PL80899B1 - - Google Patents

Description

Uprawniony z patentu: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen (Republika Federalna Niemiec) Sposób wytwarzania ksztaltek owadobójczych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania ksztaltek owadobójczych o przedluzonym wydzielaniu gazu owadobójczego na osnowie estru 0,0-dwumetylowo-0-(2,2-dwuchlorowinylowego kwasu fosforowego, o wzorze przedstawionym na rysunku , duroplastów i wypelniaczy.Ksztaltki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku maja zdolnosc oddawania do otaczajacej atmosfery w ciagu wielu miesiecy wyzej podanej substancji czynnej, nazywanej skrótowo DDVP w ilosci dzialajacej owadobójczo. DDVP w podanym wzorze jest juz znany od dawna jako pestycydowa substancja czynna o dzialaniu owadobójczym i roztoczobójczym. (G. Schrader: „Die Entwicklung neuer insektizider Phosphorsaure- ester" wydanie, Verlag Chemie, Weinheim, Bergstrasse 1963).Jak wiekszosc insektycydów DDVP dziala zarówno jako trucizna kontaktowa, trucizna pokarmowa i oddechowa. Poniewaz zwiazek juz w temperaturze pokojowej w porównaniu z innymi insektycydami, ma wysokie cisnienie par (20°C: 1,2, 10~2 tora ) dzialanie jego jako trucizny oddechowej jest szczególnie wyrazne.Produkt stosuje sie dlatego w automatach do aerozolowania jako aerozol do zwalczania szkodliwych owadów i pajeczaków. Przy stosowaniu jego wysoka lotnosc jest szczególnie korzystna, a jednoczesnie jest wada w przypadku gdy jest potrzebne dzialanie przedluzone DDVP znika z pomieszczenia tak szybko, ze po 1—2 godzinach po stosowaniu substancji czynnej w pomieszczeniu moga ponownie pojawiac sie szkodniki, które nie beda niszczone. Dodatkowa wada DDVP jest jego stosunkowo szybkie zmydlanie, a tym samym utrata aktywnosci co ujemnie wplywa na dlugotrwalosc dzialania jako trucizny oddechowej.Przeprowadzono juz szereg prób majacych na celu sterowanie odparowaniem DDVP w pomieszczeniu, które winno nastepowac stopniowo w ilosciach terapeutycznie czynnych lecz nietoksycznych dla ludzi i jedno¬ czesnie zabezpieczenie substancji czynnej przed rozpadem hydrolitycznym.Odnosnie tego rodzaju prób w niemieckim wylozeniu patentowym nr 1207144 kolumna, 1, wiersze 20—24 podano, ze trudnosci otrzymywania preparatów o przedluzonym dzialaniu wynikaja nie tylko z wysokiej wrazliwosci DD VP na wilgoc lecz równiez z jego niezgodnosci z wieloma nosnikami.W wymienionym wylozeniu podano równiez, ze stosujac mieszaniny DDVP z woskiem montanowym nie mozna rozwiazac problemu równomiernego i przedluzonego dzialania owadobójczego, poniewaz nie nastepuje zauwazalne ulatnianie sie lub odparowanie substancji czynnej. Nawet po 4 tygodniowym przechowywaniu2 80 899 w temperaturze pokojowej zawartosc substancji czynnej w mieszaninie jest praktycznie taka sama a za tym mieszanina taka jest nieprzydatna do omawianego celu. W niemieckim wylozeniu patentowym nr 1207144 zastrzezono srodek do gazowania o przedluzonym dzialaniu owadobójczym skladajacy sie z DDVP jako substancji czynnej, wosku montanowego i uwodornionego oleju bawelnianego lub ftalanu dwubuty lowego.Zestawy te maja jednak te wade^e przy stosowaniu wykrapla sie z nich mieszanina DDVP i zmiekczacza co stwarza zagrozenie toksykologiczne.Próbowano równiez nasycac produkty naturalne