PL79145B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL79145B1 PL79145B1 PL14130470A PL14130470A PL79145B1 PL 79145 B1 PL79145 B1 PL 79145B1 PL 14130470 A PL14130470 A PL 14130470A PL 14130470 A PL14130470 A PL 14130470A PL 79145 B1 PL79145 B1 PL 79145B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- parts
- catalyst
- volume
- formula
- anthraquinone
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 73
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 24
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 24
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003392 indanyl group Chemical group C1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 7
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N indane Chemical compound C1=CC=C2CCCC2=C1 PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- PNXOJQQRXBVKEX-UHFFFAOYSA-N iron vanadium Chemical compound [V].[Fe] PNXOJQQRXBVKEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 23
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 13
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 9
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 8
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 8
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical class [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 7
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- -1 1-propyl- Chemical group 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 5
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 5
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- VVRQVWSVLMGPRN-UHFFFAOYSA-N oxotungsten Chemical class [W]=O VVRQVWSVLMGPRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- QXYJCZRRLLQGCR-UHFFFAOYSA-N dioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo]=O QXYJCZRRLLQGCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten trioxide Chemical compound O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DZKDPOPGYFUOGI-UHFFFAOYSA-N tungsten(iv) oxide Chemical compound O=[W]=O DZKDPOPGYFUOGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FGTYTUFKXYPTML-UHFFFAOYSA-N 2-benzoylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 FGTYTUFKXYPTML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 9,10-anthraquinone Chemical group C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003562 H2MoO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- QOYRNHQSZSCVOW-UHFFFAOYSA-N cadmium nitrate tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Cd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QOYRNHQSZSCVOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- DHGWZWRJBUSWOV-UHFFFAOYSA-L dichlorozinc dihydrate Chemical compound O.O.[Cl-].[Cl-].[Zn+2] DHGWZWRJBUSWOV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 1
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000008237 rinsing water Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- JGPSMWXKRPZZRG-UHFFFAOYSA-N zinc;dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O JGPSMWXKRPZZRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Uprawniony z patentu: Badische Anilin — & Soda-Fabrik AG. Ludwig- shafen (Republika Federalna Niemiec) Sposób wytwarzania antrachinonu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania antrachinonu przez katalizowane utlenianie hydrin- denów tlenem.Dotychczas znana jest przemiana antracenu w antrachinon przez utlenianie powietrzem w podwyz¬ szonej temperaturze w obecnosci katalizatorów, np. zwiazków pieciowartosciowego wanadu (niemiecki opis patentowy nr 347610 i nr 349089, szwajcarski opis patentowy nr 346212, nr 387601 i nr 407079, bel¬ gijski opis patentowy nr 594089; Ulmann, Encyklo¬ pedie der technischen Chemie, wydanie 3, tom 3, 659—661; Kirk-Othmer, Encyclopedin of chemical Technology, wydanie 2, tom 2, 431—437). Podczas utleniania l-metylo-3-fenylohydrindenu lub 1, 1,3- -trójmetylo-3-fenylohydrindenu kwasem chromo¬ wym w fazie cieklej, tworzy sie kwas o-benzoilo- benzoesowy zmieszany z innymi produktami ubocz¬ nymi, a zwlaszcza z o-acetylobenzofenonem (Journal of Organie Chemistry, tom 19 (1954), 17, i nastepne; Journal of the American Chemical So- ciety, tom 72 (1950), 4918 i nastepne; Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, tom 90 (1957), strona 1208 i nastepne).Stwierdzono, ze antrachinon otrzymuje sie ko¬ rzystnie wtedy, gdy hydrindeny o ogólnym wzorze 1, w którym R1} R2, R8 oznaczaja jednakowe lub rózne rodniki alkilowe a nadto R1 i/lub R8 moga oznaczac równiez atom wodoru, poddaje sie katali¬ zowanemu utlenianiu tlenem w fazie gazowej.W przypadku zastosowania l-metylo-3-fenylohy- 10 IB 20 2f 80 2 drindenu przemiana taka przebiega wedlug reakcji przedstawionej na rysunku schematem I.W porównaniu do dotychczas znanych metod, sposób wedlug wynalazku umozliwia wytwarzania antrachinonu o wysokiej czystosci i z dobra wy¬ dajnoscia. Jezeli