PL81745B1 - Separation of lactams from a medium coating concentrated sulphuric trioxide in combination with the preparation of phosphate fertilizers[us3820972a] - Google Patents
Separation of lactams from a medium coating concentrated sulphuric trioxide in combination with the preparation of phosphate fertilizers[us3820972a] Download PDFInfo
- Publication number
- PL81745B1 PL81745B1 PL1972155187A PL15518772A PL81745B1 PL 81745 B1 PL81745 B1 PL 81745B1 PL 1972155187 A PL1972155187 A PL 1972155187A PL 15518772 A PL15518772 A PL 15518772A PL 81745 B1 PL81745 B1 PL 81745B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- sulfuric acid
- solution
- lactam
- sulfate
- extraction
- Prior art date
Links
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 title claims abstract description 39
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 title abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 title description 9
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 title description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 title 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 claims abstract description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 19
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 claims description 4
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 2
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 abstract description 10
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- -1 alkali metal dihydrogen phosphate Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000002367 phosphate rock Substances 0.000 abstract 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000006237 Beckmann rearrangement reaction Methods 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPJCYJIZFCJYIR-UHFFFAOYSA-N 4-propylazetidin-2-one Chemical compound CCCC1CC(=O)N1 QPJCYJIZFCJYIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001867 inorganic solvent Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLLSOEKIMZEGFV-UHFFFAOYSA-N 4-(dibutylsulfamoyl)benzoic acid Chemical compound CCCCN(CCCC)S(=O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 HLLSOEKIMZEGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPMMAKUHNMSONL-UHFFFAOYSA-N 6-methylpiperidin-2-one Chemical compound CC1CCCC(=O)N1 XPMMAKUHNMSONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 239000011507 gypsum plaster Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006012 monoammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- VXAPDXVBDZRZKP-UHFFFAOYSA-N nitric acid phosphoric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O.OP(O)(O)=O VXAPDXVBDZRZKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008237 rinsing water Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/16—Separation or purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
- C05B11/00—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes
- C05B11/04—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid
- C05B11/06—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid using nitric acid (nitrophosphates)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Description
