Pierwszenstwo: Zgloszenie ogloszono: 01.03.1974 Opis patentowy opublikowano: 14.07.1975 79580 KI. 80b,12/02 MKP C04b 33/10 CZYTELNIA Urzedo Patentowego Nlifclo^ aziczyywprtiuj lBfJWij Twórcy wynalazku: Andrzej Pytlinski, Ewa Abgarowicz, Janina Kowalska Uprawniony z patentu tymczasowego: Centralny Osrodek Badawczo-Rozwojowy Przemyslu Ceramicznego, Pruszków (Polska) Sposób uszlachetniania kaolinów, glin i innych surowców mineralnych Przedmiotem wynalazku jest sposób uszlachetniania kaolinów, glin i innych surowców mineralnych takich jak kreda, ziemia krzemionkowa i inne znajdujacych zastosowanie w tych galeziach przemyslu gdzie wymagana jest wysoka bialosc. Na bialosc kaolinów i innych surowców mineralnych wplywaja dwa rodzaje zanieczyszczen, obecnosc barwiacych tlenków, przede wszystkim zelaza, oraz obecnosc ciemnych zwiazków organicznych pochodzenia humusowego lub bitumicznego.Dotychczas znane sposoby uszlachetniania kaolinów i innych surowców mineralnych polegaja na usuwaniu z nich barwiacych zwiazków zelaza przez obróbke w kwasach mineralnych takich jak kwas solny, siarkowy, fosforowy, z dodatkiem substancji ulatwiajacych usuwanie zwiazków zelaza takich jak podsiarczyn sodowy, podsiarczyn cynku lub wodorosiarczek sodu. Natomiast odnosnie usuwania substancji organicznych znana jest dotychczas metoda laboratoryjna polegajaca na tym, ze substancje odparowuje sie do sucha z 30% roztworem nadtlenku wodoru. Metoda ta ze wzgledu na wysoki koszt nadtlenku wodoru i koniecznosc jego odparowania nie znalazla zastosowania technicznego.Celem wynalazku bylo opracowanie prostej i ekonomicznej metody rozkladu substancji organicznych nadajacej sie do zastosowania w skali przemyslowej. Cel ten osiagnieto w sposobie wedlug wynalazku. Sposób ten opiera sie na zastosowaniu podchlorynu wapniowego lub sodowego do rozkladu {odbarwiania ciemnych substancji organicznych zawartych, w kaolinach i innych surowcach mineralnych. Proces rozkladu substancji organicznych podchlorynami przebiega w zawiesinie wodnej i odparowywanie nie jest potrzebne. Dla przyspiesze¬ nia rozkladu substancji organicznych proces moze byc prowadzony w podwyzszonej temperaturze 80 do 100°C.Po zniszczeniu i odbarwieniu substancji organicznych kaoliny i inne surowce poddaje sie procesowi usuwania zwiazków zelaza przez obróbke w srodowisku kwasnym z dodatkiem podsiarczynu sodowego. Proces rozkladu zwiazków organicznych moze byc równiez przeprowadzony po operacji usuniecia zwiazków zelaza.Sposób uszlachetniania kaolinów i innych surowców wedlug wynalazku polega na tym, ze wodna zawiesine szlamowanego mineralu traktuje sie podchlorynem wapniowym lub sodowym korzystnie w ilosci 1 do 10 gramów na litr zawiesiny, nastepnie zawiesine pozostawia sie w normalnej temperaturze na przeciag 24 do 48 godzin, lub dla przyspieszenia procesu podgrzewa korzystnie do temperatury 100°C, a nastepnie poddaje sie procesowi usuwania zwiazków zelaza znanymi metodami.2 79 580 Sposób wedlug wynalazku nadaje sie szczególnie do kaolinów i innych surowców mineralnych charaktery¬ zujacych sie duza zawartoscia zwiazków organicznych, jako proces towarzyszacy procesowi usuwania zwiazków zelaza. Zastosowanie podchlorynu wapniowego lub sodowego w procesie wybielania pozwala na uzyskanie produktów o bialosci o 3 do 10% wyzszej od bialosci surowca wyjsciowego. Sposób wedlug wynalazku ilustruja ponizsze przyklady: Przyklad I. Kaolin drobnoziarnisty o uziarnieniu ponizej 3 mm i o bialosci 74% poddano procesowi wybielania wedlug wynalazku. Do 10% zawiesiny kaolinu dodano 5g wapna chlorowanego na kazdy litr zawiesiny i zawiesine ogrzano do 100°C na przeciag 15 minut. Otrzymano surowiec o bialosci 80%. Nastep¬ nie do ogrzanej zawiesiny dodano kwasu solnego do uzyskania stezenia 9%, po czym roztwór odzielono od kaolinu przez dekantacje i filtrowanie. Po wybieleniu sposobem wedlug wynalazku uzyskano kaolin o bialosci 86%.Przy lad Tl. Kaolin o bialosci 73,6% poddano^procesowi usuniecia zwiazków zelaza przez obróbke^ w 9% kwasie solnym na goraco. Uzyskano kaolin o bialosci 78%, z kaolinu tego przygotowano 20% zawiesine, zadano podchlorynem sodowym w ilosci 5 g/l litr i pozostawiono na 24 godz. w temperaturze pokojowej.Uzyskano kaolin o bialosci 82,5%. PLPriority: Application announced: March 1, 1974 Patent description was published: July 14, 1975 