jako substrat stosuje sie 1-miety- lo-3-fenylohydrinden latwy do otrzymania ze sty¬ renu, to sposób wedlug wynalazku w porównaniu ze znanymi metodami jest skuteczny i oplacalny, chocby dlatego, ze antracen jako surowiec otrzy¬ mywany jest tylko w niezadowalajacych ilosciach.Ponadto zawarte w technicznych frakcjach antra¬ cenu zanieczyszczenia zawierajace siarke powoduja to, ze produkty utlenienia tych zanieczyszczen w stosunkowo krótkim czasie zatruwaja katalizator (DAS nr 1020617). W przeciwienstwie do tego sty¬ ren jako surowiec nie zawiera siarki. W porów¬ naniu ze znanym stanem techniki nieoczekiwane jest to, ze nie otrzymuje sie kwasu o-benzoiloben- zeosowego lecz antrachinon w jednostopniowej re¬ akcji bezposrednio z hydrindehu.Hydrindeny stosowane jako substraty o wzorze 1, mozna wytwarzac przez dimeryzacje podstawionych i niepodstawionych styrenów, np. wedlug sposobów opisywanych w wymienionych publikacjach lub w Rabjohn, Organie Syntheses, Collective Volume IV (John Wiley Inc., New York 1963), strona 665 i nastepne. Jako korzystne hydrindeny o wzorze 1 stosuje sie takie, w których wzorze Rj, R2, Rf oznaczaja jednakowe lub rózne rodniki alkilowe 7914579145 4 zawierajace 1—4 atomów wegla w lancuchu, a nad¬ to w których wzorze Ri i/lub R8 moga oznaczac równiez atom wodoru. Odpowiednimi hydrindena- mi o wzorze 1 sa np. 1,3-dwumetylo-, 1, 1,3-trój- metylo-, 1-propylo-, l-iozbutylo-3-fenylohydrinden, a zwlaszcza l-metylo-3-fenylohydrinden.Utlenianie przeprowadza sie zasadniczo z nad¬ miarem tlenu. Korzystny jest stosunek 25—400 moli tlenu na 1 mol hydrindenu ponad ilosc stechiome- tryczna. Przewaznie stosuje sie tlen z powietrza, ale mozna stosowac dowolne mieszaniny tlenu z eazami obojetnymi w warunkach reakcji, jak ar¬ gon, para wodna, azot i/lub dwutlenek wegla lub gaz spalinowy. Dolna granica wybuchowosci odpo¬ wiednich mieszanin odpowiada zawartosci 20—60 g hydrindenu na 1 m8 powietrza. Jako katalizatory rlioga byc stosowane dowolne katalizatory utlenia¬ nia przystosowane do utleniania tlenem lub po¬ wietrzem w fazie gazowej. W korzystnej postaci wykonania sposobu wedlug wynalazku utlenianie przeprowadza sie w obecnosci jednego lub kilku zwiazków pieciowartosciowego wanadu jako kata¬ lizatorów, korzystnie w obecnosci pieciotlenku wa¬ nadu i/lub wanadów. Podczas reakcji uzyte zwiaz¬ ki pieciowartosciowego wanadu moga byc ewentu¬ alnie zmieszane z odpowiednimi zwiazkami wana- du czterowartosciowego. W procesie prowadzonym metoda ciagla utlenia sie przewaznie 20—200 g, korzystnie 40—100 g substratu o wzorze 1, na 1 go¬ dzine i na 1 litr katalizatora (lub katalizatora na nosniku). Katalizatorami zawierajacymi pieciowar- tosciowy wanad moga byc jedno lub poli-wanada¬ ny, a zwlaszcza orto-, piro- i metawanadany.Sposród wanadanów korzystne sa wanadany pierwiastków z grupy IVa, IVb, Vb, VIIa i VIII ukladu okresowego, np. wanadany zelaza, tytanu, cyny, antymonu, olowiu i manganu. Katalizatory moga byc ewentualnie stosowane lacznie z nosni¬ kami, np. z pumeksem, dwutlenkiem tytanu, stea¬ tytem, weglikiem krzemu i tlenkami zelaza, krze¬ mu lub glinu. Stosowane sa równiez jako kataliza¬ tory tej reakcji zwiazki pieciowartosciowego wa¬ nadu zmieszane z tlenkiem pierwiastków grupy od czwartej do ósmej grupy glównej oraz czwartej, piatej i/lub szóstej podgrupy ukladu okresowego.Ksztalt i wielkosc ziarn katalizatorów moze byc w szerokim zakresie dowolna, korzystnie stosuje sie katalizatory w postaci kulistej, tabletkowane lub w kawalkach w postaci wytlaczanych profilów o srednicy przekroju równej 2—10 mm.Katalizatory wanadanowe mozna korzystnie wy¬ twarzac przez stracenie roztworu wanadanu amo¬ nowego odpowiednia sola metalu, np. roztworem chlorku zelazowego, siarczanu manganu lub cztero¬ chlorku tytanu, a nastepnie odsaczenie i wysusze¬ nie osadu wanadanu metalu. Dodanie nosnika przed lub podczas stracenia umozliwia równoczes¬ nie dokladne równomierne naniesienie wanadanu metalu na nosnik. Roztwór lub zawiesine wanada¬ nu mozna naniesc na nosnik równiez przez im¬ pregnacje lub natrysk. Suche lub wilgotne wana¬ dany mozna tez zmieszac z nosnikiem, ewentualnie rozdrobnic mieszanine i nastepnie formowac odpo¬ wiednie profile, np. za pomoca wytlaczarki. Po v/y- suszeniu korzystne jest jeszcze kalcynowanie kata¬ lizatora, np. w temperaturze 300—700°Ci ..W celu wytworzenia katalizatora z pieciotlenku wanadu mozna np. rozpuscic pieciotlenek wana¬ du w wodnym roztworze kwasu szczawiowego lub kwasu solnego, naniesc roztwór na odpowiedni nos¬ nik, np. na dwutlenek tytanu, wysuszyc nosnik i ewentualnie go kalcynowac. Odpowiednio do te¬ go mozna stosowac takze wodne roztwory wana¬ danu amonowego. Mozliwe jest tez wytwarzanie katalizatorów sposobem opisanym w belgijskim opisie patentowym nr 681237, przez nanoszenie na nosnik o postaci kulistej bardzo cienkich warstw (np. ponizej 