Sposób wydzielania laktamów Przedmiotem wynalazku jest sposób wydzielania laktamów ze srodowiska zawierajacego stezony kwas siarkowy lub trójtlenek siarki.Wiadomo, ze laktamy powstaja w wyniku we¬ wnatrz — czasteczkowego przegrupowania alicykli- cznych oksymów, które to przegrupowanie, zwane przegrupowaniem Beckmanna, w warunkach prze¬ myslowych przeprowadza sie za" pomoca oleum lub trójtlenku siarki. Przegrupowania oksymu cyklo- heksartonu do e-kaprolaktamu — najczesciej wy¬ twarzanego laktamu, stanowiacego monomer two¬ rzyw poliamidowych, prowadzi sie za pomoca oleum zawierajacego okolo 6% wagowych wolnego SOs, w temperaturze okolo 125°C.Znany jest równiez sposób wytwarzania lakta¬ mów w drodze nitrozowania w stezonym kwasie siarkowym zwiazków cykloalkilowych z trzecio¬ rzedowym atomem wegla. W obydwu znanych spo¬ sobach wytworzony laktam, majacy charakter bar¬ dzo slabej azotowej zasady organicznej znajduje sie w mieszaninie reakcyjnej w postaci sprzezonego z ta zasada kwasu. Tak wiec w mieszaninie re¬ akcyjnej wystepuje nie wolny laktam, a kwasny siarczan laktamu.Dla wyodrebnienia laktamu z kwasnej mieszani¬ ny reakcyjnej, wymieniona mieszanine zwykle do¬ prowadza sie za pomoca amoniaku do wartosci pH 4,5, co powoduje przejscie laktamu z postaci sprze¬ zonego kwasu w postaci wolnej zasady. Stezony roztwór wodny laktamu stanowi górna warstwe 10 15 20 25 ukladu dwufazowego, którego dolna warstwe sta¬ nowi roztwór siarczanu amonu.Wada powyzszego sposobu wydzielania laktamu jest to, ze stosowany do przegrupowania kwas siarkowy i trójtlenek siarki przechodza calkowicie w siarczan amonu. Przy przegrupowaniu oksymu cykloheksanonu za pomoca oleum o 6% zawartosci wolnego SOs, na kazda tone e-kaprolaktamu pow¬ staje okolo 1,8 tony siarczanu amonu. Poniewaz rynek jest tym produktem nasycony, a poza tym, z powodu wysokich kosztów transportu, siarczan amonu ma niska cene i jego wytwarzanie musi byc uznane za niepozadane.Z opisu patentowego St. Zjedn. Ameryki nr 2737 511 znany jest sposób wydzielania laktamu z kwas¬ nej mieszaniny reakcyjnej, po rozdeczeniu jej woda, za pomoca organicznego rozpuszczalnika nj» chlo¬ roformu. Znany jest równiez sposób ekstrakcji lak¬ tamu rozpuszczalnikiem nieorganicznym, mianowi¬ cie cieklym' S02. Pozostaly po ekstrakcji roztwór kwasu siarkowego mozna, po zatezeniu, ponownie uzyc do przegrupowania oksymu w laktam, Wada dokonywania przegrupowania za pomoca kwasu siarkowego krazacego w obiegu zamknietym jest, oprócz koniecznosci zatezania to, ze gromadza sie w nim produkty uboczne. Z uwagi na wymaga¬ nia stawiane jakosci laktamu, zanieczyszczony kwas siarkowy musi byc wymieniony na swiezy.Wiadomo, ze dla zachowania kwasu siarkowego, stosowanego do przegrupowania oksymu w laktam 8174581745 3 4 w postaci wolnej, a równoczesnie zerwania lub zlu- znienia wiazania miedzy kwasem siarkowym a lak¬ tamem w stopniu umozliwiajacym ekstrakcje lak¬ tamu, do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie siar¬ czan amonu w takiej ilosci, by otrzymac kwasny siarczan amonu (holenderskie zgloszenie patentowe nr 6 402 270, opis patentowy St. Zjedn. Ameryki nr 3 336 298). Po ekstrakcji laktamu, np; za pomoca benzenu, pozostaje stezony roztwór kwasnego siar¬ czanu amonu, którego wlasnosci kwasowe moga byc wykorzystane np. do roztwarzania fosfatu.Wada powyzszego sposobu jest to, ze wlasnosci kwasowe roztworu kwasnego siarczanu amonu sa slabe i dla roztworzenia fosfatu konieczny jest do¬ datek kwasu o wyzszym stezeniu, np. kwasu fosfo¬ rowego lub azotowego.Celem wynalazku jest wyeliminowanie wyzej wy¬ mienionych wad i opracowanie ekonomicznego spo- sobu wydzielania laktamów ze srodowiska zawiera¬ jacego kwas siarkowy lub trójtlenek siarki.