za pomoca DDVP. Na przyklad w brytyjskim opisie patentowym nr 1072218 zastrzezono jako podloze dla DDVP drewno o zawartosci wilgoci ponizej 8%. Wady tego sposobu sa oczywiste. Produkty naturalne pod wzgledem budowy nie sa jednolite, w szczególnosci dotyczy to materialu o tak róznorodnej strukturze jak drewno. W zwiazku z tym nalezy tylko wymienic róznice'miedzy biela i twardziela drewna oraz róznice w budowie miedzy tkanka drewna wczesnego i póznego. Elementy budowy zmieniaja sie w zaleznosci od rodzaju drewna oraz równiez w tym samym rodzaju róznia sie znacznie w zaleznosci oa srodowiska, w którym drzewo roslo.Znane jest takze fachowcom jak róznie zachowuje sie drewno w czasie impregnowania, przy czym praktycznie zaden kawalek drewna nie jest i podobny innemu. W celu uzyskania równomiernego ulatniania sie substancji czynnej nalezaloby dla kazdego kawalka drewna opracowac indywidualne dozowanie. Powyzsze rozwazania dotycza równiez produktu znajdujacego sie w handlu, w którym uzyto elementy szkieletu atrament- nie (Schulpe Sepia) jako nosnik dla DDVP. Wymienione elementy szkieletu atramentnie rózniace sie równiez znacznie miedzy soba maja tez dodatkowa wade, ze nie sa ogólnie dostepne w dowolnej ilosci. Produkty naturalne sa za tym nieprzydatne do rozwiazania tego problemu. Ponadto w niemieckim wylozeniu patentowym nr 1230259 opisano tloczywa o przedluzonym dzialaniu owadobójczym, wytworzone z lotnego owadobójczego organicznego zwiazku fosforu o okreslonym skladzie i z termoplastycznej nierozpuszczalnej w wodzie substancji wielkoczasteczkowej, zwlaszcza polichlorku winylu lub kopolimerów zawierajacych chlorek winylu.Jak podano w tym wylozeniu wchlanialnosc DDVP przez polichlorek winylu jest ograniczona mimo pewnego dzialania zmiekczajacego estru kwasu fosforowego na to tworzywo.Jak wynika z kolumny 5 wiersz 65 niemieckiego wylozenia nr 1 230 259 mieszaniny polichlorku winylu zawierajace 25% DDVPsa wilgotne. Ponadto próby wykazaly, ze same zestawy z polichlorku winylu i DDVP sa nieprzydatne jako srodki gazujace, poniewaz juz po krótkim czasie nie wydzielaja wystarczajacej ilosci substancji czynnej. Do takich mieszanin tak samo jak do opisanych w niemieckim wylozeniu nr 1 207 144 zestawów montanowych nalezy dodawac znacznych ilosci zmiekczaczy.Zaleznosc aktywnosci zestawów DDVP—polichlorek winylu od zawartosci zmiekczaczy przedstawiono w nizej podanej tablicy 1.TabIj ca 1 Okres aktywnosci w stosunku do muchy domowej (Musca domestica) ksztaltek z polichlorku winylu o wymiarach 12 X l2,5,X0,5cm zawierajacych 20% DDVP w zaleznosci od za¬ wartosci zmiekczaczy, w pomieszczeniu o pojemnosci 50 cm3 Zmiekczacz O kres aktywnosci w tygodniach, (ftalan dwuoktylowy) w którym ginie 50% much zawartosc w% w ciagu 24 godzin 5 2 10 4 20 10 Jak wynika z wyzej podanej tablicy dla otrzymania ksztaltek jako stalego srodka do gazowania o wystarczajaco przedluzonym dzialaniu owadobójczym potrzebne sa znaczne ilosci zmiekczacza.W przypadku braku zmiekczacza lub jego niedostatecznej ilosci powierzchnie ksztaltek zubaza sie szybko w substancje czynna. Z wnetrza ksztaltki nie przedostaje wystarczajaca ilosc DDVP i ksztaltka szybko staje sie nieaktywna. Niezbedne jest za tym wprowadzanie znacznych ilosci zmiekczacza to z kolei ma jednak te wade, ze