0,1 mm) pieciotlenku wanadu razem z tlenkiem tytanu. W innej korzystnej postaci wy¬ konania sposobu wedlug wynalazku stosuje sie ka¬ talizatory zawierajace tlenek molibdenu i tlenek wolframu. Jako tlenki molibdenu stosuje sie pie¬ ciotlenek molibdenu, wodorotlenek molibdenylu, dwutlenek, trójtlenek i póltoratlenek--molibdenu oraz kwas molibdenowy, natomiast jako tlenki wolframu zwykle uzywa sie trójtlenek i dwutlenek wolframu, kwas wolframowy oraz uwodnione tlen¬ ki wolframu zwane blekitem wolframowym. Ka¬ talizator zamiast jednego tlenku tych poszczegól¬ nych metali moze zawierac mieszanine kilku tlen¬ ków molibdenu l/lub tlenków wolframu." W sposo¬ bie wedlug wynalazku stosuje sie katalizatory mie¬ szane, które wykazuja stosunek 0,01—10, korzystnie 0,1—1 gramoatomu molibdenu na 1 gramoatom wolframu. Katalizatory te moga byc wykorzystane do stosowania lacznie z nosnikiem, np. pumeksem.Korzystnie utlenia sie 15—150, a zwlaszcza 20— 100 g substratu o wzorze 1 w metodzie ciaglej na 1 godzine i na 1 litr katalizatora (lub katalizatora na nosniku).Utlenianie przeprowadza sie zasadniczo w tem¬ peraturze 160—500°C, korzystnie w temperaturze 200^l50°C, a zwlaszcza w temperaturze 250—400°C, w warunkach bezcisnieniowych lub pod cisnieniem, metoda periodyczna lub korzystnie ciagla.Substrat o wzorze 1 utlenia sie np. nastepujaco: wyjsciowy hydrinden odparowuje sie i miesza sie ze strumieniem powietrza ogrzanym do tempera¬ tury powyzej 150°C. Mozliwe jest tez wysycenie parami substratu tej czesci strumienia poreakcyj¬ nych gazów odpedowych, która nie zawiera tlenu, az do osiagniecia potrzebnego w pózniejszej mie¬ szaninie reakcyjnej stezenia hydrindenu o wzorze 1.Te mieszanine gaz/para przepuszcza sie nastepnie w reaktorze przez warstwe katalizatora. Jako re¬ aktory stosuje sie reaktory rurowe chlodzone so¬ lanka, reaktory ze zlozem fluidalnym z wbudowa¬ nymi elementami chlodzacymi lub reaktory war¬ stwowe z chlodzeniem posrednim. Z mieszaniny reakcyjnej zwyklym sposobem wyodrebnia sie na¬ stepnie produkt koncowy, np. kieruje sie gazy opuszczajace reaktor przez jeden lub kilka separa¬ torów w celu oddzielenia antrachinonu od znacznej ilosci produktów ubocznych. Mozliwe jest tez oczy¬ szczanie produktu koncowego, np. przez rozpusz¬ czenie go w alkalicznym roztworze podsiarczynu sodowego i odsaczenie nie przereagowanego sub¬ stratu. Z przesaczu przez utlenianie powietrzem wytraca sie nastepnie produkt koncowy i oddziela 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 605 79145 6 go. Mieszanine reakcyjna mozna tez wprowadzac do wody lub do rozcienczonego lugu sodowego i z otrzymanej stalej pozostalosci wyodrebniac przez sublimacje produkt koncowy.Antrachinon wytworzony sposobem wedlug wy¬ nalazki! jest cennym substratem do produkcji barwników i srodków szkpdnikobójczych. Informa¬ cje o zastosowaniu antrachinonu podaja poprzed¬ nio wymienione publikacje oraz Ullmann, Enzy- klop&die der technischen Chemie, tom 3, strona 659 i nastepne.Podane nizej przyklady objasniaja blizej wyna¬ lazek, nie ograniczajac jednak jego zakresu. W po¬ danych nizej przykladach czesci oznaczaja czesci wagowe a ich stosunek do czesci objetosciowych jest równy stosunkowi kilograma do litra.Przyklad I. (Wytwarzanie katalizatora). 10 czesci wanadanu amonowego rozpuszczono w 175 czesciach wrzacej wody i silnie mieszajac dodano roztwór 7 czesci chlorku zelazowego (szesciowod- nego) w 50 czesciach wody. Natychmiast po wpro¬ wadzeniu roztworu chlorku zelazowego dodano do otrzymanej brazowej zawiesiny 100 czesci objetos¬ ciowych: ziarn pumeksu (o srednicy 2—3 mm) i od¬ parowano mieszanine do suchosci. Pozostalosc su¬ szono w ciagu 1 godziny w temperaturze 125°C, a nastepnie kalcynowano w piecu muflowym w strumieniu powietrza w ciagu 4 godzin w tempera¬ turze 400°C.Przyklad II. (Utlenianie). Reaktor rurowy (o srednicy wewnetrznej 21 mm) wypelniono 21 czesciami katalizatora wytworzonego wedlug przy¬ kladu I. Przez katalizator w ciagu godziny prze¬ puszczano 100 000 czesci objetosciowych powietrza i 2,99 czesci l-metylo-3-fenylohydrindenu. Tempe¬ ratura scian rury wynosila 362°C a temperatura we wnetrzu warstwy katalizatora wynosila 390°C. Ga¬ zowa mieszanine reakcyjna opuszczajaca reaktor chlodzono do temperatury 50°C, przy czym konden- sowal produkt koncowy i nie przereagowany sub- strat o wzorze 1. Czesc nie skroplona przemyto woda a pozostalosc otrzymana po odparowaniu wo¬ dy pluczacej zlaczono z kondensatem.Otrzymano nastepujace wyniki: Substrat o wzorze 1: 10,47 czesci Ilosc gazu odpadowego: 335000 czesci objetosciowych Zawartosc tlenku i dwutlenku 1,21% objetosciowych = wegla w gazie odpadowym: 4060 czesci objetosciowych Surowy produkt koncowy 9,55 czesci Przez absorpcje w nadfiolecie znaleziono w su¬ rowym produkcie koncowym: 52% wagowych antrachinonu = 4,96 czesci 13°/o wagowych bezwodnika ftalowego = 1,24 czesci 9% wagowych nie przereagowanego substratu o wzorze1 = 0,86 czesci (odpowiada to 92°/o teoretycznego stopnia przemia¬ ny, a wydajnosci antrachinonu, w stosunku do ilos¬ ci przereagowanego substratu o wzorze 1, równej 50,8% wydajnosci teoretycznej).Przyklad III. (Wytwarzanie katalizatora). 