Smoly dotychczas destyluje sie w dwo¬ jaki sposób, przerywany lub ciagly. Sposo1- by ciagle naogól.matlo rozpowszechnily sie w praktyce i obecnie odgrywaja w technice przeróbki smoly tylko role podrzedna. Prze¬ wazna, ilosc smól przerabianyeh podlegla de¬ stylacji starej, przeirywanej, przyczeiim surowa lub uprzednio oidwoidmioma simoile rozdziela sie na frakjcje surowe. iNp, ze smoly wegla kamiennego wytwarza sie najprzód naste- pujacie frakcje surowe: olej lekki, olej sred- ni, olej ciezki i olej alnitiraroenowy, przyczem poziostajie pak. Frakcje surowe podlegaja na¬ stepnie dlal otrzymania i przeróbki produk¬ tów rynkowych dalsziej; destylacji frakcjo^ nowanej w osobnych aparatach kolumno¬ wych, która daje w rezultacie: benzole su- ro.we() olej karbolowy, naftaline surowa, olej plókany, olej motorowy, ofojl dla wytrawia¬ nia, olej antracenowy, antracen surowy i t. d. ifrodukty te czesciowo sa produktami juz rynkowemi, czesciowo zas podlegaja dalszej przeróbce na krezol, fenol, pyrydyne, nafta*- line czysta,, acenaftem, antracen, karbazol i t. d. W innych smolach najprzód wyprowa¬ dza sie takze frakcje surowe, które sie mar stepnier dalej przerabia.Sposób powyzszy posiada te wade, ze przy pierwszej destylacji smoly otrzymane skroplone,, plynne frakcje surowe nalezy poddac redestylaicji, wzglednie kilkakrotnej destylacji, azeby otrzymac produkty, zdatne do sprzedazy. Ponowne destylacje frakcyj surowych powoduja oczywiscie znaczne zu¬ zycie paliwa i inne koszta.Do dalszej destylaicji frakcyj surowych potrzeba takze szeregu pojedynczych apara¬ tów, przyczem przeróbka smoly z powodukoniecznosci ponownych destylaicyj trwa ¦ bardzoi dlugo. Dalsza wada dotychczasowe- go sposobu destylacji przerywaneji polega na tern,* ze podczas rozkladania simoly w pierwszej destylacji na frakcje surowe, poszczególne chemicznie zupelnie rózne skladniki (inp. fenole, zaisiady, weglowodory i t. d.) nie zbieraja sie w jednej frakcji suro¬ wej, leciz rozdzielaja sie w róznych ilosciach jna rózne frakcje surowe. Utrudnia tio nad- jzwyczajnik otrzyimywajnie 'Czystych sklad¬ ników. 1 Poiniewaz nalezalo wyciagac odnosne skladniki z róznych frakcyj1, wiec nie mozna byla uniknac sitrat, prizyczem jeiazicjze nale¬ zalo stosowac kosztowne i zawile zabiegi.Sposób niniejszy polega :na 'tam, ze smole odparowuje sie w retorcie desitylaicyjnej po¬ woli, opary prowadzi sie bez, uprzedniego skroplenia do kolumny frakcjoinujajcej, o du¬ zej sprawnosci, a odplyw z kolumny wpu¬ szcza sie do T-etorty destylacyjnej zpowro- tem. W ten sposób mozna przez, jedna desty¬ lacje oitirzymac produkty posrednie i konco¬ we, które dotychczas tylko czesciowo1 z, do¬ brym wynikiem mozna bylo otrzymac przez , ponowna re destylacje frakcyj surowych, i otrzymanych z kolumny. Kolumna musi tak dzialac, aby mlozllwem w miej bylo oddzie* lenie calkowite skladników, zawartych w. oparach o róznym punkcie wrzenia.Podczas gdy np. fenol, krezole i ksyle- nole przechodza przy zwyklej destylacji smoly wegla kamiennego bez, kolumny przez wszystkie frakcje, poidczas deisitylacji w ko¬ lumnie uchwycone zostaja one stosownie do swego. punktu wrzenia! przez frakcje oleju karbolowego, wzglednie naftalinowego.Otrzymany olej karbolowy jest wolny od naftaliny podobnie! jak olej plókamy.Wsizysttka naftalina sciagnieta jest w wa- skiclr-granicach wrzaicej frakcji naftalinowej.Oddzielona naftaline surowa mozna pod wzgladem jiakosci porównac tylko z redesty- lowana wedlug idalwtnego sposobu.Pod wzgledem ilosciotrzymuje sie okolo 50% wiecej natftalilny ze smoly niz w zwyk¬ lych sposobach pirzeróbki smoly.Wszystek femol, krezol i pyrydyna skon- centrowane sa we frakcji oleju karbolowego i frakcji naftalinowej. Olej sciekajacy z frak¬ cji naftalinowej jest olejem karbolowym, bezposrednio zidaltnym do uzytku w wytwór¬ niach kwasu kairbolowegO'.Otrzymane ilosci fenolu, krezolu i pyry- dyny zwiekszaja sie powlaznie. ' W zwiazku iz. frakcja naftalinowa prze¬ chodza ' destylaty, latwe do* odróznienia,, krystalizujace w acenaifteini z, zawartoscia czysita 94% i wiecej, który nalezy tylko- od¬ dzielic mechanicznie od oleju, by Uzyskac produkt, zdatny do sprzedazy. Po tej