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze do mieszaniny zawierajacej laktam, kwas siarkowy lub trójtlenek siarki dodaje sie roztwór wodoro¬ tlenku, weglanu amonu lub metalu alkalicznego w takiej ilosci, ze stosunek molowy powstalego siar¬ czanu do sumy siarczanu i wolnego kwasu siarko¬ wego wynosi powyzej Vs:l.Poddawana ekstrakcji mieszanina moze zawierac znacznie wiecej siarczanu amonu lub metalu alka¬ licznego. Molowy stosunek siarczanu do sumy siar¬ czanu i wolnego kwasu siarkowego moze przekra¬ czac wartosc Vs:l, a korzystnie wartosc 0,5:1. Przy tej wartosci ekstrahowana mieszanina zawiera mniej wiecej równomolarne ilosci siarczanu amonu lub metalu alkalicznego i wolnego kwasu siarko¬ wego.Do ekstrakcji laktamu z mieszaniny reakcyjnej po przegrupowaniu Beckmanna stosuje sie nie mie¬ szajace sie z woda rozpuszczalniki organiczne, ta¬ kie jak benzen, cykloheksan, heptan. chlorowcowa¬ ne weglowodory, nitroweglowodory, eter, dioksan i nitryle. Ekstrakcje powyzszymi rozpuszczalnikami przeprowadza sie zwykle z roztworów calkowicie lub prawie calkowicie zobojetnionych.Sposród rozpuszczalników nieorganicznych do ek¬ strakcji laktamów nadaje sie ciekly dwutlenek siar¬ ki. Korzystnym rozpuszczalnikiem, z uwagi na wy¬ soka wartosc wspólczynnika podzialu i niska tem¬ perature wrzenia jest chloroform. Wysoka wartosc wspólczynnika podzialu wykazuje równiez 1,1,2,2- -czterochloroetan.Dla zapobiezenia ewentualnej hydrolizie laktamu do odpowiedniego aminokwasu, zobojetnianie mie¬ szaniny reakcyjnej i ekstrakcje przeprowadza sie w stosunkowo niskiej temperaturze, a mianowicie zobojetniania ponizej 40°C, a ekstrakcje ponizej 30°C.Sposób wedlug wynalazku obejmuje ekstrakcje laktamu organicznym rozpuszczalnikiem z roztworu zawierajacego jednozasadowy fosforan amonu lub metalu alkalicznego.Przedmiot wynalazku jest objasniony w odnie¬ sieniu do rysunku, na których fig. 1 przedstawia schemat urzadzenia do przeprowadzania sposobu wedlug wynalazku. Produktem koncowym jest fo¬ sforan jednoamonowy, a fosfat jest roztwarzany kwasem siarkowym, zawartym w roztworze po ek¬ strakcji, w sposób posredni. Do mieszalnika A przewodem 1 doprowadza sie mieszanine reakcyjna, 5 skladajaca sie z laktamu i kwasu siarkowego, a przewodem la roztwór amoniaku, w takich ilos¬ ciach, by po zmieszaniu roztworów stosunek molo¬ wy (NH4)2S04 : (NH4)2S04 + H,S04 zawarty byl w granicach Vs:l do 1k:\.Z mieszalnika A przewodem 2 roztwór jest do¬ prowadzany do ekstraktora B, do którego przewo¬ dem 5 doprowadzany jest nierozpuszczalny lub slabo rozpuszczalny w wodzie organiczny rozpu¬ szczalnik laktamu. Organiczny roztwór laktamu jest doprowadzany przewodem 6 do odparowalnika C.Odparowany rozpuszczalnik jest skraplany i prze¬ wodem 7 doprowadzany do ekstraktora, a odzyska¬ ny laktam przewodem 8 odprowadzany poza uklad.Pozbawiony laktamu roztwór kwasu siarkowego i siarczanu amonu, w którym znajduja sie resztki rozpuszczalnika, jest doprowadzany przewodem 3 do kolumny odpedowej D. Odpedzone rozpuszczal¬ niki skrapla sie i przewodem 4 zawraca do obiegu ekstrakcji, a pare wodna odprowadza przewodem 23 poza uklad.Do reaktora F doprowadza sie przewodem 10 fosfat, a przewodami 13 i 17 roztwory zawierajace wolny kwas fosforowy. Roztworzona mieszanine doprowadza sie przewodem 11 do pojemnika E, w którym nastepuje wytracenie gipsu. Do tego