90 czesci czterochlorku tytanu i 58 czesci pieciotlenku wanadu rozpuszczono w 400 czesciach objetoscio¬ wych stezonego kwasu solnego. Roztwór ten wle¬ wano równoczesnie ze stezona woda amoniakalna 5 do 200 czesci wody znajdujacej sie w mieszalniku, przy czym tak powstala mieszanine utrzymywano w stanie zobojetnionym. Po wytraceniu osadu mieszano jeszcze w ciagu 1 godziny w temperatu¬ rze 80°C. Otrzymany osad odsaczono, przemywano io woda i po wysuszeniu kalcynowano w ciagu 8 go- - dzin w temperaturze 500°C. Z 10 czesci tak otrzy¬ manego wanadanu tytanu sporzadzono zawiesine wodna i naniesiono ja na 100 czesci objetosciowych ziarn pumeksowych (o srednicy 2—3 mm). Po wy- 15 suszeniu kalcynowano ziarna w ciagu 4 godzin w temperaturze 450°C.Przyklad IV. (Utlenianie). Reaktor rurowy (o srednicy 21 mm) wypelniono 21 czesciami kata¬ lizatora wytworzonego wedlug przykladu III. Przez 20 katalizator w ciagu godziny przepuszczono miesza¬ nine 150 000 czesci objetosciowych powietrza i 3,48 czesci l-metylo-3-fenylohydrindenu. Temperatura scian rury wynosila 350°C, a temperatura we wne¬ trzu warstwy katalizatora wynosila 390°C. Gazowa 25 mieszanine reakcyjna opuszczajaca reaktor chlo¬ dzono do temperatury 50°C, przy czym kondenso- wal produkt koncowy i nie przereagowany sub¬ strat o wzorze 1. Czesc nie skroplona przemywano woda, a pozostalosc otrzymana po odparowaniu 30 wody pluczacej zlaczono z kondensatem.Otrzymano nastepujace wyniki: Substrat o wzorze 1: 9,42 czesci Ilosc gazu odpadowego: 35 423000 czesci objetosciowych Zawartosc tlenku i dwutlenku 1,15% objetosciowych = wegla w gazie odpadowym: 4860 czesci objetosciowych 40 Surowy produkt koncowy: 9,15 czesci Przez absorpcje w nadfiolecie znaleziono w su¬ rowym produkcie koncowym: 54% wagowych antrachinonu = 4,94 czesci 1% wagowy bezwodnika ftalowego = 0,09 czesci 45 0,6% wagowych nie przereagowa¬ nego substratu o wzorze1 = 0,06 czesci 5% wagowych kwasu benzoesowego = 0,46 czesci (odpowiada to 99,4% teoretycznego stopnia prze¬ miany, a wydajnosci antrachinonu, w stosunku do 50 ilosci przereagowanego substratu o wzorze 1, rów¬ nej 52,8% wydajnosci teoretycznej).Przyklad V. (Wytwarzanie katalizatora). 42,0 czesci pieciotlenku wanadu rozpuszczono w 80 55 czesciach wody w temperaturze 80°C po dodaniu 85,8 czesci kwasu szczawiowego a otrzymany roz¬ twór zadano 16,5 czesciami 91,6% kwasu ortofos¬ forowego i uzupelniono woda do 140 czesci obje¬ tosciowych. Roztwór ten mieszano nastepnie z 300 eo czesciami dwutlenku tytanu (anatazu) w ciagu 1,5 godziny w ugniatarce. Otrzymana w ten sposób mase wysuszono w temperaturze 80°C, rozbito na 2—4 mm grysik i kalcynowano w strumieniu po¬ wietrza w ciagu 6 godzin w temperaturze 200° C. 65 Przyklad VI. (Utlenianie). Reaktor rurowy (o79145 7 8 srednicy wewnetrznej 20 mm) wypelniono 75 czes¬ ciami katalizatora wytworzonego wedlug przykla¬ du V. Przez katalizator w ciagu godziny przepusz¬ czano mieszanine 100 000 czesci objetosciowych po¬ wietrza i 2,56 czesci 1-metyl©-3-fenylohydrindenu.Temperatura scian rury wynosila 300°C a tempe¬ ratura we wnetrzu warstwy katalizatora wynosila 320°C. Gazowa mieszanine reakcyjna opuszczajaca reaktor chlodzono do temperatury 50°C, przy czym kondensowal produkt koncowy i nie przereagowa- ny substrat o wzorze 1. Czesc nie skroplona prze¬ mywano woda a pozostalosc otrzymana po odparo¬ waniu wody pluczacej zlaczono z kondensatem.Otrzymano nastepujace wyniki: Substrat o wzorze 1: 10,24 czesci Ilosc gazu odpadowego: 448 000 czesci objetosciowych Zawartosc tlenku i dwutlenku 1,55% objetosciowych wegla w gazie odpadowym: 6950 czesci objetosciowych Surowy produkt koncowy: 7,0 czesci Przez absorpcje w nadfiolecie znaleziono w su¬ rowym produkcie koncowym: 52% wagowych antrachinonu =3,64 czesci 3,8% wagowych nie przereagowa- nego substratu o wzorze1 = 0,27 czesci (odpowiada to 97% teoretycznego stopnia przemia¬ ny, a wydajnosci antrachinonu, w stosunku do ilosci przereagowanego substratu o wzorze 1, rów¬ nej 36,5% wydajnosci teoretycznej).Przyklad VII. (Wytwarzanie katalizatora). 