PL81168B1 - - Google Patents

Description

Sposób wytwarzania nowych zwiazków 1,2,3-tritianu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych zwiazków 1,2,3-itritianu o wzorze ogólnym 1, w którym Bi i Rj, jednakowe lub rózne, ozna¬ czaja rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla lub razem z atomem azotu oznaczaja pierscien piro- 5 lidynowy, piperydynowy lub morcfalinowy, a R3 oznacza altom wodoru lub nizszy rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, oraz ich soli. Zwiazki te wykazuja wlasciwosci owadobójcze, roztoczonojcze, nicieniobójcze i grzybobójcze. 10 Sposobem wedlug wynalazku zwiazki o wzorze ogólnym 1 mozna wytwarzac przez reakcje zwiazku o wzorze ogólnym 2, w którym Ri, R2 i R3 maja znaczenie wyzej podane, z siarczkiem o wzorze 5, w którym M oznacza atom chloru. Proces ten pro- 15 wadzic mozna w nastepujacy sposób.Zwiazek o wzorze ogólnym 2 rozpuszcza sie w rozpuszczalniku obojetnym w warunkach reakcji, np. w benzenie, toluenie, ohlorobenzenie, w beztle¬ nowej atmosferze, np. w atmosferze azotu i trak- 20 tuje w temperaturze 0—50°C odczynnikiem zasado¬ wym, takim, jak np. etylan sodu w alkoholu, we¬ glan sodu, weglan potasu. Nastepnie wkrapla sie w temperaturze 0—50°C dwucihlorek siarki i mie¬ szanine reakcyjna miesza sie jeszcze w ciagu 10—BO 25 godzin w temperaturze 18—22°C. Przeróbke konco¬ wa prowadzi sie w znany sposób.Mozna równiez poddawac reakcji pochodna zwiazku o wzorze 2, przedstawiona wzorem ogól¬ nym 4, w którym Ri, Rj i R3 maja wyzej podane 30 znaczenie, a Y oznacza grupe wymienialna na grupe siarczkowa, np. grupe benzenosuilfionylowa, toluenosuilifonylowa, metanosulfonylowa lub siar¬ czynowa, z siarczkiem o wzorze 5, w którym. M oznacza atom metalu alkalicznego, przy czym moz¬ na stosowac zwiazki o wzorze 5 w postaci bezwod¬ nej lub postaci wodzianów.Reakcje te mozna prowadzic w sposób nastepu¬ jacy.Do zwiazku o wzorze ogólnym 4 w odpowiednim rozpuszczalniku nip, metanolu, dodaje sie, miesza¬ jac, siarczek o wzorze 5 w odpowiednim rozpusz¬ czalniku np. metanolu, przy czym dodawania nie prowadzi sie *zbyt szybko, miedzy innymi w celu unikniecia niepozadanego ogrzewania sie mieszani¬ ny reakcyjnej. Miesza sie jeszcze w ciagu okolo 1 godziny, korzystnie w temipera!turze pokojowej i nastepnie przerabia sie w znany sposób.Zwiazki o wzorze ogólnym 1 otrzymuje sie w postaci olejów lub w postaci substancji krysta¬ licznych, które rozpuszczaja sie w zwykle stoso¬ wanych rozpuszczalnikach organicznych. Wykazuja one charakterystyczne maksimum absorpcji w ul¬ trafiolecie przy 260—(265 m]x.Sole zwiazków o wzorze ogólnym 1 otrzymuje sie przez dodanie odpowiedniego kwasu do zwiazków o wzorze 1. Mozna je charakteryzowac np. za po¬ moca ich temperatury topnienia.Zwiazki o wzorze 2, stosowane jako substancje wyjsciowe, mozna otrzymac w znany sposób przez 811683 81168 4 redukcyjne odbenzylowanie zwiazków o wzorze ogólnymi 3, na przyklad za pomoca litu w amonia¬ ku lub sodu w butanolu.Zwiazki o wzorze 4 stosowane jako substancje wyjsciowe mozna wytworzyc np. przez