PL81644B1 - - Google Patents

Description

Sposób wytwarzania 2-arylo-3-imiro-s-triazolo[4#3-a]-5-metylo-7-hydroksypirymidyn Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 2 arylo-3Hmino-s-triazolo[4,3-a]-5-metylo-7-hydroksypi- rymidyn.Sposób wedlug wynalazku wytwarzania tych pirymidyn o wzorze przedstawionym na rysynku, w którym Ar oznacza rodnik aromatyczny, polega na tym, ze 3,5-dwuamino-1-arylo-1,2,4-triazol poddaje sie reakcji z dwuketenem. < Substrat 3,5-dwuamino-1-arylo-1,2,4-triazol wytwarza sie droga reakcji dwucyjandwuamidu zarylohydra- zyna, która stosuje sie w reakcji korzystnie w postaci soli z kwasem mineralnym, w srodowisku wodnego roztworu. W tym przypadku triazol otrzymuje sie w postaci wodnego roztworu.Korzystna postac realizacji wynalazku polega na tym, ze3,5-dwuamino-1-arylo-1,2,4-triazol, bez wyodreb¬ niania go z roztworu wodnego, poddaje sie bezposrednio dalszej reakcji z dwuketenem. Reakcje prowadzi sie korzystnie w temperaturze 2Q-70°C. Male ilosci silnych kwasów, takich ja kwas octowy, wplywaja korzystnie na przebieg reakcji.Reakcje prowadzi sie skutecznie w srodowisku rozpuszczalników. Jezeli 3,5-dwuamino-1-arylo-1,2,4-triazol wytworzony z dwucyjanodwuamidu i wodnego roztworu soli arylohydrazyny, bez wyodrebniania go, poddaje sie dalszej reakcji z dwuketenem, to obecna w srodowisku reakcji woda stanowi taki rozpuszczalnik. Jezeli wychodzi sie z wyodrebnionego substratu, to oprócz wody moga byc stosowane równiez inne rozpuszczalniki, takie, jak alkohol i inne polarne ciecze organiczne, np. acetonitryl, octan etylu i nizsze kwasy karboksylowe (takie jak octowy, propionowy itd.).Dwuketen stosuje sie skutecznie w ilosci wiekszej niz stechiometryczna, przykladowo na 1 mol triazolu 1,5—2,5 mola dwuketenu.Zwiazki wytworzone sposobem wedlug wynalazku znajduja zastosowanie w fotografice jako substancje antyzadymiajace, jako rozjasniacz wywolywania albo tez jako rozjasniacz emulsji.Przyklad I, W kolbie reakcyjnej, zaopatrzonej w mieszadlo, termometr i chlodnice zwrotna z nasa¬ dzonym wkraplaczem, o pojemnosci 250 ml rozpuszcza sie 17,5g 3,5-dwuamino-1-fenylo-1,2,4-triazolu w 100 ml etanolu i 3 ml lodowatego kwasu octowego i mieszajac ogrzewa sie do temperatury 30°C. Nastepnie wkrapla sie 17,6 g dwuketenu, po czym temperatura reakcji wzrasta do temperatury 45°C. Po 1 godzinnej reakcji2 81644 calosc chlodzi sie do temperatury 20 C, wyodrebnia sie krysztaly, przemywa i suszy pod próznia w temperatu¬ rze 70°C. Otrzymuje sie 19 g surowego produktu, co odpowiada 76% wydajnosci teoretycznej w stosunku do ilosci uzytego triazolu. Produkt surowy przekrystalizowuje sie z etanolu, otrzymujac czysty produkt o tempera¬ turze topnienia 182-183°C.Budowe strukturalna zwiazku potwierdza sie metoda spektroanalityczna w podczerwieni i metoda spektro- analityczna magnetycznego rezonansu jadrowego.Obliczono: C 59,7% H 4,6% N 29,0% Znaleziono: C 59,0% H 4,7% N 28,6% Przyklad II. Do naczynia reakcyjnego (pojemnosci 750 ml) zaopatrzonego w mieszadlo, termometr, wkraplacz i chlodnice zwrotna wprowadza sie 500 ml 3% wodnego roztworu siarczanu fenylohydrazyny i 25 g dwucyjanodwuamidu i mieszajac ogrzewa do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Temperature te utrzymuje sie w ciagu 5 godzin. Nastepnie calosc chlodzi sie do temperatury 45°C i dodaje 26,2 gdwuketenu W ciagu 15 minut, po czym rozpoczyna krystalizowac pirymidyna. Po 2 godzinnej reakcji calosc chlodzi sie do temperatury 20°C, odsacza i suszy surowy produkt w temperaturze 70°C pod próznia. Otrzymuje sie 24 g surowego produktu, co odpowiada 77% wydajnosci teoretycznej, w stosunku do ilosci uzytej fenylohydrazyny.Przekrystalizowany z etanolu produkt wykazuje temperature topnienia 182°C.Obliczono: C59,7% H 4,6% N 29,0% Znaleziono: C59,7% H 4,5% N 28,8% Widma z analiz spektralnych w podczerwieni i magnetycznego rezonansu jadrowego sa identyczne z widma¬ mi otrzymanymi w przykladzie I.Przyklad^ Ml. Do naczynia reakcyjnego, analogicznego jak w przykladzie II, wprowadza sie 1610 ml 1,4% wodnego roztworu siarczanu tolilohydrazyny i 50 g dwucyjandwuamidu i mieszajac ogrzewa do temperatu¬ ry wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Temperature te utrzymuje sie w ciagu 5 godzin. Nastepnie calosc chlodzi sie do temperatury 50°C i dodaje 52,4 g dwuketenu wciagu 15 minut, po czym rozpoczyna krystalizowac pirymidyna. Po 2 godzinnej reakcji calosc chlodzi sie do temperatury 20°C, odsacza i suszy surowy produkt w temperaturze 70°C pod próznia. Otrzymuje sie 2-p-metylofenylo-3-imino-3-triazolo[4,3-a]-5-hnetylo-7-hydro- ksypirymidyne z wydajnoscia równa 60% wydajnosci teoretycznej, w stosunku do ilosci uzytej tolilohydrazyny.Przekrystalizowany z ukladu izopropanol-woda (2:1) produkt wykazuje temperature topnienia 199,7°C.Budowe strukturalna zwiazku potwierdza sie metoda spektroanalityczna w nadfiolecie, w podczerwieni i za pomoca analizy spektralnej magnetycznego rezonansu jadrowego.Analiza elementarna: Obliczono: C61,2% H 5,1% N 27,4% ' Znaleziono: C 60,8% H 5,2% N 27,5% PL PL PL PL PL PL PL

Claims (1)

1.