6 czesci pieciotlenku wanadu i 94 czesci dwutlenku tytanu mieszano w mlynie kulowym. Mieszanine ta w postaci cienkiej warstwy naniesiono na kulki steatytowe o srednicy 5—6 mm. Tak pokryte kul¬ ki zawieraly okolo 6 czesci pieciotlenku wanadu i dwutlenku tytanu.Przyklad VIII. (Utlenianie). Reaktor rurowy (o srednicy ^wewnetrznej 20 mm), wypelniono 153 czesciami katalizatora wytworzonego wedlug przy¬ kladu VII. Przez katalizator w ciagu godziny prze¬ puszczano mieszanine 100 000 czesci objetosciowych powietrza i 4,38 czesci l-metylo-3-fenylohydrinde- nu. Temperatura scian rury wynosila 350°C. Ga¬ zowa mieszanine reakcyjna chlodzono do tempera¬ tury 50°C i postepowano dalej jak w przykla¬ dzie VI.Otrzymano nastepujace wyniki: Substrat o wzorze 1: 17,52 czesci Ilosc gazu odpadowego: 412000 czesci objetosciowych Zawartosc tlenku i dwutlenku 2,3% objetosciowych = wegla w gazie odpadowym: 9500 czesci objetosciowych Surowy produkt koncowy: 14,3 czesci Przez absorpcje w nadfiolecie znaleziono w su¬ rowym produkcie koncowym: 40% wagowych antrachinonu = 5,72 czesci 13% wagowych l-metylo-3- -fenylohydrindenu —¦ 1,86 czesci (odpowiada to 89% teoretycznego stopnia przemia¬ ny, a wydajnosci antrachinonu, w stosunku do ilosci przereagowanego substratu o wzorze 1; rów¬ nej 36,5% wydajnosci teoretycznej).Przyklad IX. (Wytwarzanie katalizatora). 11,3 czesci chlorku cynkowego (dwuwodnego) po dodaniu kilku kropli stezonego kwasu solnego roz¬ puszczono w 10 czesciach wody i silnie mieszajac dodano roztwór 11,7 czesci wanadami amonowego w 200 czesciach goracej wody. Natychmiast po wprowadzeniu roztworu wanadanu amonowego do¬ dano do otrzymanej zawiesiny 100 czesci objetos¬ ciowych ziarn pumeksu (o srednicy 2—3 mm) i od¬ parowano mieszanine do suchosci.Pozostalosc suszono w ciagu 1 godziny w tempe¬ raturze 125°C a nastepnie kalcynowano w strumie¬ niu powietrza w ciagu 4 godzin w temperaturze 450°C.Przyklad X. (Utlenianie). Reaktor rurowy (0 srednicy wewnetrznej 21 mm) wypelniono 22 czesciami katalizatora wytworzonego wedlug przy¬ kladu IX. Przez katalizator w ciagu godziny prze¬ puszczano mieszanine 200 000 czesci objetosciowych powietrza i 3,19 czesci l-metylo-3-fenylohydrin- denu. Temperatura scian rury wynosila 330°C a temperatura we wnetrzu warstwy katalizatora wynosila 365°C. Gazowa mieszanine reakcyjna opuszczajaca reaktor chlodzono do temperatury 50°C, przy czym kondensowal produkt koncowy i nie przereagowany substrat o wzorze 1. Czesc nie skroplona przemywano woda a pozostalosc otrzy¬ mana po odparowaniu wody pluczacej zlaczono z kondensatem.Otrzymano nastepujace wyniki: Substrat o wzorze 1: 51,6 czesci Ilosc gazu odpadowego: 3585000 czesci objetosciowych Za ,vartosc tlenu i dwutlenku 1,0% objetosciowy = wegla w gazie odpadowym: 35850 czesci objetosciowych Surowy produkt koncowy: 41,84 czesci Przez absorpcje w nadfiolecie znaleziono w suro¬ wym produkcie koncowym: 41% wagowych antrachinonu = 17,15 czesci 16% wagowych bezwodnika ftalowego = 6,7 czesci 7,7% wagowych nie przereagowane¬ go substratu o wzorze 1 = 3,22 czesci 4% wagowe kwasu benzoesowego *= 1,67 czesci (odpowiada to 93,5% teoretycznego stopnia prze¬ miany, a wydajnosc antrachinonu, w stosunku do ilosci przereagowanego substratu o wzorze 1, rów¬ nej 35,9% wydajnosci teoretycznej).Przyklad XI. (Wytwarzanie katalizatora). 11 czesci wanadanu amonowego rozpuszczono w 200 czesciach wrzacej wody i silnie mieszajac dodano roztwór 14 czesci trójchlorku antymonu w 5 czes¬ ciach wcdy. Natychmiast po dodaniu roztworu chlorku amonowego wprowadzono do otrzymanej zawiesiny 100 czesci objetosciowych ziarn pumek¬ su (o srednicy 2—3 mm) i odparowano mieszanine do suchosci. Pozostalosc suszono w ciagu 1 godzi¬ ny w temperaturze 125°C, a nastepnie kalcynowa¬ no w strumieniu powietrza w temperaturze 400°C.Przyklad Xli. (Utlenianie). Reaktor rurowy 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6079145 9 10 (o srednicy wewnetrznej 21 mm) wypelniono 21 czesciami katalizatora wytworzonego wedlug przy¬ kladu XI. Przez katalizator w ciagu godziny prze¬ puszczono mieszanine 100 000 czesci objetosciowych powietrza i 2,24 czesci l-metylo-3-fenylohydrinde- nu. Temperatura scian rury wynosila 337°C, a tem¬ peratura we wnetrzu warstwy katalizatora wyno¬ sila 390°C. Gazowa mieszanine reakcyjna opusz¬ czajaca reaktor chlodzono do temperatury 50°C i dalej postepowano jak w przykladzie X.Otrzymano nastepujace wyniki: Substrat o wzorze 1: 9,5 czesci Ilosc gazu odpadowego: 465 000 czesci objetosciowych Zawartosc tlenku i dwutlenku 2,1% objetosciowych = wegla w gazie odpadowym: 9700 czesci objetosciowych Surowy produkt konco .vy: 5,78 czesci Przez absorpcje w nadfiolecie znaleziono w suro¬ wym produkcie koncowym: 40% wagowych antrachinonu = 2,31 czesci 29% wagowych bezwodnika ftalowego = 1,68 czesci 0°/o wagowych nie przereagowa¬ nego substratu o wzorze1 =0 czesci (odpowiada to 100% teoretycznego stopnia prze¬ miany, a wydajnosci antrachinonu, w stosunku do ilosci przereagowanego substratu o wzorze 1, rów¬ nej 24,3% wydajnosci teoretycznej).Przyklad XIII. (Wytwarzanie katalizatora). 