reakcje zwiazku o wzorze ogólnym 6, w którym Ri, R2 i R3 maja wyzej podane znaczenie, a X oznacza atom chlorowca, korzystnie chloru, ze zwiazkiem o wzo¬ rze ogólnym 7, w którym Y ma wyzej podane zna¬ czenie, a Me oznacza kation metalu lub amonu, korzystnie kation sodowy, w odpowiednim rozpusz¬ czalniku takim, jak np. etanol.Zwiazki o wzorze ogólnym 6 mozna otrzymac w waakLo wzorze ogólnym 1 oraz ich benloesany, szczawiany, chloro- wojiorki, wodorosiarczlnny, wykazuja •silne wlasci- KadoJbójcze,, f Joztoczobójcze, nicieniobójcze i^Tgijallija one skutecznie zarówno Ul W UWaiiuni u narzadzie gebowym gryzacym, jak i ssacym oraz dzialaja doskonale przeciw prze- dziorkowatym i maja dobre dzialanie grzybo¬ bójcze.Stwierdzono, ze zwiazki dzialaja tez systematycz¬ nie przeciwko patogennym gcrzylbom. Pod wzgledem dzialania szkodnikobójczego przewyzszaja znane zwiazki o podobnej budowie chemicznej.Zwiazki otrzymane sposobem wedlug wynalazku przy doskonalym dzialaniu przeciwko owadom, roz¬ toczom, nicieniom i patogennym grzybom wykazuja jednoczesnie tylko nieznaczna toksycznosc dla stalo¬ cieplnych. Zwalczanie szkodników prowadzi sie we¬ dlug znanych sposobów np. przez traktowanie chro¬ nionego organizmu substancjami czynnymi. Sub¬ stancje czynnie moga zawierac w koncentratach lub cieczach do opryskiwania domieszki innych, zna¬ nych suJbstiancji czynnych.Koncentraty zawieraja na ogól 2-^90% wagowych substancji czynnej, korzystnie 5^50% substancji czynnej. Ciecze do bezposredniego stosowania za¬ wieraja na ogól 0,02—©0% wagowych substancji czynnej, korzystnie 0,1^20% wagowych.Nizej podane przyklady objasniaja sposób wy¬ twarzania zwiazków o wzorze 1, nie ograniczajac zakresu wynalazku. Temperatury podane sa w stop¬ niach Celsjusza.Przyklad I. S^dwumetytloamino-il^^tritian Rozpuszcza sie 14,1 g l,3-bis/foenz^otio/-2-dwu- metyloaminoprotpanoi w 280 'ml eteru i 420 ml cieklego amoniaku. Do tego roztworu dodaje sie porcjami, mieszajac w temperaturze — 65° 4,3 g litu. Po uplywie 30 minut do ciemnoniebieskiego roztworu wkrapla sie 43 ml etanolu, odstawia sie chlodzenie i odparowuje rozpuszczalnik za pomoca strumienia azotu. Pozostalosc w postaci brei roz¬ puszcza sie w 280 ml wody i ekstraihuje sie eterem w atmosferze azotu. Faze wodna doprowadza sie do wartosci pH = 7,5 za pomoca 18% kwasu solne¬ go, nasyca sola kuchenna i ekstraihuje eterem w at¬ mosferze azotu. Wyciagi eterowe osusza sie chlor¬ kiem wapnia i odparowuje sie, przy czym wytraca sie 1,3-dwiumerkapto-fi^dwumetyloaminopropan w postaci zóltego oleju. Wodoroszczawian topi sie w temperaturze 108—114°.Rozpuszcza sie 4,1 g l,3Hdwuimerkapto-.2-dwume- tyloaminopropanu w 1500 ml bezwodnego toluenu pod azotem i w temperaturze 10° traktuje sie roz¬ tworem 4,5 g etylanu sodu w 30 ml etanolu; Po uplywie 15 minut wkrapla sie 3,4 g dtyuchlorku siarki, przy czym temperatura nie przekracza 15°. 