny es 8 roztwór wodorotlenku sodu w taki sposób, ze sucha substancja natrafia na ciecz na dlugosci okolo 6—8 m i przy temperaturze materialu okolo 750—900°C. Ilosc roztworu wodorotlenku sodu wy¬ nosi 610 czesci wagowych na 1000 czesci wagowych apatytu. Przy przejsciu przez wlasciwa strefe roz¬ kladu mase reakcyjna ogrzewa sie maksymalnie do temperatury 1250°C, przy czym podobnie jak przy przejsciu przez caly piec nie napotyka sie na zadne trudnosci. Pyl zawarty w gazie odlotowym zbiera sie w znanym urzadzeniu rozdzielczym i jest doprowadzany w sposób ciagly do mieszaniny surowców przy wprowadzeniu do pieca. Otrzymany fosforan prazony, dajacy sie dobrze zmielic, za¬ wiera 29,7% P205 i 17,5% Na20. W roztworze Pe¬ termann^ rozpuszcza sie 98,5% P205.Przyklad II. W sposób ciagly wprowadza sie mieszanine apatytu Kola i piasku (98% Si02) o sto¬ sunku wagowym surowego fosforanu do piasku = —1:0,106, do bezposrednio ogrzewanego techniczne¬ go pieca obrotowego. Od strony palnika doprowa¬ dza sie jednoczesnie do wychodzacego naprzeciw materialu w temperaturze materialu okolo 600— —750°C —47,5% wagowo roztwór wodorotlenku po¬ tasu, którego ilosc znajduje sie w stosunku wago¬ wym apatytu do lugu potasowego =1:0,86. Produkt prazy sie do temperatury maksymalnie 1140°C. Nie wystepuja zadnego rodzaju zaklócenia w procesie.Otrzymany, dajacy sie dobrze zmielic prazony fos¬ foran potasu zawiera 27,15% P205 i 23,8% K20. Roz¬ puszczalnosc P205 wynosi w 2%-wym roztworze kwasu cytrynowego 99,2%, w roztworze Petermann'a 98,4%. Z ogólnej ilosci K20 w wodzie w tempera¬ turze 20°C po uplywie godziny rozpuszcza sie 16%.Przyklad 111. Analogicznie jak w przykla¬ dzie II dozuje sie mieszanine fosforanu Florida- Pebble (34,4% P205) i piasku (98% Si02) o stosunku wagowym surowego fosforanu do. piasku 1:0,069 w sposób ciagly do pieca obrotowego. Naniesiony na material v temperaturze 600—750°C —47,5% wa¬ gowo roztwór wodorotlenku potasu wymierza sie w ten sposób, ze uzyskuje sie stosunek wagowy surowego fosforanu do lugu potasowego = 1:079.W oziebionym i zmielonym fosforanie prazonym stwierdza sie obecnosc 25,7% P2Os i 23,7% KzO.Rozpuszczalnosc P205 w roztworze Petermann'a wynosi 98,8%, w roztworze kwasu cytrynowego 99,3%. PL
Claims (5)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania prazonych -fosforanów metali alkalicznych o wysokiej rozpuszczal¬ nosci w cytrynianiach przez rozklad termiczny w piecu obrotowym w temperaturze 900— 1300°C naturalnych fosforanów wapnia za po¬ moca wodnych roztworów wodorotlenków me¬ tali alkalicznych w obecnosci potrzebnej ilosci kwasu krzemowego, przy czym w mieszaninie przeznaczonej do prazenia stosunki ilosciowe dobierane sa w ten sposób, ze na 1 mol P205 przypada 1,1—1,5 mola Me20 (tlenku metalu alkalicznego) a dodatek kwasu krzemowego wymierza sie w taki sposób, ze przez polacze¬ nie mola CaO z zawartego w materiale wyj¬ sciowym fosforanu trójwapniowego i nie zwia-81825 9 zanego z kwasem fosforowym wapna przez kwas krzemowy moze utworzyc sie ortokrze- mian wapnia, znamienny tym, ze 30—80%-wy wagowo roztwór wodorotlenku metalu alko- licznego wprowadza sie do pieca obrotowego na material roztwarzany ogrzany do tempera¬ tury co najmniej 400°C.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze roztwór wodorotlenku metalu alkalicznego doprowadza sie do zetkniecia z materialem roztwarzanym ogrzanym do temperatury 600—900°C. 10