11,7 czesci wanadanu amonowego rozpuszczono w 200 czesciach wrzacej wody i silnie mieszajac do¬ dano roztwór 9,9 czesci azotanu cynkowego (szes- ciowodnego) w 20 czesciach wody. Natychmiast po wprowadzeniu tego roztworu wmieszano z otrzy¬ mana zawiesina 100 czesci objetosciowych ziarn pumeksu i mieszanine odparowano do suchosci. Po¬ zostalosc po wysuszeniu kalcynowano w ciagu 4 godzin w temperaturze 450°C.Przyklad XIV. (Utlenianie). Reaktor rurowy (o srednicy wewnetrznej 21 mm) wypelniono 21 czesciami katalizatora wytworzonego wedlug przy¬ kladu XIII. Przez katalizator w ciagu godziny przepuszczono 260 000 czesci objetosciowych po¬ wietrza i 3,16 czesci l-metylo-3-fenylohydrindenu.Temperatura scian rury wynosila 365°C, a tempe¬ ratura we wnetrzu warstwy katalizatora wynosila 390°C. Gazowa mieszanine reakcyjna opuszczajaca reaktor chlodzono do temperatury 50°C, przy czym kondensowal produkt koncowy i nie przereagowany substrat o wzorze 1. Czesc nie skroplona przemy¬ wano woda, a pozostalosc otrzymana po odparowa¬ niu wody pluczacej zlaczono z kondensatem.Otrzymano nastepujace wyniki: Substrat o wzorze 1: 9,48 czesci Ilosc gazu odpadowego: 651000 czesci objetosciowych Zawartosc tlenku i dwutlenku 0,67°/o objetosciowych = wegla w gazie odpadowym: 4360 czesci objetosciowych Surowy produkt koncowy: 7,17 czesci Przez absorpcje w nadfiolecie znaleziono w su¬ rowym produkcie koncowym: 60°/o wagowych antrachinonu = 4,3 czesci l,2°/o wagowych nie przereagowa¬ nego substratu o wzorze1 = 0,09 czesci (odpowiada to 99,l°/o teoretycznego stopnia prze¬ miany, a wydajnosci antrachinonu, w stosunku do ilosci przereagowanego substratu o wzorze 1, rów¬ nej 45,8% wydajnosci teoretycznej).Przyklad XV. (Wytwarzanie katalizatora). 11,7 czesci wanadanu amonowego rozpuszczono w 200 czesciach wrzacej wody i silnie mieszajac do¬ dano roztwór 10,28 czesci azotanu kadmowego (czterowodnego) w 20 czesciach wody. Z otrzymana zawiesina zmieszano nastepnie 100 czesci Objetos¬ ciowych ziarn pumeksu i odparowano mieszanine do suchosci. Pozostalosc po wysuszeniu kalcyno¬ wano w ciagu 4 godzin w temperaturze 450°C.Przyklad XVI. (Utlenianie). Reaktor rurowy (o srednicy wewnetrznej 20 mm) wypelniono 26 czesciami katalizatora wytworzonego wedlug przy¬ kladu XV. Przez katalizator w ciagu godziny prze¬ puszczono mieszanine 182000 czesci objetosciowych powietrza i 3,21 czesci l-metylo-3-fenylohydrinde- nu. Temperatura scian rury wynosila 360°C, a tem¬ peratura we wnetrzu warstwy katalizatora wyno¬ sila 405°C. Gazowa mieszanine reakcyjna opusz^ czajaca reaktor chlodzono do temperatury 50°C, przy czym kondensowal produkt koncowy i nie przereagowany substrat o wzorze 1. Czesc nie skroplona przemywano woda, a pozostalosc otrzy¬ mana po odparowaniu wody pluczacej zlaczono z kondensatem. 3& Otrzymano nastepujace wyniki: Substrat o wzorze 1: 8,82 czesci Ilosc gazu odpadowe¬ go: 546000 czesci objetosciowych Zawartosc tlenku i dwutlenku 1,0% objetosciowy= 40 wegla w gazie odpadowym: 5460 •czesci objetosciowych Surowy produkt kon¬ cowy: 6,93 czesci Przez absorpcje w nadfiolecie znaleziono w su¬ rowym produkcie koncowym: 54% wagowe antrachinonu =3,74 czesci 3,5% wagowych nie przereagowanego substratu o wzorze 1 =0,24 czesci 50 (odpowiada to 97,3% teoretycznego stopnia prze¬ miany, a wydajnosci antrachinonu, w stosunku do ilosci przereagowanego substratu o wzorze 1, rów¬ nej 43,6% wydajnosci teoretycznej).Przyklad XVII. (Wytwarzanie katalizatora). 55 Pieciotlenek wanadu stopiono w tyglu i cienkim strumieniem wylano na staly dwutlenek wegla.Otrzymana substancje stala rozdrobniono az do otrzymania ziarn o srednicy 1,5—3 mm.Przyklad XVIIL (Utlenianie). Reaktor ruro- 60 wy (o srednicy wewnetrznej 20 mm) wypelniono 70 czesciami katalizatora wytworzonego wedlug przykladu XVII. Przez katalizator w ciagu godziny przepuszczono mieszanine 100 000 czesci objetoscio¬ wych powietrza i 2,39 czesci l-metylo-3-fenylohy- 65 drindenu. Temperatura scian rury wynosila 405°C, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6011 79145 12 a temperatura we wnetrzu warstwy katalizatora wynosila równiez 405°C. Gazowa mieszanine reak¬ cyjna opuszczajaca reaktor chlodzono do tempera¬ tury 50°C, przy czym kondensowal produkt konco¬ wy i nie przereagowany substrat o wzorze 1. Czesc nie skroplona przemywano woda, a pozostalosc otrzymana po odparowaniu wody pluczacej zlaczo¬ no z kondensatem.Otrzymano nastepujace wyniki: Substsat o wzorze 1:7,17 czesci Ilosc gazu odpadowe¬ go: 334000 czesci objetosciowych Zawartosc tlenku i dwutlenku 1,16% objetosciowych= wegla o gazie odpadowym: ^ 3876 czesci objetosciowych Surowy produkt kon¬ cowy: 6,14 czesci Przez absorpcje w nadfiolecie znaleziono w su¬ rowym produkcie koncowym: 59% wagowych antrachinonu =3,62 czesci 0,5% wagowych nie przereagowanego substratu o wzorze 1 =0,03 czesci (odpowiada to 99,6°/o teoretycznego stopnia prze¬ miany, a wydajnosci antrachinonu, w stosunku do ilosci przereagowanego substratu o wzorze 1, rów¬ nej 50,7% wydajnosci teoretycznej)./Przyklad XIX. (Wytwarzanie katalizatora). 