5 Metny roztwór miesza sie w ciagu 20 godzin w temperaturze 18^22°, nastepnie ekstrahuje sie dwu¬ krotnie porcjami po 200 ml nasyconego roztworu wodoroweglanu sodu, przemywa sie nasyconym roz¬ tworem soli kuchennej, osusza bezwodnym wegla- 10 nem potasu i odparowuje. Pozostalosc chromato- grafuje sie na 300 g zelu krzemionkowego za po¬ moca mieszaniny benzen/metaool 95 : 5, przy czym otrzymuje sie czysty 5-dwumetyloamino-l,2^-tri- tian w postaci jasnonzóltego oleju. 15 Analiza: Wzór sumaryczny C5HnNS3; ciezar cza¬ steczkowy 181,3.Obliczono: 33,1% C, 6,0°/o. H, 7,7% N, 53,0% S; otrzymano: 313^2% C, i6,2% H, 7,6% N, 52,19% S.Przyklad II. Wodoroszczawian 5-dwumetylo- 20 amino-1,2,3-tritianu , Przez wkroplenie roztworu eterowego nasycone-. go bezwodnym kwasem szczawiowym do 5-dwu- metyloamdno-l^^Jtritiainiu otrzymuje sie wodoro¬ szczawian tego zwiazku o temperaturze topnienia 25 125—.145°.Analiza. Wzór sumaryczny 'CtH^NOA; ciezar cza¬ steczkowy: 27il,4. Obliczono: 31,0% C, 4^8% H, 6,2% N, 35,4% S; otrzymano: 30,7% C, 5,0% H, 4,7% N, 34,8% S. 30 Przyklad III. 5-diwiu'metyloamino-5Hmetylo- -1,2,3-itritian Do 44,5 g (0,1 mola) l,3^bis/benzenosuilfonylotio/- -2-dwumetyloaimino-2Hmetylopropanu w 1000 ml al¬ koholu metylowego wkrapla sie w ciaigu 45 minut as roztwór 24,5 g (0,1 mola) dziewieciowodnego siarcz¬ ku sodu w 600 ml metanolu. Miesza sie jeszcze w ciagu 1 godziny w temperaturze pokojowej, usu¬ wa metanol w niskiej temperaturze pod zmniej¬ szonym cisnieniem, wytworzonym pompka wodna 40 i ^zJosffcalosc rozdziela sde, na faze eterowa i wod¬ na. Faze eterowa oddziela sie, przemywa dwukrot¬ nie woda i osusza nad siarczanem sodu.Po usunieciu eteru otrzymuje sie zólty olej. Na drodze chromatografii na zelu krzemionkowym za 45 pomoca eteru otrzymuje sie czysty 5^dwuimetylo- amino-5-metylo-l ,2,3-tritian.Analiza. Wzór sumaryczny CeHiaNSa; ciezar cza¬ steczkowy: 195,3. Obliczono: 36,9% C, 6,6% H, 7,1% N, 49,2% S; otrzymano: 37,2% C, 6,7% H, 7,1% N, 50 48,9% S.Przyklad IV. Wodoroszczawian 5-dwumetylo- amino-5-imetylo-(l ,2,3-tritianu Przez wkroplenie eterowego roztworu nasyconego bezwodnym kwasem szczawiowym do 5-dwumetylo- 55 amino-5-nietylo-1,2,3-tritianu otrzymuje sie wodo¬ roszczawian ó temperaturze topnienia 114—*116°.Analiza. Wzór sumaryczny C8H15NO4S; ciezar cza¬ steczkowy: 286,4. Obliczono: 33,7% C, 5;3% H, 4,9% N, 33,7% S; otrzymano: 33,4% C, 5,2% H, 4,2% N, 60 33,l°/o S.W sposób analogiczny do podanego w przykla¬ dach I—IV, otrzymuje sie nizej podane zwiazki o wzorze 1: 5-piperydyno-1,2,3-4ritian 65 Analiza. Wzór sumaryczny: C8Hi5NiS3; ciezar cza-5 81198 6 steczkowy: 221,4. ObMczono: 43,4% C, 6,6% H, 6,3% N, 43,4% S; otrzymano: 43,6% C, 6,8% H, 6,0% N, 43,6% S. Temperatura topnienia 52—54°.Wodoroszczawiain 5-piperydyno-il,2,3-tritianu Analiza: wzór sumaryczny C10H171NO4S3; ciezar cza¬ steczkowy: 311, temperatura topnienia 160—170°. 