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze roztwór wodorotlenku metalu alkalicznego wprowadza sie w przeciwpradzie do matericlu roztwarzanego od strony palnika pieca.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie 40—60%-we wagowo wodne roztwo¬ ry wodorotlenków metali alkalicznych.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako wodne roztwory wodorotlenków metali alkalicznych stosuje sie roztwory wodorotlen¬ ku sodu lub wodorotlenku potasu albo ich mieszaniny. PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19712128133 DE2128133C3 (de) | 1971-06-05 | Verfahren zur Herstellung von düngewirksamen Alkaliglühphosphaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL81825B1 true PL81825B1 (pl) | 1975-10-31 |
Family
ID=5810034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1972155788A PL81825B1 (pl) | 1971-06-05 | 1972-06-03 |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5545520B1 (pl) |
| AU (1) | AU464270B2 (pl) |
| BE (1) | BE783173A (pl) |
| BR (1) | BR7203318D0 (pl) |
| CA (1) | CA963632A (pl) |
| DD (1) | DD96477A1 (pl) |
| DK (2) | DK132397B (pl) |
| ES (1) | ES401503A1 (pl) |
| FI (1) | FI52212C (pl) |
| FR (1) | FR2140401B1 (pl) |
| GB (1) | GB1371270A (pl) |
| HU (1) | HU163418B (pl) |
| IL (1) | IL39361A (pl) |
| IT (1) | IT956123B (pl) |
| NL (1) | NL165138C (pl) |
| NO (1) | NO133135C (pl) |
| PL (1) | PL81825B1 (pl) |
| SE (1) | SE367178B (pl) |
| SU (1) | SU441259A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA723831B (pl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2709016C3 (de) * | 1977-03-02 | 1980-01-10 | Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover | Verfahren zur Herstellung eines alkalihaltigen Glühphosphatdüngemittels |
| EP0041504B1 (en) * | 1979-09-07 | 1984-06-13 | National Research Development Corporation | Fertilizer material from apatite |
| CN117105193A (zh) * | 2023-08-23 | 2023-11-24 | 西南科技大学 | 一种磷酸钙基添加剂高效生产方法 |
-
1972
- 1972-04-06 ES ES401503A patent/ES401503A1/es not_active Expired
- 1972-04-14 NL NL7205065.A patent/NL165138C/xx active
- 1972-04-20 GB GB1843972A patent/GB1371270A/en not_active Expired
- 1972-04-21 SU SU1777279A patent/SU441259A1/ru active
- 1972-05-04 IL IL39361A patent/IL39361A/xx unknown
- 1972-05-05 AU AU41944/72A patent/AU464270B2/en not_active Expired
- 1972-05-08 BE BE783173A patent/BE783173A/xx unknown
- 1972-05-16 FI FI721380A patent/FI52212C/fi active
- 1972-05-19 FR FR7218099A patent/FR2140401B1/fr not_active Expired
- 1972-05-25 BR BR3318/72A patent/BR7203318D0/pt unknown
- 1972-05-29 DD DD163275A patent/DD96477A1/xx unknown
- 1972-06-02 CA CA143,706A patent/CA963632A/en not_active Expired
- 1972-06-02 SE SE07303/72A patent/SE367178B/xx unknown
- 1972-06-02 DK DK275272AA patent/DK132397B/da unknown
- 1972-06-02 DK DK275172A patent/DK132397C/da active
- 1972-06-02 NO NO1967/72A patent/NO133135C/no unknown
- 1972-06-03 JP JP5554772A patent/JPS5545520B1/ja active Pending