musi odbywac sie kosztem zawartosci substancji czynnej. Ponadto ksztaltki z polichlorku winylu, zawierajace np. 20% zmiekczacza i 18% DDVP w czasie magazynowania w gazoszczelnych opakowaniach, jak równiez w praktycznym stosowaniu wykraplaja znaczne ilosci substancji czynnej i zmiekczacza. Wlasciwosc ta jest bardzo szkodliwa ze wzgledu na agresywnosc i zwiazana z tym toksycznosc mieszaniny. Polichlorek winylu moze wchlonac tylko ograniczone ilosci DDVP i zmiekczacza. Wade te mozna usunac jedynie zmniejszajac w zestawie80899 * 3 zawartosc albo substancji czynnej, albo zmiekczacza, albo obu tych substanqi. Zmniejszanie zawartosci DDVP wplyneloby ujemnie na skutecznosc dzialania ksztaltki, a zmniejszenie zawartosci zmiekczacza na zmniejszenie dyfuzji, a tym samym i skutecznosci dzialania ksztaltki.Z tych wzgledów ksztaltki skladajace sie z polichlorku winylu, DDVP i zmiekczacza Zaleca sie umieszczac w ramkach z tekturki, która wchlania wykraplajaca sie mieszanine substancja czynna-zmiekczacz. Ponadto w zestawach zawierajacych maksimum 20% zmiekczacza znaczna czesc substancji czynnej nie przedostaje sie na powierzchnie ksztaltki i jest stracona dla dzialania co jest dodatkowa wada tych ksztaltek. Tego rodzaju ksztaltki stosowane praktycznie wciagu 16 tygodni nie wykazujace juz zadnej zadawalajacej aktywnosci biologicznej zawieraja wedlug analizy chemicznej (pomiary W podczerwieni po ekstrakcji) jeszcze okolo 50—60% pierwotnej zawartosci DDVP. Metoda ta jest wiec bardzo nieekonomiczna. Oprócz tego nalezy uwzglednic, ze do otrzymania ksztaltek z polichlorku winylu, zmiekczacza i DDVP niezbedne sa znaczne naklady na aparature, poniewaz mieszanine nalezy poddawac operacji wytlaczania co wymaga odpowiednich urzadzen. Ponadto, poniewaz proces otrzymywania odbywa sie w wysokiej temperaturze (170-180°C), wystepuja straty substancji czynnej na skutek ulatniania sie jej co z kolei stwarza potrzebe niezbednych srodków ochronnych dla zatrudnionego personelu.W niemieckim wylozeniu nr 1 230 259 zastrzezono jako substancje nosnikowe wylacznie termoplastyczne nierozpuszczalne w wodzie substancja wielkoczasteczkowe, przykladowo polimery zwiazków winylowych, poliolefiny, poliakrylany, poliwinyloacetale, zwiazki poliwinyloidenowe, elastomery syntetyczne i naturalne, np. równiez kauczuk oraz tworzywa na osnowie celulozy. Jako przyklady korzystnie stosowanych zwiazków, winylowych podano polihalogenki winylu, np. polichlorek lub polibromek winylu, poliakrylany i polimetakryla¬ ny, np. poliakrylan metylu i polimetakrylan metylu, dalej polimery zwiazków benzenowych, np. polistyren i spolimeryzowany winylotoluen. Szczególnie przydatne maja byc homopolimery i kopolimery chlorku winylu, które oprócz dobrych wlasciwosci fizycznych odznaczaja sie dobra tolerancja w stosunku do owadobójczych organicznych zwiazków fosforu. Ponadto znane sa juz z francuskiego opisu patentowego nr 1 326 365 ksztaltki skladajace sie z DDVP i duroplastów na osnowie polimerów mocznikowo-wzglednie melaminowo-formaldehydo- wych, epoksydów, poliuretanów i kopolimerów zwiazków winylowych.Jak podano jednak wyraznie w niemieckim wylozeniu patentowym nr 1 230 259 zadany efekt, to jest ciagle i równomierne kontrolowane wydzielanie do atmosfery substancji czynnej w ciagu