sa¬ mego pojemnika przewodem 9 doprowadza sie z ko¬ lumny D roztwór zawierajacy siarczan amonu i wolny kwas siarkowy.Z pojemnika E przewodem 12 odprowadza sie zawiesine gipsu w roztworze zawierajacym wolny kwas fosforowy. Czesc roztworu przewodem 13 od¬ prowadza sie do reaktora F, a reszte przewodem 14 do filtru lub zbiornika dekantacyjnego Glf w któ¬ rym nastepuje oddzielenie gipsu.Pozbawiony gipsu roztwór kwasu fosforowego od¬ prowadza sie przewodem 16. Czesc tego roztworu przewodem 17 jest doprowadzana do reaktora F, a reszta przewodem 18 do neutralizatora H, do którego przewodem 24 doprowadza sie amoniak.Zobojetniony roztwór przewodem 20 doprowadza sie do nieuwidocznionego odparowalnika.Wytracony w Gt gips przewodem 15 doprowadza sie do pluczki G2, w której przemywa sie go do¬ prowadzana przewodem 21 woda. Krysztaly gipsu odprowadza sie z ukladu przewodem 22, a wode pluczna zawierajaca lug gipsowy przewodem 19 do¬ prowadza do reaktora F.Nizej podane przyklady ilustruja sposób wedlug wynalazku i jego zastosowanie. Przeplyw wyrazono w molach.Przyklad I. Ekstrakcji poddaje sie mieszanine 100 moli £-kaprolaktamu i 150 moli kwasu siarko¬ wego. Do powyzszej mieszaniny dodaje sie wody amoniakalnej, zawierajacej 40,5 moli NH8 i 3300 moli H^O, po czym przeprowadza sie ekstrakcje 1580 molami chloroformu.Za pomoca pozbawionego laktamu roztworu siar¬ czanu amonu i wolnego kwasu siarkowego o sto- 15 20 25 30 85 40 45 50 55 6081 745 6 sunku molowym (NH4)2S04 : (NH^C^ + H2S04 = 1/7,4 wytraca sie gips z masy roztworzonego fos- foratu, zawierajacej 150 moli CaO i 40,5 moli P205.Po oddzieleniu brei zawierajacej 150 moli gipsu i 780 moli wody, czesciowo zwiazanej krystalizacyj- nie, otrzymuje sie- roztwór zawierajacy .40,5 moli HSP04, 40,5 moli NHAPC^ i 590 moli H20, który zobojetnia sie 40,5 molami NH3, otrzymujac roztwór 81 moli NH4H2P04 w 590 molach wody.W tabeli 1 przedstawiono sklad mieszanin w róz¬ nych fazach procesu. Numeracja odpowiada nu¬ meracji na schemacie przedstawionym na fig. 1. 10 Przyklad II. Ekstrakcji poddaje sie miesza¬ nine 100 moli kaprolaktamu i 150 moli kwasu siar¬ kowego. Do powyzszej mieszaniny dodaje sie wody amoniakalnej zawierajacej 150 moli NH8 i 958 moli H20, po czym przeprowadza sie ekstrakcje 288 mo¬ lami chloroformu. Roztwór otrzymany po wydzie¬ leniu laktamu mozna stosowac do wytwarzania fosfatu.Zaleta sposobu wedlug wynalazku jest to, ze' uzyty do przegrupowania Beckmanna kwas siar¬ kowy moze byc ekonomicznie wykorzystany do roz¬ twarzania fosfatu.Nr 1 la 2 3 5 6 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 Tablica 1 Sklad mieszaniny w molach CaO 160 P205 40,5 H2S04 150 129,76 129,75 129,75 a CaS04 623 773 623 150 150 150 Ca(H2P04)2 150 * 150 (NH4)2S04 20,25 20,25 20,25 H3P04 581 840,5 677,5 163 46,5 116,5 76 40,5 46,5 NH4H2P04 880 840,5 677,5 163 46,5 116,5 76 40,5 465 81 NH3 40,5 40,5 kapro- laktam 100 100 100 . 