5^morfalinonl ,2,3ntriitian Analiza. Wzór sumaryczny: C7H13NOS3; temperatura topnienia 94—©6°; ciezar czasteczkowy: 223,3.Obliczono: 37,6% C, 5,9% H, 6,3°/o N, 43,1% S; otrzy¬ mano: 38,0% C, 6,2% H, 6,3% N, 43,4% S.Wodoroszczawian 5nmorifolino-l,2,3-tritianu Analiza. Wzór sumaryczny: CgHi^NOsSa; ciezar cza¬ steczkowy: 313,3; temperatura topnienia 165—166°.Przyklad V. 5-dwumetyioaimino^lj2^-tritian 35.1 g (0,1 moli) soli monosodowejj (w postaci dwuwodzianu) 2-dwumetyloaminoipropano-l,3-S- -Jtiosiarczanu („Bunte-Salz") rozpuszcza sie w 60 ml roztworu formaldehydu i 600 ml roztworu buforo¬ wego o wartosci pH 8 (0,5 molairny), wytworzonego z 94,5 czesci 0,5 molarnego roztworu wodorofosifo- ranu dwusodowego i 5,5 czesci 0,5 molarnego roz¬ tworu dwuwodorofosiforanu potasowego i nasyca sie mieszanine 270 g soli kuchennej. Nastepnie dodaje sie 500 ml chlorku metylenu, po czyim energicznie mieszajac wkrapla sie roztwór 24 g (0y2 mola) Na^S* • 9 HiO w 200 'md wody w cdajgu 10 imlinut, przy czym wartosc pH wynoszaca poczatkowo 7 wzrasta wkrót¬ ce po pierwszym wkropleniu do 8 i wartosc pH = 8 utrzymywana jest przez dodawanie 6n kwasu sol¬ nego. Miesza sie jeszcze w ciagu 10 minut, po czym oddziela faze wodna, warstwe chlorku metylenu przemywa jeszcze dwukrotnie woda i suszy siarcza¬ nem sodowym. Po ostroznym odparowaniu chlorku metylenu otrzymuje sie jasnozólty tritian, który praktycznie nie zawiera zanieczyszczen. Wysuszony roztwór w chlorku metylenu mozna bezposrednio stosowac do przeprowadzania w szczawian.Analiza: C5H11NS3, ciezar czasteczkowy 181,3 obliczono: C 33,1% H 6,0% N 7,7% S G3,0% znaleziono: 313,0% 6,2% 7^6% 32,0% Przyklad VI. Wodoroszczawian 5^dwumetylo- amino-l,2,3-tri/tianu Do roztworu 0,1 mola dwumetyloamino^l,2,3-tri- tianu w chlorku metylenu wprowadza sie szybko roztwór 10 g bezwodnego kwasu szczawiowego w 100 ml alkoholu. Po uplywie krótkiego czasu wy¬ traca sie wodoroszczawian w postaci bezbarwnego krystalicznego proszku, który po uplywie 30 minut mieszania odsacza sie i przemywa alkoholem.Analiza: C7H13NO4S3, ciezar czasteczkowy 271,4 obliczono: C 311,0% H 4,8% N '5,2% S 35,4% znaleziono: 30,7% 5,0% 4,7% 34#% Przyklad VII. 5-dwumetyloamino-1,2,3-tritian (bez wydzielania soli monosodowej 2-dwumetylo- aminopropano-(ly3-5-(tiiosdarczanu — ,yBamte-SaIz") 19.2 g (0,1 moli) chlorowodorku 2jdwumetylo- amino-l,3-dwuchloropropanu i 50 g (0,2 moli) Na2Sz03 • 5H20 miesza sie w ciagu 2 godzin w 100 ml 50% metanolu w temperaturze 60°. Metanol usuwa sie pod obnizonym cisnieniem w nizszej temperaturze, a wodny roztwór zadaje sie 60 ml formaldehydu i 600 ml buforu (0,5 molarnego) o wartosci pH = 8. Wytrzasa sie dwukrotnie z 100 ml chloroformu. Po oddzieleniu chloroformu dodaje sie 270 g soli kuchennej i zadaje sie 500 ml eteru.W ciagu 15 minut wkrapla sie roztwór 24 g Na2S • 9H20 (04 moli) w 200 ml wody, utrzymujac 5 wartosc pH = 8 przez równoczesne dodawanie 6 n kwasu solnego. Po uplywie dalszych 5 minut od¬ dziela sie faze wodna, a roztwór eterowy przemy¬ wa dwukrotnie woda. Po odparowaniu eteru otrzy¬ muje sie 5-dwumetyloamino-1,2,3^tritian o czysto- 10 sci okolo 80%.Zwiazki wyjsciowe o ogólnym wzorze 4 mozna otrzymac na przykfraid w sposób nastejpujacy: Sól monosodowa 42^dwuimetyloaminopropano-l^- -S-tiosiarczanu („Bunte-Salz") o wzorze 9 W 219 g (1,14 moli) chlorowodorku 2-dwuimetylo- amino-l,3-dwuohloropropanu i 565 g pieciowodna- nu tiosiarczanu sodu