miesiecy, mozna uzyskac przy stosowaniu tylko nie usieciowanego produktu lecz produktu termoplastycznego.Równiez ze szwajcarskiego opisu patentowego nr 289 915 wynika, ze utwardzone tloczywa z rozprowadzo¬ na w nich substancja czynna np. produkty utwardzania zywic fenolowo-formaldehydowych nie wykazuja praktycznie zadnego dzialania owadobójczego w fazie gazowej. Wynika z tego, ze wymienione duroplasty nie nadaja sie do podanych zestawów.Wlasne próby potwierdzily wyniki podane w literaturze fachowej, ze nie mozna uzyskac przedluzonego dzialania owadobójczego ksztaltek w fazie gazowej przez wbudowanie DDVP do nienasyconych zywic poliestro¬ wych. Powierzchnia takich ksztaltek zubaza sie bardzo szybko w substancje czynna i z nizej polozonych warstw nie dyfunduje lub dyfunduje malo DDVP na powierzchnie ze wzgledu na dzialanie wiazace klatkowo trójwymiarowych usieciowanych duromerów, a w zwiazku z tym tak otrzymane ksztaltki nie wykazuja zadawala¬ jacego dzialania.Stwierdzono, ze ksztaltki owadobójcze o przedluzonym wydzielaniu gazu owadobójczego, na osnowie estru 0,0-dwumetylowo-0-(2,2-dwuchlorowinylowego) kwasu fosforowego, duroplastów i wypelniaczy mozna otrzymac przez kopolimeryzacje nienasyconego poliestru z kopolimeryzujacym z nim zwiazkiem winylowym w obecnosci owadobójczo dzialajacej ilosci estru 0,0-dwumetylowo-0-(2,2-dwuchlorowinylowego) kwasu fosforo¬ wego i jednego lub kilku stalych wypelniaczy ewentualnie z dodatkiem cieklych wypelniaczy, przy czym stosunek wagowy substancji czynnej do nienasyconej zywicy poliestrowej wynosi 1 : 4—2 : 1.Ksztaltki otrzymane sposobem wedlug wynalazku w porównaniu z ksztaltkami opisanymi w literaturze na osnowie tworzyw termoplastycznych wykazuja znaczne zalety, a zwlaszcza dlugotrwale dzialanie.W sposobie wedlug wynalazku stosuje sie jako stale wypelniacze wlókna szklane, sizalowe, konopne, pokrzywowe, wlókna kokosowe, lniane lub wlókna syntetyczne. Ponadto jako stale wypelniacz* mozna stosowac wypelniacze mineralne, np. dwutlenek tytanu, tlenki zelaza, kaolin, kwarc i inne obojetne materialy.Korzystnie stosuje sie wlókna szklane jako staly wypelniacz. Jako ciekle wypelniacze stosuje sie wypelniacze o dzialaniu nosnikowym, np. ftalan dwuoktylowy, chloroparafine lub estry arylowe kwasów alkilosulfonowych.Szczególnie korzystnie stosuje sie mieszaniny wymienionych stalych i cieklych wypelniaczy. Stwierdzono, ze duroplasty w postaci nienasyconych zywic poliestrowych w stosunku do stosowanych w tym celu tworzyw termoplastycznych maja nastepujace zalety, a mianowicie wykazuja one lepsza zdolnosc wchlaniania DDVP (do 50%), oraz zatrzymuja mniej substancji czynnej co powoduje jej lepsze ilosciowe wykorzystanie.4 80 899 Ksztaltki otrzymane sposobem wedlug wynalazku maja lepsze dzialanie i nie wykraplaja sie. Wytwarzania mozna przeprowadzic przez wlewanie do prostych form, np. z drewna, bez uzycia urzadzen.Sposób wedlug wynalazku umozliwia wykonanie ksztaltek z warstw o róznej zawartosci DDVP i wypelnia¬ cze.W celu otrzymania owadobójczych ksztaltek wedlug wynalazku postepuje sie w sposób polegajacy na tym, ze utwardza sie mieszanine skladajaca sie z DDVP, nienasyconego poliestru i kopolimeryzujacego z nim zwiazku winylowego, przy czym stosunek wagowy DDVP do nienasyconej zywicy poliestrowej