100 \ CHC13 1580 1580 „ H20 3 300 3 300 3 300 202 13 544 13 746 11 076 2 670 975 1695 1105 590 1335 590 1140 780 3098 Omówione zastosowanie sposobu wedlug wyna¬ lazku mozna w wielu punktach zmodyfikowac, nie naruszajac istoty wynalazku, polegajacej na ek¬ strakcji laktamu z mieszaniny reakcyjnej po prze¬ grupowaniu Beckmanna i uzyciu pozbawionego lak¬ tamu roztworu kwasnego siarczanu amonu do roz¬ twarzania fosfatu.Tak wiec do mieszalnika A mozna w miejsce wody amoniakalnej doprowadzac roztwór siarczanu amonu, w takiej ilosci, by po zmieszaniu z roztwo¬ rem reakcyjnym powstal roztwór wodny laktamu i kwasnego siarczanu amonu. Korzystne jest jednak czesciowe zobojetnienie woda amoniakalna, ponie¬ waz w takim sposobie postepowania wyzsze jest stezenie ekstrahowanych roztworów i w dalszej fazie wytwarzania azotanofosforanu odparowuje sie mniej wody.Ekstrakcja laktamu mozliwa jest równiez z roz¬ tworu o nizszej wartosci molowego stosunku siar¬ czanu amonu do kwasu siarkowego niz 1:1. Dobre wydajnosci uzyskuje sie równiez przy stosunku 1 :3. Równiez ekstrakcja przy wyzszej niz 1 :1 war¬ tosci wyzej wymienionego stosunku, tzn. z roz¬ tworu zawierajacego obok kwasnego obojetny siar¬ czan amonu daje dobre wyniki. 40 PL PL
Claims (5)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wydzielania laktamów, na drodze ek¬ strakcji nie mieszajacym sie lub slabo mieszajacym sie z woda organicznym rozpuszczalnikiem, z za- '5 wierajacej stezony kwas siarkowy i ewentualnie trójtlenek siarki mieszaniny, w której dokonano przegrupowania oksymu, w którym to sposobie przed ekstrakcja, w celu uwolnienia laktamu ze zwiazku z kwasem siarkowym lub trójtlenkiem siarki, do mieszaniny dodaje sie substancji obniza¬ jacej jej kwasowosc, znamienny tym, ze do wy¬ mienionej mieszaniny dodaje sie roztwór wodoro¬ tlenku, weglanu amonu lub metalu alkalicznego w takiej ilosci, ze stosunek molowy powstalego siar¬ czanu do sumy siarczanu i wolnego kwasu siarko¬ wego wynosi powyzej Ve : 1.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze roztwór dodaje sie w takiej ilosci, ze stosunek mo¬ lowy powstalego siarczanu do sumy siarczanu i wolnego kwasu siarkowego wynosi najwyzej Vs : 1.
3. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, ze ekstrakcje przeprowadza sie w temperaturze po¬ nizej 40°C, a korzystnie ponizej 30°C.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 65 przed ekstrakcja zawierajaca kwas siarkowy mie- 50 55 6081745 8 szanine zobojetnia sie do takiego stopnia, by sto¬ sunek molowy siarczanu amonu do sumy siar¬ czanu amonu i kwasu siarkowego wynosil co naj¬ mniej Vs : 1, po czym ekstrahuje sie laktam.
5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze zobojetnienie prowadzi sie tak, by stosunek molo¬ wy siarczanu amonu do kwasu siarkowego wynosil 0,9 :1 do 1,1 :1. ; i—i 1T A 7—* 2 B 3- , lc -4 =s— f -7 \ 10 -L - 11 M3 M7 .24 FIG.1 i 1-12 14 G1 -16 21 ¦18 r-15 G2 19 .22 H N^20 PZG Bydg., zam. 421/76, nakL 110 + 20 Cena 10 zl PL PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7106344A NL7106344A (en) | 1971-05-07 | 1971-05-07 | Sepn of lactams -combined with nitrophosphate fertiliser prodn |
| NL7106342A NL7106342A (en) | 1971-05-07 | 1971-05-07 | Separating lactams from sulphuric acid solutions - - using mother liquor to produce dihydrogen phosphates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL81745B1 true PL81745B1 (en) | 1975-08-30 |
Family
ID=26644655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1972155187A PL81745B1 (en) | 1971-05-07 | 1972-05-05 | Separation of lactams from a medium coating concentrated sulphuric trioxide in combination with the preparation of phosphate fertilizers[us3820972a] |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3820972A (pl) |
| BE (1) | BE783098A (pl) |
| DD (1) | DD96235A5 (pl) |
| DE (1) | DE2221694A1 (pl) |
| ES (1) | ES402470A1 (pl) |
| FR (1) | FR2137552B1 (pl) |