miesza sie w 11200 ml 50% wodnego roztworu metanolu w ciajgu 3 godzin w temperaturze 60°C. Roztwór odparowuje sie do su- 20 cha, a pozostalosc ogrzewa sie do wrzenia z 2,5 li¬ tra 80% alkoholu i saczy na goraco. Po ochlodze¬ niu wykrystalizowane sól w ilosci 274,3 g (73,5%) o temperaturze topnienia 142—(143° (rozklad).W sposób opisany w przykladach I—VII mozna 25 otrzymac równiez nastepujace zwiazki o ogólnym wzorze 1: 5-pirolidyno~l,2,3-triftian o wzorze 10, Rf = 0,55 (chromatografia cienkowarstwowa na plytkach z zelu krzemionkowego, srodek rozwijajacy — eter). 30 Analiza: C7H13NS3, ciezar czasteczkowy 207 obliczono: C 40,5% H 6,2% N 6,7% S 46,4% znaleziono: 40,1% 6,5% 6/7% 46,0% Wodoroszczawian 5-pirolidyno-l,2,3-tritianu, tem¬ peratura topnienia 172° (rozklad). 35 Analiza: C9H13NO4S3, ciezar czasteczkowy 297 obliczono: C 36,4% H 5,0% N 4,7% O 01,5% S 32,3% znaleziono: 36,4% 5,2% 4,6% 22,0% 31,9% 5-dwumetyloamino^l,2,3Htritian o wzorze 11 — zólty olej. 40 Analiza: C7H13NS3, ciezar czasteczkowy 209 obliczono: C 40^2% H 7,1% N 6,7% S 45,9% znaleziono: 40,3% 7,12% 6,6% 45,8% Wodoroszczawian 5-dwuimetyloamino^l,2^Htritianu, bialy, krystaliczny proszek o temperaturze topnie- «¦ nia 125^1i26° (rozklad).Analiza: C9H17NO4S3, ciezar czasteczkowy 299 obliczono: C 36,4% H 5,4% N 4,7% S 32yl% znaleziono: 36,4% 5,4% 4,6% 31,9% Tritian wytwarza sie z „Bunte-Salz" wedlug 50 przykladu V.Sól monosodowa 2-dwuetyloaminopropano-l,3-S- ^tiosiarezanu („Bunte-Salz") o wzorze 12, tempera¬ tura topnienia 137—138° (rozklad).Analiza: C7Hi6NNa06S4, ciezar czasteczkowy 3611 w obliczono: C 23,9% H 4,4% N 3,9% znaleziono: 23,0% 4,6% 3,7% Sól monosodowa 2-pirolidyno-propano-l^-S^tio- siarczanu („Bunlte-Saiz"), temperatura topnienia 51^53°, CrHi4NaS406. 60 Przyklad VIII. Chlorowodorek 5-dwuimetylo- amino-1^2^-tritianu Do eterowego roztworu 5-dwuimetyloa'mino-l,2,3- -tritianu wprowadza sie suchy chlorowodór, przy czym wytraca sie ilosciowo sól o temperaturze top- w nienia 176—177° (rozklad).81168 7 8 Analiza: C5H12GINS3, ciezar czasteczkowy 218 obliczono: C 27,5% H 5,5% Ol 16,3% N 6,4% S 44,0% znaleziono: 27,6% 6,5% 16,6% 6,6% 43,9% Przyklad IX. p-Toluenosulfonian S-dwumety- loamino-l,2,3^tritianu Do eterowego roztworu S^dwumetyloaimino-il^jS- -tritianu wprowadza sie kwas p^toluenosuilfonowy, przy czym wytraca sie sól o temperaturze topnie¬ nia 192-^193°.Analiza: C12H19NO3S4, ciezar czasteczkowy 353 obliczono: C 40,8% H 5,3% N 3,9% O 13y6% S 36,3% znaleziono: 40,9% 5,4% 4,0% 1.3,3% 35,9% Przyklad X. p-Toluenosulifbnian soli 5-trój- metyloamoniowej 1^2,3-tritianu 5ndiwaMnety^aimiino-il^2,3-ltriiitiian rozpuszcza sie w nitrometanie i dodaje niewielki nadmiar estru metylowego kwasu p-toluenosulfonowego. Mieszani¬ ne pozostawia sie, przy czym wykryistalizowutje czwartorzedowa sól amoniowa o temperaturze top¬ nienia 200° (rozklad).Przyklad XI. Metanosulfonian 5-dwuimetylo- amino-1,2,3-tritianu Do roztworu 5-dwumetyloamino-l,2,3-tritianu w czterowodorofuranie wprowadza sie roztwór kwasu metanosuiLfonoweigo w czterowodorofuranie. Wy¬ dziela