wynosi 1 :4—2:1 korzystnie 1 : 3—2 :1, w obecnosci stalych wypelniaczy ewentualnie z dodatkiem cieklych wypelniaczy.Utwardzanie przeprowadza sie przy tym w sposób zwykle uzywany do przetwarzania nienasyconych zywic poliestrowych za pomoca rodników zapoczatkowujacych polimeryzacje. (W. Bjorksten et al. Polyesters and their Application, Reinhold Publishing Corporation, Nowy York, 1956). Poniewaz w wyzszej temperaturze moga wystapic straty lotnej substancji czynnej, korzystnie stosuje sie przyspieszajace uklady inicjatora czynne juz w temperaturze pokojowej, lub promienie o wysokiej energii np. ultrafioletowe lub elektronowe do otrzymania rodników zapoczatkowujacych polimeryzacje. Z iniej atorowyeh ukladów przyspieszajacych czynnych w tempe¬ raturze pokojowej stosuje sie zestawy skladajace sie z nadtlenku dwuacylu, np. nadtlenku benzoilu i dwualkilo- amin, np. dwumetyloaniliny wzglednie nadtlenku ketonu np. nadtlenku metyloetyloketonu lub nadtlenku cykloheksanonu i przyspieszacza kobaltowego, np. zywiczanu, pentanokarboksylanu lub acetyloacetonianu kobaltu, przy czym przy obecnosci DDVP stwierdza sie wyraznie zmniejszona szybkosc utwardzania. Natomiast inicjatorowe przyspieszajace uklady skladajace sie z rozpuszczonego zwiazku wanadu np. soli wanadowej kwasnego estru kwasu fosforowego lub p-toluenosulfonianu wanadylu z odpowiednimi nadtlenkami np. nadestra- mi, nadketalami lub wodorotlenkami alkilowymi, korzystnie wodoronadtlenkiem kumenu nie zmieniaja praktycz¬ nie aktywnosci w obecnosci DDVP a za tym stosuje sie je korzystnie.Wedlug korzystnej odmiany postepowania wprowadza sie równiez DDVP do pianek poliestrowych np. wytworzonych wedlug brytyjskich opisów patentowych nr nr 1 160 476 i 1 160 475.Produktami utwardzania stanowiacymi osnowe dla ksztaltek sa zwykle mieszaniny z nienasyconych poliestrów i kopolimeryzujacych z nimi monomerycznych zwiazków winylowych w stosunku 20 :80—90 :10.Nienasycone poliestry wytwarza sie w znany sposób przez polikondensacje wielo- zwlaszcza dwuwodorotleno¬ wych alkoholi, np. propano-diolu 1,2 1—3-butano-diolu-1,3, 2,2-dwumetylo-2,3-propandiolu-1,3, nastepnie glikolu dwu lub trójetylenowego za, /3-nienasyconymi kwasami dwukarboksylowymi lub ich bezwodnikami np. kwasem fumarowym lub bezwodnikiem kwasu maleinowego ewentualnie z dodatkiem nasyconych kwasów dwukarboksylowych, np. kwasu ftalowego lub jego bezwodnika, kwasu izoftalowego, bursztynowego, adypino- wego lub sebacynowego. Jako kopolimeryzujace monomery mozna stosowac np. styren, jedno- i dwuchlorosty- ren, dwuwinylobenzen, winylotoluen, dalej estry winylowe, np. octan winylu i benzoesan winylu, równiez ester i nitryl kwasu akrylowego, estry kwasu metakrylowego, nastepnie estry allilowe, np. akrylan allilu, ester dwuallilowy kwasu ftalowego i fosforan trójallilowy. Ewentualnie stosowanymi inhibitorami sa np. chinon, hydrochinon, toluenhydrochinon, 2,5-dwu-lll-rzed.