frakcji najstepuje dalsza, pod 'wzgledem przezroczy¬ stosci latwa do odróznienia frakcja' olejowa, która daje równiez wydzieliny wpraiwdlzie troche innego ukladu. Po mechalnicznem od¬ dzieleniu oleju przedstawiaja one fluoren z czysta zawartoscia powyzej 70%, który z latwoscia krystalizuje sie w stanie czy¬ stym, poidczais gdy dotad mozna bylo fluoren otrzymac ze smoly tylko z, plomoca ziawi- lych i kosztownych sposobów chemiczinych.Po frakcji fluorenowej przychodzi frakcja antracenowa, rózniaca sie znacznie od po¬ przedniej pirzez stopien przezroczystosci.Stale wydzieliny tej frakcji zawieraja antra¬ cen i karbazol w stosunku, np. 14 : 2 i daja przy pros/tej przeróbce z weglowodorami ben- zolowemi aititracen zawartosci okolo 90%.. Cialem tow7ia,rzyszacem. jest po wiekszej czesci fenamtiren, który otrzymany jako po¬ zostalosc przez, oddestylowanie weglowodo¬ rów jest juz surowym feinantreinem z za¬ wartoscia czysta okolo 75%. Przez przekry- stalizowanie czysta zawartosc moze byc po¬ wiekszona.Pod koniec destylacji otrzymuje sie wre¬ szcie frakcje karbazolowa, która w wydzieli¬ nach zawiera karbalzol i antraicen w stosun¬ ku, np. 17 : 25 i przez, oddzielenie od weglo¬ wodorów daje katrbazol z, czysta zawartoscia przesizlo 40%, który pirizez, przekryistalizowa- — 2 —nie z zasad lub mieisizanin weglawodJorófw zasadowych lub tez przez ziaJstóosowanie sta¬ piania iz Wiodtoratlenkiem potasowym moze byc laltiwiej, miz dotad otrzymywany kairba- zol surowy, zamieniomy na kairbaizol ponad 90% procentowy.Smole deisftylówiano juz w przebiegu cia¬ glym, pnzyczem opary pojedynczych frakcyj surowych, np. frakcyj olejów lekkich lub olejów srednich prowadzono takze' do- fov lnmny frakcjonujacej.Abstrahujac od tego, ze sposób dositylo- wamia ciaglego' rózni sie zasadniczo- od pnizie- rywamego, kolumny w znanym sposobie de¬ stylacji ciaglej sluza tylko do tego, by wy¬ chodzace z róznych retort deisitylalty surowe rozdzielic na dwie frakcje. Pow^roitine odpro¬ wadzenie odplywu z kolumny do retorty nie bylo stosowane. W spoisolbie niniejszym osia¬ gnieto iplrzez zastosowanie kolumny zupelnie inne dzialanie. Opary, wychodzace to reltonty destylacyjnej, prowadzone sa beiz uprzed¬ niego rozdziela/nia na friaikcje surowe natych¬ miast do koluminy fralkcjomujacej o duzej -sprawnosci. Tylko z pomoca tego sposobu mozna bylo osiagnac nowe, niespodziewane wyniki, a mianowicie ite, ze rózne zwiazki, ziawairte w smolach, nie' przechodza przez wszystkie, frakcje, lecz chwytane zostaja cal¬ kowicie przez pojedyncze fraikcje i natych¬ miast oddzielane calkowicie od siebie.Sposób niniejjszy mozna stosowac do de¬ stylowania smól wszelkiego! rodzaju.Polega on ima tern, ze simole surowa de¬ styluje sie w zwyklej retorcie destylacyjnej i powstajace oplairy z retorty odprowadzone zoistaja natychmiast do wysokodzieilnej ko¬ lumny frakcjonujacej o duzej sprawnosci.Destylujac, np. w zwyklej retorcie de¬ stylacyjnej smole surowa przez; nastawiona kolumne o 40 dnach lub przez równa jej w sprawnosci kolumne sitowa lub kolumne, napelniona pierseiemiaimi Raschiga, otrzymu¬ je sie przy destylacji z kolumna nastepujace wyniki: . ¦! i ; , • ' olej karbolowy 3,25°/0 . frakcja naftalinowa 18,9°/0 olej plókany 8,1% olej antraceniowy 14,75% pak 54% strafty l°/0.Po wykrystalizowaniu i splynieciu oleju na¬ ftalinowego otrzymuje sie w procentach na¬ stepujacy wynik koncowy: olej karbolowy 6,5% odoiekla, bezposrednio' do sitlaczaJnia zdaitima naftalina surowa 15,6% olej plókaJny 8,1% olej antracenowy 14,7°/0 pak 54% strata 1,1% Destylacja tej sameji smloly w retorcie bez kolumny daje natomiiaisit w przeciwstawieniu do destylacji z kolumna nastepujace wyniki: woda 0,3% surowy olej lekki 0,2% „ „ sredni 12,7% „ „ ciezki 10,3% „ ,, antracenowy 23,7% pak - 52,2% straty 0,6% Wlasciwosci destylatów z obydwóch do¬ swiadczen oswietlaja nastepujace tablice , liczbowe: Destylacja bez kolumny.Znaleziioliio nastepujace stale liicziby frak¬ cyj surowych: Olej lekki sredni ciezki antrace¬ nowy ciezar gart. przy 15° C 0,992 1,022 1,048 1,106 woda 1,0% 0,5% slady slady kwasy 12,0% 18,0% 8°/o 6% zasady 4,0% 6,0% 5,0% 60/° — 3 —Przebieg wrzenia otrzymanych frakcyj