sie oleisty produkt, którego po dekantowaniu, przemywaniu czterowodorofuranem i suszeniu w wysokiej prózni nie mozna doprowadzic do kry¬ stalizacji.Analogicznie do przykladu XI wytwarza sie wo¬ dorosiarczan 5-dwumetyloamino-l,2,3-tritianu oraz dwufwtfdorofosforan 5^wumetyloamino-ilJ2$-tritda- nu. Frodufldtów tych równiez nie udalo sie dopro¬ wadzic do krystalizacji.W celu wytworzenia zwiazków wyjsciowych o wzorze ogólnym 4 mozna postepowac wedlug ni¬ zej podanego przykladu. l,3-bis(benzenosulfonylotio)^2-piperydyno^propan o wzorze 8.Rozpuszcza sie 116 g (0,5 mola) chlorowodorku l-pdperydyno-2^-diwucnloroproipanu w 800 ml i traktuje stie roztworem 1(1,5 g (0J5 mola) sodu w 400 iml alkoholu, Po dodaniu 200 g (1 mol) benze- notiosulfoniainiu sodu 'mieszanine miesza sie w tem¬ peraturze 50° w ciagu 4 godzin* Wyltracona sól ku¬ chenna odsacza sie ii przesacz odlparowuije sie pod zmniejszonym cisnieniem.Pozostalosc rozpuszcza sie w metanolu i poddaje sie krystalizacji. Temperatura topnienia 104—106°. 5 Analiza. Wzór sumaryczny: C20H25NO4S4; ciezar czasteczkowy: 471,6.Obliczono: 50,9% C, 5,3% H, 3,0% N, 27,2% S, otrzy¬ mano: ©0,7% C, 5,4% H, 3,0% N, 27^0% S.Analogicznie otrzymuje sie nizej podane zwiazki 10 o wzorze 4: l,3Hbis(ibenzenosuifonyldtio)-2-morfolinoHprppan Analiza. Wzór sumaryczny: CidH23NOgS4; ciezar czasteczkowy: 473,6. Otrzymano: 48,2% C, 4,8% H, 2,9% N, 274% S, obliczono: 48,0% C, 4,9% H, M 2,9% N, 27,3% S. Temperatura topnienia 109^110°. l,3-bis- -2^metylopropan.Analiza. Wzór sumaryczny: Cial^NOA; ciezar czasteczkowy: 445,6. 20 Obliczono: 48,5% C, 5,2% H, 3,1% N, 28,7% S, otrzymano: 48,0% C, 5,3% H, 2,9% N, 28,5% S.Temperatura topnienia 715^-76°. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe 25 Sposób wytwarzania nowych zwiazków 1,2,3-tri- tianu o wzorze ogólnym 1, w którym Ri i R2 sa jednakowe lub rózne i ozmaczajja rodniki alkilowe 0 1—4 atomach wegla lub razem z atomem azotu oznaczaja pierscien piroiidynowy, piperydynowy 30 lub morfolinowy, a R3 oznacza atom wodoru lufo nizszy rodnik alkilowy o 1^4 atomach weglia, zna¬ mienny tym, ze zwiazek o wzorze ogólnym 2, w którym Ri, R2 i R3 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z siarczkiem o wzorze 5, w 35 którym M oznacza atom cihiloru, wzglednie ze zwiaz¬ kiem o wzorze 5, w którym M oznacza atom metalu alkalicznego, poddaje sie reakcji pochodna zwiazku o wzorze 2 przedstawiona wzorem ogól¬ nym 4, w którym Ri, R2 i R3 maja wyzej podane 40 znaczenie, a Y oznacza grupe wymienialna na gru¬ pe siarczkowa, rip. grupe benzenosuflifonyiowa, to- luenosulifonylowa, metanosulifonylowa lufo siarczy¬ nowa, i otrzymane zwiazki o wzorze ogólnym 1 ewentualnie poddaje reakcji z kwasami tworzac « sole.81168 I VR2 ! ' i HS R3 SH WZÓR i WZÓR 2 1\ / 2 N I 1 R ' S 3 S I I N I Ra Y—S S —Y WZÓR 3 WZÓR A M2S R1\ /R2 N I R, WZÓR 5 WZÓR 681168 MeSY WZÓR 7 'N (' \\_ c_c_ ru__ ru_ru- <^- S-S-CH2- CH-CH2- S- S ¦ WZÓR 881168 (CH3)2N-Chi -CH2SS03H ^CH2SS03Na WZdR 9 WZdR 10 CH^CHpN :n CH3CH2 ./ WZÓR 11 CH3CH2\ 'N-CH •CH2-sscy CH3CH2- CKpSSCy- WZdR 12 PL PL