-butylo-p-krezol.Ksztaltki otrzymane sposobem wedlug wynalazku mozna stosowac ze wzgledu na ich dzialanie szkodniko- bójcze do zwalczania róznych gatunków owadów.Niezej podane przyklady blizej objasniaja sposób wedlug wynalazku, przy czym podane czesci oznaczaja czesci wagowe.Przyklad I. Do mieszaniny skladajacej sie z 1935 czesci zywicy poliestrowej A/ wytwarzane podano nizej) i 774 czesci DDVP domieszano kolejno 90 czesci 40% roztworu nadtlenku ketonu metylowoetylowego we ftalanie dwumetylowym i 30 czesci roztworu heptanokarboksylanu kobaltu we ftalanie dwuoktylowym, zawierajacego 1% wagowy kobaltu. Z otrzymanego wsadu wytworzono w zamknietej formie przy zastosowaniu maty o gramaturze 450 g/m2 z wlókna szklanego lane plytki o grubosci 5 mm i zawartosci szkla 30% wagowych.Plytke po 2 godzinach wyjeto z formy i pocieto na ksztaltki o wielkosci 12 X 12 cm. Próbki mialy sucha i niekleista powierzchnie.Przyklad II. 1533 czesci nienasyconej zywicy poliestrowej B (wytwarzanie podano nizej) zmieszano dokladnie z 851 czesciami DDVP, 596 czesciami ftalanu dwuoktylowego, 90 czesciami 40% roztworu nadtlenku ketonu metylowoetylowego we ftalanie dwumetylowym i 30 czesciami roztworu heptanokarboksylanu kobaltu we ftalanie dwuoktylowym, zawierajacego 1% kobaltu. Z otrzymanej mieszaniny wytworzono w zamknietej formie przy zastosowaniu plytek o gramaturze 450 g/m2 z wlókna szklanego lane plytki o grubosci 5 mm i zawartosci szkla okolo 30% wagowych. Po 24 godzinach plytke o niekleistej i suchej powierzchni wyjeto z formy i pocieto na ksztaltki o wymiarach 12 X !2 cm.Przyklad ML Przyklad porównawczy, 800 czesci nienasyconej zywicy poliestrowej A zmieszano dokladnie z 200 czesciami DDVP. Nastepnie mieszanine katalizowano 30 czesciami 40% roztworu nadtlenku ketonu metylowoetylowego we ftalanie dwumetylowym i 10 czesciami roztworu heptanokarboksylanu kobaltu80 899 5 we ftalanie dwuoktylowym, zawierajacego 1% kobaltu, po czym otrzymano z tego w zamknietej formie lana plytke o grubosci 5 mm. Po 24 godzinach plytke wyjeto z formy i pocieto na próbne ksztaltki o wymiarach 12 X 12 cm.Przyklad IV. Plytke otrzymana wedlug przykladu III oraz plytki otrzymane wedlug przykladów I i II umieszczono pojedynczo w srodku równych pomieszczen o objetosci 50 m3 ido kazdego pomieszczenia wprowadzono 2000 much domowych (Musca domestica). Obserwowano czy wszystkie muchy zostaly zabite w ciagu 24 godzin. Próby powtarzano w odstepie 1 tygodnia po kazdorazowym stwierdzeniu 100% smiertelnosci mucb w ciagu 24 godzin.Dlugotrwalosc dzialania plytki podano w tablicy 2.Tablica 2.Ksztaltki wedlug przykladu Dzialanie w tygodniach I 9-10 II 13-14 III (porównawczy) 1—2 Przyklad V. Do mieszaniny skladajacej sie ze 225 czesci zywicy poliestrowej A i 75 czesci DDVP domieszano kolejno 9 czesci 40% roztworu nadtlenku ketonu metylowocetylowego we ftalanie dwumetylowym i 3 czesci roztworu heptanokarboksylanu kobaltu we ftalanie dwuoktylowym, zawierajacego 1% kobaltu.Z otrzymanego osadu wytworzono w zamknietej formie przy stosowaniu maty o gramaturze 450 g/m2 z wlókna szklanego lana plytke o grubosci 5 mm i zawartosci okolo 30% szkla. Plytke o niekleistej powierzchni wyjeto po 2 godzinach z formy, nastepnie w ciagu 4 godzin wygrzewano w gazoszczelnym opakowaniu w temperaturze 40°C, po czym pocieto na ksztaltki o wymiarach 12X12 cm.Przyklad VI. Odmienne ksztaltki wytworzone wedlug przykladów V i IV zawieszono pojedynczo w srodku równych pomieszczen o pojemnosci 50 m3 ido kazdego pomieszczenia wprowadzono 1000 much domowych (Musca domestica). Obserwowano po jakim czasie ginie 50% much (LT50). Po okreslonych odstepach czasu, podanych w tablicy 