byl nastepujacy: poczatek ol. karb. 196° 83% Olej lekki sredni poczatek- 85° 150° 150° 12% ciezki 207° antracenowy 250° 17% 24% 32% 42% 58% 73% 81% 87% 89% 91% 93% 8% 24% 50% 72% 84% 90% 94% 160" 170" 180" 190° 200" 210° 220° 230" 240p 250" 260° 270° 280" 290" 300° 310" 320° 330" 340° 350" 360" Punkt krzepniecia paku 78°.D e s t y 1 a c j a z kolumna: Olej karbolowy frakcja frakcja olej antra- naftalinowa ol. plók. cenowy 8°/» 31°/o 34°/o 68°/o 74°/o 85°/o 90°/o 92% 95°/o 5% 11% 16% 25% 33% 39% 47% 50% 64% 74% 82% 1,035 slady 2°/o 9°/o ¦1,093 slady — — ciezar gait. 0,985 1,025 woda 1,0% 0,4% oleje kwas. 32% 16,0% zasady 3% 2% Przebieg wrzenia oteymainych frakcyj byl nastepujacy: Olej karbolowy frakcja olej plók. olej antrac naftalinowa poczatek 108 160° 12% 170° 25% 180° 55% 195 236 240 93% ?5% frak. naft. olej plók. 9% ol. antr. 64,5% 90,0% 95,0% 200° 205° 210° 216° 220° 240° 250° 260° 265° 270° 280° 2S0° 300° ¦ -310° 312° Punkt krzepniecia ipiak-u 59°. 13% 38% 86% 90% 95% 8% 18% 50% 75% 88% 90% Porównanie wyników obyldwóch detsfty- laicyji poucza, ze przy destylaicji bez, kolumny znaczniiejisizego frakcjonowania nie osiaga sie wcale.Oleje wykazuja powolne sitiale podnosze¬ nie sie punktu wrzenia. Nastepujace po so¬ bie frakcje wchodza jedna w druga w zmacz- nypu stopniu. Natomiast zupelnie inne wyni¬ ki daije destylacja 'z kolumna. Wykazuje ona, bairdzio ostre oddzielenie frakcji. Nastepuja¬ ce po sioibie frakcje praiwie nie wchodza, jedna w druga. Temperatura) wrzenia ich po za tern lezy w bardzo' waskich graniicialch ,w przeciwienstwie do destylatów, otrzyma¬ nych bez kolumny.Róznica punktów wrzenia sasiednich frafccyj. nie przekraicza, 20 stopni w przeci¬ wienstwie do róznic 60—100 atopniorwych we frakcjach, otrzymanych z destylacji bez kolumny. Szczególnie gO'dnem uwaigi jest rozdzielenie naftaliny i olejów (kwasnych w destylatach destylacyj kolumnowych. PL PLUntil now, the tar is distilled in two ways, intermittently or continuously. Methods of still generally. Matlo have spread in practice and currently play only a minor role in the technique of tar processing. Importantly, the amount of tar processed is distilled old, peeled, raw or previously two simoils are separated into raw fractions. For example, that hard coal tar is produced, the first crude fractions are: light oil, middle oil, heavy oil and alnitiraroenic oil, while the pitch remains. The raw fractions are then subject to further production and processing of market products; fractionated distillation in separate column apparatuses, which results in: crude benzols, carbolic oil, crude naphthalene, fleece oil, motor oil, digestive oil, anthracene oil, crude anthracene, etc. these are partly already marketed products, partly are subject to further processing into cresol, phenol, pyridine, kerosene * - pure line, acenaphtha, anthracene, carbazol, etc. In other tars, raw fractions are also first derived, which mar stepnier further The above method has the disadvantage that during the first tar distillation, the obtained liquefied, crude liquid fractions must be redistilled, or distilled several times, in order to obtain products suitable for sale. The re-distillation of the raw fractions obviously involves considerable fuel consumption and other costs. For the further distillation of the raw fractions, a number of individual apparatuses are also required, since the tar processing takes a very long time due to the re-distillation requirements. A further disadvantage of the hitherto method of intermittent distillation consists in the fact that during the decomposition of simola in the first distillation into crude fractions, individual chemically completely different components (e.g. phenols, deposition, hydrocarbons, etc.) do not accumulate in one raw fraction, then they separate in different amounts into different raw fractions. This makes it difficult to get used to the Pure Ingredients. 