PL78749B2 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Zgloszenie ogloszono: 30.09.1973 Opis patentowy opublikowano: 30.06.1975 78749 KI- 12p, 10/10 MKP- C07d 39/10 CZYTELNIA Urzedu Patentówen" Twórcywynalazku: Jerzy Wielgat, Zbigniew Domagala Uprawniony z patentu tymczasowego: Polska Akademia Nauk Instytut Chemii Organicznej, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania szesciochloronaftyrydyn Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania szesciochloronaftyrydyn, takich jak 2,3,4,5,6,7-szescio- chloro-1,8-naftyrydyna, 2,3,4,6,7,8-szesciochloro-1,5-naftyrydyna, 2,3,4,5,7,8-szesciochloro-1,6-naftyrydyna oraz 1,3,4,5,6,8-szesciochloro-2,7-naftyrydy na.Znany sposób wytwarzania 2,3,4,5,6,7-szesciochloro-1,8-naftyrydyny, opisany w niemieckim opisie wylo- zeniowym nr 2024908, polega na chlorowaniu chlorem gazowym produktu jS-cyjanoetylowania 3-metylopipery: dyny lub 3,5-dwumetylopiperydyny tj. 1-(3-metylopiperydyno)-propionitrylu lub H3,5-dwumetylopiperydy- no)-propionitrylu. Proces chlorowania wedlug tego znanego sposobu prowadzi sie w temperaturze 25—60°C podczas naswietlania promieniami nadfioletowymi. W wyniku reakcji otrzymuje sie szesciochloronaftyrydyne z bardzo mala wydajnoscia 5—15%.Celem wynalazku bylo opracowanie prostej technicznie metody wytwarzania szesciochloronaftyrydyn, zapewniajacej uzyskiwanie produktu koncowego z dobra wydajnoscia do okolo 55%.Stwierdzono, ze cel ten uzyskuje sie, jezeli odpowiednia niepodstawiona naftyrydyne lub jej nizsza pochod¬ na chlorowa poddaje sie chlorowaniu za pomoca pieciochlorku fosforu w temperaturze 180-260°C pod cisnie¬ niem autogennym.Wedlug wynalazku na 1,8-naftyrydyne, 1,5-naftyrydyne lub 1,6-naftyrydyne badz 1,3,6,8-czteroch Io- ro-2,7-naftyrydyne dziala pieciochlorkiem fosforu uzytym w nadmiarze w stosunku do naftyrydyny. Reakcje prowadzi sie w autoklawie pod cisnieniem autogennym utrzymujac temperature 180—260°C wciagu 20—24 godzin. Otrzymane szesciochloronaftyrydyny wyodrebnia sie w prosty sposób z mieszaniny poreakcyjnej, przy czym otrzymany produkt posiada wysoki stopien czystosci.Ponizsze przyklady wyjasniaja blizej istote wynalazku nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. W reaktorze stalowym o pojemnosci 250 ml umieszczono 5,5 g 1,8-naftyrydyny, 100g pieciochlorku fosforu i calosc ogrzewano w ciagu 24 godzin w temperaturze 180-260°C pod cisnieniem auto¬ gennym, które wynosilo 32 atm. Po ochlodzeniu i odgazowaniu reaktora zawartosc wylano do wody z lodem.Surowy produkt odsaczono a osad ekstrahowano okolo 300 ml czterochlorku wegla, ekstrakt suszono chlorkiem2 78749 wapnia, po czym zatezono i przekrystalizowano z czterochlorku wegla i chloroformu 2,3,4,5,6,7-szesciochlo- ro-1,8-naftyrydyne, która topi sie w temperaturze 257-262°C. Produkt ten otrzymano z wydajnoscia 31% wy¬ dajnosci teoretycznej.Analiza elementarna wzoru C8 N2 Cl6 (336,80) Obliczono: N-8,31% Cl -63,16% Znaleziono: IM - 8,17% Cl - 63,41% Postepujac tak jak w przykladzie I, stosujac jako produkt wyjsciowy odpowiednia naftyrydyne lub 1r3,6,8-C2ttrochroro-2,7-naftyrydyne, otrzymano pochodne chlorowe wymienione w nize] podanej tabeli.Przyklad Produkt Temperatu- Analizachemiczna Wydaj- ra topnie- Obliczono znaleziono nosc % nr. koncowy nia°C N% Cl % N% Cl % II 2,3,4,6,7, 8-szescio chloro-1,5- * naftyrydyna 237-239 8,31 63,16 8,00 63,41 35 III 2,3,4,5,7,8- szesciochlo- ro-1,6-nafty- rydyna m 136-137 8,31 63,16 7,80 63,30 22 IV 1,3,4,5,6,8- szesciochlo- ro-2,7-naftyry- dyna 144-146 8,31 63,16 8,22 63,72 55 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania szesciochloronaftyrydyn, takich jak 2,3,4,5,6,7-szesciochloro-1,8-nafryrydyna, 2,3,4,6,7,8-szesciochloro-1,5-naftyrydyna, 2,3,4,5,7,8-szesciochloro-1,6-naftyrydyna oraz 1,3,4,5,6,8-szesciochlo- ro-2,7-naftyrydyna, znamienny tym, ze odpowiednia niepodstawiona naftyrydyne lub jej nizsza pochodna chlo¬ rowa poddaje sie chlorowaniu za pomoca pieciochlorku fosforu, w temperaturze 180—260°C, pod cisnieniem autogennym a otrzymany produkt wyodrebnia sie w znany sposób. Prac. Poligraf. UP PRL. zam. 2604/75 naklad 120+18 CenalOzl PL