- 1972-06-03 PL PL1972155788A patent/PL81825B1/pl unknown
- 1972-06-03 IT IT25220/72A patent/IT956123B/it active
- 1972-06-05 HU HUKA1344A patent/HU163418B/hu unknown
- 1972-06-05 ZA ZA723831A patent/ZA723831B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL39361A0 (en) | 1972-07-26 |
| ZA723831B (en) | 1973-03-28 |
| BE783173A (fr) | 1972-09-01 |
| FI52212B (pl) | 1977-03-31 |
| GB1371270A (en) | 1974-10-23 |
| DK132397B (da) | 1975-12-01 |
| DK132397C (da) | 1976-06-08 |
| AU464270B2 (en) | 1975-08-21 |
| AU4194472A (en) | 1973-11-08 |
| NO133135C (pl) | 1976-03-17 |
| BR7203318D0 (pt) | 1973-05-03 |
| DE2128133A1 (de) | 1972-12-28 |
| FR2140401A1 (pl) | 1973-01-19 |
| SE367178B (pl) | 1974-05-20 |
| FI52212C (fi) | 1977-07-11 |
| NL7205065A (pl) | 1972-12-07 |
| HU163418B (pl) | 1973-08-28 |
| NL165138B (nl) | 1980-10-15 |
| SU441259A1 (ru) | 1974-08-30 |
| CA963632A (en) | 1975-03-04 |
| JPS5545520B1 (pl) | 1980-11-18 |
| FR2140401B1 (pl) | 1979-03-16 |
| NL165138C (nl) | 1981-03-16 |
| DE2128133B2 (de) | 1977-03-17 |
| IT956123B (it) | 1973-10-10 |
| ES401503A1 (es) | 1975-02-16 |
| NO133135B (pl) | 1975-12-08 |
| DD96477A1 (pl) | 1973-03-20 |
| IL39361A (en) | 1975-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2997367A (en) | Defluorination of phosphatic material | |
| US3907538A (en) | Processes for preventing the formation of deposits on the internal walls of rotary kilns during the production of citrate-soluble alkali-metal-containing phosphate fertilizers | |
| PL81825B1 (pl) | ||
| US4167406A (en) | High temperature decomposition process for producing an alkali-containing calcined phosphate fertilizer | |
| US3719464A (en) | Preparation of alkali containing calcined phosphate fertilizers | |
| DE1258848B (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von kondensierten Alkaliphosphaten | |
| US3985537A (en) | Process for making calcined alkali phosphates of high citrate solubility for use as fertilizers | |
| Young et al. | Phosphate fertilizers and process technology | |
| US3415638A (en) | Process for preparing ammonium phosphate | |
| US4716026A (en) | Defluorination kiln restriction control agent and method | |
| JPS6117795B2 (pl) | ||
| Bridger et al. | Production of Fertilizer from Phosphate Rock | |
| US3802861A (en) | Production of calcined phospate fertilizers | |
| US1360248A (en) | Process for the manufacture of phosphate | |
| US1042400A (en) | Process of manufacturing available phosphoric acid. | |
| PL69537B1 (pl) | ||
| US2875032A (en) | Process of preparing a phosphated product | |
| PL101814B1 (pl) | Method of manufacturing phosphatic fertilizers sposob wytwarzania nawozu fosforowego | |
| Guernsey et al. | The Preparation and Chemical Nature of Calcined Phosphate. | |
| PL69532B1 (pl) | ||
| DE2128133C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von düngewirksamen Alkaliglühphosphaten | |
| JPS6059197B2 (ja) | 溶成りん肥顆粒品の製造方法 | |
| PL93573B1 (pl) | ||
| DE2262819A1 (de) | Verbessertes verfahren zur herstellung von duengewirksamen alkaligluehphosphaten | |
| US1042402A (en) | Process of manufacturing available phosphoric acid. |