79580 KI. 80b, 12/02 MKP C04b 33/10 READING ROOM of the Patent Office Nlifclo ^ aziczyywprtiuj lBfJWij Inventors: Andrzej Pytlinski, Ewa Abgarowicz, Janina Kowalska Authorized by a temporary patent: Central Research and Development Center of the Ceramic Industry, Pruszków (Poland) Method of refining kaolin and other mineral resources. The subject of the invention is a method of refining kaolins, clays and other mineral resources such as chalk, siliceous earth and other used in these industries where high whiteness is required. The whiteness of kaolins and other mineral raw materials is influenced by two types of impurities, the presence of coloring oxides, mainly iron, and the presence of dark organic compounds of humic or bituminous origin. Until now known methods of refining kaolins and other mineral raw materials consist in removing coloring iron compounds from them by treatment with mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, with the addition of substances that facilitate the removal of iron compounds such as sodium dithionite, zinc dithionulfite or sodium bisulfite On the other hand, with regard to the removal of organic substances, a laboratory method is known so far, whereby the substances are evaporated to dryness with a 30% solution of hydrogen peroxide. Due to the high cost of hydrogen peroxide and the necessity of its evaporation, this method was not used in technical applications. The aim of the invention was to develop a simple and economical method of decomposition of organic substances suitable for industrial use. This object is achieved with the method according to the invention. This method is based on the use of calcium or sodium hypochlorite for decomposition {discoloration of dark organic substances contained in kaolins and other mineral raw materials. The process of decomposition of organic substances with hypochlorites takes place in water suspension and evaporation is not necessary. In order to accelerate the decomposition of organic substances, the process can be carried out at an elevated temperature of 80 to 100 ° C. After the destruction and discoloration of the organic substances, kaolins and other raw materials are subjected to the process of removing iron compounds by treatment in an acidic environment with the addition of sodium bisulfite. The organic decomposition process can also be carried out after the iron removal operation. The method of refining kaolins and other raw materials according to the invention consists in treating the aqueous suspension of the mineral slurry with calcium or sodium hypochlorite, preferably in an amount of 1 to 10 grams per liter of suspension, followed by the suspension it is left at normal temperature for 24 to 48 hours, or, to speed up the process, it is preferably heated to 100 ° C, and then subjected to a process of removing iron compounds by known methods.2 79 580 The method according to the invention is particularly suitable for kaolins and other mineral raw materials characterized by a high content of organic compounds as a process accompanying the process of removing iron compounds. The use of calcium or sodium hypochlorite in the whitening process allows for obtaining products with a whiteness 3 to 10% higher than that of the starting material. The method according to the invention is illustrated by the following examples: Example 1 Fine kaolin with a grain size of less than 3 mm and a whiteness of 74% was subjected to the whitening process according to the invention. 5g of chlorinated lime per liter of suspension was added to the 10% kaolin suspension and the suspension was heated to 100 ° C for 15 minutes. The raw material obtained is 80% white. Hydrochloric acid was then added to the heated suspension to obtain a concentration of 9%, and the solution was separated from kaolin by decanting and filtering. After bleaching with the method according to the invention, kaolin with a whiteness of 86% was obtained. Example Tl. A 73.6% white kaolin was subjected to a removal of iron compounds by a hot treatment in 9% hydrochloric acid. A 78% white kaolin was obtained, a 20% suspension was prepared from this kaolin, treated with sodium hypochlorite in the amount of 5 g / l liter and left for 24 hours. at room temperature. A kaolin with a whiteness of 82.5% was obtained. PL