43 czesci kwasu molibdenowego (HgMoO^ i 133 cze¬ sci kwasu wolframowego (HfW04) mielono w ciagu 2 godzin w mlynie kulowym, a nastepnie kalcyno- wano w atmosferze azotu w piecu muflowym w ciagu 4 godzin w temperaturze 220°C, a potem w; ciagu 3 godzin w temperaturze 300°C i wreszcie w ciagu 16 godzin w temperaturze 400°C. Kalcyno- wana mieszanine rozdrobniono. nastepnie na gry¬ sik,o srednicy ziarna równej 1,5—3 mm. przyklad XX. (Utlenianie). Reaktor rurowy (o srednicy wewnetrznej 21 mm) wypelniono 48 cze¬ sciami objetosciowymi katalizatora wytworzonego wedlug przykladu XIX. Przez.katalizator w ciagu godziny przepuszczono mieszanine 100 000 czesci objetosciowych powietrza i 4,16 czesci l-metylo-3- -fenylohydrindenu. Temperatura scian rury wyno¬ sila 350°C, a temperatura we wnetrzu warstwy ka¬ talizatora wynosila 420°C. Gazowa mieszanine re¬ akcyjna opuszczajaca reaktor chlodzono do tempe¬ ratury 50oC, przy czym kondensowal produkt kon¬ cowy i nie przereagowany l-metylo-3-fenylohydrin- den. Czesc nie skroplona przemywano woda, a po¬ zostalosc otrzymana po odparowaniu wody plucza¬ cej zlaczono z kondensatem.Otrzymano nastepujace wyniki: Ilosc zastosowanego 1-metylo- -3^fenylohydrindenu: 37,45 czesci Ilosc gazu odpadowego: 942000 czesci obje¬ tosciowych Zawartosc tlenku i dwutlenku 3,3% objetoscio- wych= wegla w gazie odpadowym: 3500 czesci obje¬ tosciowych Surowy produkt koncowy: 22,8 czesci Przez absorpcje w nadfiolecie znaleziono w suro¬ wym produkcie koncowym: 25 30 12% wagowych antrachinonu =9,58 czesci 37% wagowych bezwodnika ftalowego =8,44 czesci 2,8% wagowych l-metylo-3-fenylohy- drindenu =0,64 czesci 5 (odpowiada to 97% teoretycznego stopnia przemia*- ny, a wydajnosci antrachinonu, w stosunku do Uos^ ci przereagowanego l-metylo-3-fenylohydrindenu, równej 26% wydajnosci teoretycznej)* Przyklad XXI. (Wytwarzanie katalizatora). 10 1,75 czesci kwasu molibdenowego (H2Mo04) i 8,15 czesci kwasu wolframowego (H,W04) rozpuszczono w 15 czesciach objetosciowych stezonej wody amo-, niakalnej i 130 czesciach objetosciowych wody i mie¬ szajac dodano roztwór 4,4 czesci azotanu zelazo- 15 wego [Fe(NOs)8 • 9H20] w 50 czesciach objetoscio¬ wych wody oraz 100 czesci objetosciowych ziarn pumeksu (o srednicy 1,5—3 mm). Pozostalosc otrzy* mana po odparowaniu mieszaniny do suchosci kal~ cynowano w ciagu 4 godzin w temperaturze 400°C.l 20 Przyklad XXII. (Utlenianie). Reaktor rurowy (o srednicy wewnetrznej 21 mm) wypelniono 70 cze¬ sciami objetosciowymi katalizatora wytworzonego wedlug przykladu XXI. Przez reaktor w ciagu go¬ dziny przepuszczano mieszanine 100 000 czesci obje¬ tosciowych powietrza i 2,4 czesci l-metylo-3-feny- lohydrindenu. Temperatura scian rury wynosila 415°C, a temperatura we wnetrzu warstw kataliza¬ tora wynosila 427°C. Gazowa mieszanine reakcyjna opuszczajaca reaktor chlodzono do temperatury 50°C i dalej postepowano jak w przykladzie XX.Otrzymano nastepujace wyniki: Ilosc zastosowanego 1-metylo- -3-fenylohydrindenu: 16,81 czesci 35 Ilosc gazu odpadowego: 720 000 czesci obje¬ tosciowych Zawartosc tlenku i dwutlenku 1,2% objetoscio¬ wych^ wegla w gazie odpadowym: 8640 czesci obje- ^ tosciowych Surowy produkt koncowy: . 12,77 czesci Przez absorpcje w nadfiolecie znaleziono w suro¬ wym produkcie koncowym: 40% wagowych antrachinonu =5,11 czesci 43 4% wagowe bezwodnika ftalowego =0,51 czesci 6,7% wagowych l-metylo-3-fenylohy- drindenu =0,86 czesci (odpowiada to 95% teoretycznego stopnia przemia¬ ny, a wydajnosci antrachinonu, w stosunku do ilos- 50 ci przereagowanego l-metylo-3-fenylohydrindenu, równej 30,4% wydajnosci teoretycznej).Przyklad XXIII. W skali laboratoryjnej spo¬ sób wedlug wynalazku moze byc zrealizowany w aparaturze przystosowanej do tego typu reakcji. 55 Aparatura taka sklada sie np. z dmuchawy, pod¬ grzewacza powietrza, przeplywomierza, wyparki, wlasciwego reaktora rurowego, chlodnicy i odbie¬ ralnika. Jako reaktor rurowy moze sluzyc szklana rura ze szkla Pyrex, o dlugosci 30 cm i srednicy 60 zewnetrznej 27 mm, wypelniona katalizatorem na dlugosci 18 cm i z zewnatrz ogrzewana trzema od¬ dzielnymi dobrze izolowanymi uzwojeniami ogrzew¬ czymi. Temperature przed, w i poza rura reak¬ cyjna mierzy sie termometrami lub termoelektrycz- 65 nie. W celu uzyskania optymalnych predkosci re-13 79145 14 akcji utrzymuje sie temperature w granicach 300— 400°C. W tych warunkach nieoczekiwanie nastepu¬ je tylko bardzo nieznaczne spalanie zwiazku wyj¬ sciowego, natomiast pierscien hydrindenu utlenia¬ jac znacznie szybciej otwiera sie i natychmiast zamyka, tworzac pierscien antrachinonu. Powstaja wtedy nieznaczne tylko ilosci bezwodnika ftalowe¬ go i blizej nie zidentyfikowane kwasy karboksylo¬ we jako produkt uboczny.Niezbedne katalizatory mozna wytwarzac znanym sposobem (G. Schwab, Handbuch der Katalyse; BIOS Final Report 1148) z chlorku zelaza i wa- nadanu amonowego na nosniku, np. na pumeksie.Stosunek ilosci zelaza do wanadu w katalizatorze