3, wprowadzono ponownie muchy do pomieszczenia i próbe przeprowadzono jak poprzednio. Miedzy poszczególnymi próbami wietrzono dokladnie pomieszczenie.Tablica 3 Wystepowanie LTS0 przy Musca domestica (w godzinach) Ksztaltka wedlug Ilosc tygodni od chwili zawieszenia ksztaltek przykladu 0 1 4 6 10 V 12 2 2,5 3 Przyklad VII. 45 czesci nienasyconej zywicy poliestrowej oraz 75 czesci DDVP zmieszano bardzo dobrze z 30 czesciami siarczanu baru, 2,1 czesciami 40% roztworu nadtlenku ketonu metylowoetylowego we ftalanie dwumetylowym i 0,7 czesciami wagowymi roztworu heptanokarboksylanu kobaltu we ftalanie dwuokty¬ lowym zawierajacym 1% kobaltu. Mieszanine wylano do formy skladajacej sie z dwóch plytek szklanych o wymiarach 20 X 20 X 0,3 cm utrzymanych w odleglosci 5 mm za pomoca weza gumowego. Po 24 godzinach lana plytke wyjeto z formy. Powierzchnia ksztaltki jest niekleista i sucha.Przyklad VIII. 45 czesci nienasyconej zywicy poliestrowej oraz 25 czesci DDVP starto z 30 czesciami bardzo drobno zmielonego latwo dyspergujacego sie rutyiu, 0,7 czesciami wodoronadtlenku kumenu 10,7 czesciami roztworu przyspieszacza, zawierajacego 1% wagowy wanadu. Mieszanine utwardzono w formie wedlug przykladu VII o temperaturze pokojowej. Po dwóch godzinach z formy wyjeto plytke o niekleistej, suchej powierzchni.Przyklad IX. Zmieszano dokladnie 225 czesci zywicy poliestrowej C (wytwarzanie podano nizej) z 125 czesciami DDVP, 1,7 czesciami nadtlenku wodoronadtlenku i 2,0 czesciami przyspieszacza, zawierajacego 10% wanadu. Z otrzymanej mieszaniny wytworzono w zamknietej formie drewnianej przy zastosowaniu cietego , -¦6 80 899 wlókna szklanego o dlugosci 6 mm lana plytke o grubosci 5 mm zawierajaca okolo 30% wagowych szkla. Po dwóch godzinach wyjeto z formy plytke o niekleistej i suchej powierzchni.Przyklad X. 80 czesci zywicy poliestrowej C zmieszano dokladnie z 20 czesciami chlorowanej parafiny [70% wagowych) 40 czesciami DDVP 1,4 czesciami wodoronadtlenku kumenu, 1,4 czesciami roztworu przyspieszacza zawierajacego 1% wanadu. Z otrzymanej mieszaniny wytworzono przy zastosowaniu maty o gramaturze 450 g/m2 z wlókna szklanego w zamknietej formie drewnianej lana plytke o grubosci 5 mm o zawartosci 30% wagowych szkla. Po 24 godzinach plytke o niekleistej i suchej powierzchni wyjeto z formy.W czasie txtfo\c$\aczneg PL PL PL PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania ksztaltek owadobójczych o przedluzonym wydzielaniu gazu owadobójczego na osnowie estru 0,0-dwumetylowo-0-(2,2-dwuchlorowinylowego kwasu fosforowego, duroplastów i wypelniaczy, znamienny tym, ze nienasycony poliester kopolimeryzuje sie ze zdolnym do kopolimeryzacji z nim zwiaz¬ kiem winylowym, uzytych w stosunku 20 :80—90 : 10, w obecnosci czynnej owadobójczo ilosci estru 0,0-dwu- metylowo-0-(2,2-dwuchlorowinylowego) kwasu fosforowego i jednego lub kilku stalych wypelniaczy uzytych w dowolnej ilosci, ewentualnie z dodatkiem cieklych wypelniaczy, przy czym stosunek wagowy substancji czynnej do nienasyconej zywicy poliestrowej wynosi 1 : 4-2 : 1, korzystnie 1 :3—1 :1.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako staly wypelniacz stosuje sie korzystnie wlókna szklane. ch —ov o p—o—c=cci2 CH3—O H Prac. Poligraf. UP PRL. Naklad 120+18 Cena 10 zl PL PL PL PL PL PL