| GB (1) | GB1379180A (pl) |
| PL (1) | PL81745B1 (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110589868A (zh) * | 2019-09-04 | 2019-12-20 | 湖北三宁化工股份有限公司 | 己内酰胺硫酸酯制备高纯硫酸盐并副产己内酰胺的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL144600B (nl) * | 1964-03-07 | 1975-01-15 | Stamicarbon | Afscheiding van lactamen uit een sterk zwavelzuur milieu. |
-
1972
- 1972-04-28 GB GB1996772A patent/GB1379180A/en not_active Expired
- 1972-05-02 US US00249728A patent/US3820972A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-05-03 DE DE19722221694 patent/DE2221694A1/de active Pending
- 1972-05-05 PL PL1972155187A patent/PL81745B1/pl unknown
- 1972-05-05 DD DD162816A patent/DD96235A5/xx unknown
- 1972-05-05 BE BE783098A patent/BE783098A/xx unknown
- 1972-05-05 FR FR7216083A patent/FR2137552B1/fr not_active Expired
- 1972-05-06 ES ES402470A patent/ES402470A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3820972A (en) | 1974-06-28 |
| DD96235A5 (pl) | 1973-03-12 |
| BE783098A (fr) | 1972-11-06 |
| FR2137552B1 (pl) | 1974-09-27 |
| ES402470A1 (es) | 1975-04-01 |
| DE2221694A1 (de) | 1972-11-23 |
| FR2137552A1 (pl) | 1972-12-29 |
| GB1379180A (en) | 1975-01-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE536607C2 (sv) | Framställning av ammoniumfosfater | |
| US3336298A (en) | Separation of lactams from a strong sulphuric acid medium | |
| US3342580A (en) | Production of phosphates from phosphate rock by solvent extraction | |
| GB996322A (en) | Simultaneous recovery of pure ammonium sulphate and pure lactams from rearrangement mixtures of alicyclic ketoximes | |
| PL81745B1 (en) | Separation of lactams from a medium coating concentrated sulphuric trioxide in combination with the preparation of phosphate fertilizers[us3820972a] | |
| SU814272A3 (ru) | Способ получени фосфорнойКиСлОТы | |
| US4138472A (en) | Process for obtaining coarsely crystalline pure ammonium sulfate | |
| SU656513A3 (ru) | Способ выделени -капролактама | |
| DE2222216A1 (de) | Verbessertes Verfahren zu der Herstellung und Gewinnung von Lactamen | |
| GB1399000A (en) | Process for the recovery of pure epsilon-caprolactam | |
| US10947164B2 (en) | Method for manufacturing an ammonium phosphate fertilizer having low cadmium content | |
| US3364202A (en) | Process for the recovery of free sulfuric acid from ammonium bisulfate | |
| FI58767C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av renad fosforsyra | |
| US3859278A (en) | Process for separating lactams | |
| KR102218342B1 (ko) | Hpo 추출 구역으로부터 배출된 무기 공정 액체의 스팀 스트리핑 및 응축 열의 이용 | |
| JPS63104956A (ja) | シクロヘキサノンオキシムのベックマン転移により得られた反応混合物を中和する方法 | |
| PL83253B1 (pl) | ||
| SU424849A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФАТОВ АММОПИЯ1 ,*f :'й г- '••^'•, • ,. Г^-:'' • |Ф1>&1Д ;. .'.Mi.; i•:^J | |
| US3518071A (en) | Production of nitrophosphate fertilizer and ammonium nitrate-calcium carbonate fertilizers | |
| GB1397289A (en) | Process for the recovery of lactam | |
| IL23165A (en) | Process for preparing water-soluble phosphates | |
| US2936228A (en) | Process of preparing compound fertilizer | |
| GB1462740A (en) | Process for the recovery of epsilon-caprolactam from reaction mixture of epsilon-caprolactam and sulphuric acid | |
| US3121004A (en) | Process of preparing a compound fertilizer containing nitrogen, calcium and phosphate, and resultant product | |
| US3186984A (en) | Xanhydrous a ammonia |