powinien byc utrzymywany w granicach od 1 :2 do 1:8, przy czym w kazdym przypadku wanad musi przewazac ilosciowo. Podczas prowadzonego procesu do wyparki wkrapla sie 5,0 czesci 1-mety- lo-3-fenylohydrindenu na godzine i odparowuje w strumieniu powietrza ogrzanego do temperatury 280°C i przeplywajacego w ilosci 160 litrów na go¬ dzine. Strumien powietrza obciazony hydrindenem wprowadza sie do rury reakcyjnej, gdzie przeplywa on przez warstwe katalizatora w sredniej tempe¬ raturze okolo 370°C. Utworzony antrachinon lacz¬ nie z produktami ubocznymi i nie przereagowanym substratem po opuszczeniu kolumny reakcyjnej jest skraplany i odbierany. W wielogodzinnym procesie osiaga sie przemiane odpowiadajaca prawie 95°/o teoretycznego stopnia przemiany, a wydajnosc an¬ trachinonu równa 65% wydajnosci teoretycznej. Po uwolnieniu od róznych kwasowych produktów ubocznych przez przemywanie rozcienczonym lu¬ giem sodowym i po przekrystalizowaniu z goracego nitrobenzenu, otrzymany antrachinon wykazuje 5 temperature topnienia 284—285°C. PL PL
Claims (6)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania antrachinonu, znamienny 10 tym, ze hydrindeny o wzorze 1, w którym Rlf Rf, 2. R8 oznaczaja jednakowe lub rózne rodniki alkilo¬ we a nadto Rt i/lub Rs moga oznaczac równiez atom wodoru, poddaje sie katalizowanemu utlenia¬ niu w fazie gazowej. 15
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze l-metylo-3-fenylohydrinden poddaje sie katalizo¬ wanemu utlenianiu powietrzem w temperaturze 160—300°C.
3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze 20 stosuje sie katalizator zelazowo-wanadowy na nos¬ niku.
4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator zawierajacy zelazo i wanad w stosunku wagowym 1 :2 do 1:8. 25
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze hydrinden o wzorze 1 poddaje sie utlenianiu w obecnosci zwiazku pieciowartosciowego wanadu ja¬ ko katalizatora.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 30 stosuje sie katalizatory zawierajace tlenek molib¬ denu i tlenek wolframu. )KI. 12o,10 79 145 MKP C07c 49/68 WZCJR A + 12 O, SCHEMAT + 2CO-+2CO + 14 H20 W.D.Kart. C/997/75, 105 + 15, A4 Cena 10 zl PL PL
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691930612 DE1930612C3 (de) | 1968-08-30 | 1969-06-16 | Nach dem Prinzip der stimulierten Emission arbeitender optischer Sender für kohärente Strahlung |
| DE19691934063 DE1934063A1 (de) | 1969-07-04 | 1969-07-04 | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon |
| DE19691946470 DE1946470B2 (de) | 1969-09-13 | 1969-09-13 | Verfahren zur herstellung von anthrachinon |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL79145B1 true PL79145B1 (pl) | 1975-06-30 |
Family
ID=27181987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL14130470A PL79145B1 (pl) | 1969-06-16 | 1970-06-15 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL79145B1 (pl) |
-
1970
- 1970-06-15 PL PL14130470A patent/PL79145B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4816603A (en) | Process for the production of methacrolein and methacrylic acid | |
| US20050054880A1 (en) | Method for producing acrylic acid from propane in the absence of molecular oxygen | |
| CZ394498A3 (cs) | Průmyslová heterogenní katalytická oxidace v plynné fázi propanu na akrolein | |
| US4174459A (en) | Process for producing methacrylic acid | |
| US4255285A (en) | Coated catalysts and their preparation | |
| Castellan et al. | Synthesis of adipic acid via the nitric acid oxidation of cyclohexanol in a two-step batch process | |
| DE10117357A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure oder Methacrylsäure durch Gasphasenoxidation von Propan oder Isobutan | |
| US4002653A (en) | Manufacture of anthraquinone | |
| US3578720A (en) | Reduction of aromatic nitrocompounds | |
| US5349092A (en) | Process for producing catalysts for synthesis of unsaturated aldehydes and unsaturated carboxylic acids | |
| US4036860A (en) | Production of anthraquinone | |
| PL79145B1 (pl) | ||
| US5334743A (en) | Catalytic ammoxidation of saturated hydrocarbons | |
| US3699134A (en) | Production of anthraquinone | |
| US4151182A (en) | Production of anthraquinone | |
| US4422973A (en) | Process for the preparation of 1,4-diamino-2,3-dicyano-anthraquinone | |
| US4521341A (en) | Process for the preparation of 1,4-diamino-anthraquinone-2-sulphonic acid | |
| US4510259A (en) | Catalysts for the production of maleic anhydride by the oxidation of butane | |
| US3872134A (en) | Production of anthraquinone | |
| DE2404738A1 (de) | Verfahren zur herstellung von formaldehyd | |
| US4328120A (en) | Catalyst for the oxidation of butane to maleic anhydride | |
| JP2003170044A (ja) | 触媒の調製方法 | |
| DE2337510A1 (de) | Verfahren zur herstellung ungesaettigter saeuren | |
| CN115594592B (zh) | 一种2-氯-3-硝基苯甲酸的制备方法及其应用 | |
| SU410585A3 (pl) |