1 However, it was necessary to extract the relevant components from different fractions, so it was not possible to avoid sieves, and it was necessary to use expensive and complicated procedures. This method consists in: that the tar evaporates in the retort of desitillary voltages, the vapors are led without prior condensation into the high-efficiency fractionating column, and the effluent from the column flows back into the distillation T-etort. In this way, it is possible, by means of one distillation, to obtain intermediate and end products, which until now only partially with a good result could be obtained by re-distillation of the raw fractions and those obtained from the column. The column must be operated in such a way that the total separation of the constituents contained in vapors with different boiling points is doubled. While phenol, cresols and xylenes, for example, pass in the ordinary distillation of coal tar without, the column through all fractions, while in the deisitylation in the column they are captured according to their own. boiling point! by fractions of carbolic oil or naphthalene oil. The obtained carbolic oil is similarly free of naphthalene! like oil splashes. The mothball of naphthalene is pulled together within the vasiclr-boundaries of the boiling naphthalene fraction. The separated crude naphthalene can only be compared in terms of quality with redistilled according to an ideal method. In terms of quantity, it is usually about 50% more that of naphthalene. These methods of quenching tar. All femol, cresol and pyridine are concentrated in the carbolic oil fraction and the naphthalene fraction. The oil dripping from the naphthalene fraction is a carbolic oil which is directly digestible for use in the carbolic acid plants. The resulting amounts of phenol, cresol and pyridine increase rapidly. 'In connection with. the naphthalene fraction passes distillates, easily distinguishable, crystallizing in acenaiftein, with a pure content of 94% and more, which only need to be mechanically separated from the oil to obtain a marketable product. This fraction is followed by a further, in terms of transparency, an oil fraction that is easy to distinguish, which also gives off secretions for a slightly different system. After mechanical separation of the oil, they present fluorene with a pure content of more than 70%, which easily crystallizes in a pure state, but so far it was possible to obtain fluorene from tar only from the flame of a wicked and expensive chemical method. fluorene, the anthracene fraction comes in, which differs significantly from the preceding fraction by the degree of transparency. The steels of this fraction contain anthracene and carbazol in a ratio of e.g. % .. Body tow7ia, zrzyszacem. is for the most part fenamthiren, which was obtained as a residue by distillation of the hydrocarbons, is already crude feinantrein with a pure content of about 75%. By recrystallization, the pure content can be increased. At the end of the distillation, the carbazole fraction is finally obtained, which in the precipitates contains carbalzol and anthraicene in a ratio of, for example, 17:25 and by separating it from the hydrocarbons. gives catarbazol with a pure content of 40%, which pyrolysis, crystallized - 2 - not from alkalis or mixed with alkaline hydrocarbon or also by application of melting and with potassium dihydroxide, it can be lalti, and then it can be replaced with crude kairisol. more than 90% percent. Deisphyll mash was already present in a continuous process, and the vapors of single crude fractions, e.g. light oil or medium oil fractions, were also carried out for low fractionating fractions. Apart from the fact that the method of supplying energy is constantly different. Essentially from the stem, the columns in the known method of continuous distillation only serve to separate the raw deisitylalt from the various retorts into and two factions. A blanket discharge from the column to the retort was not used. In this case, a completely different operation was achieved by using the column. The vapors coming out of the distillation reltton are led without prior separation into the raw fractions immediately into a high-efficiency fractionating column. Only by this method was it possible to achieve new, unexpected results, namely that the various compounds, the zavairte in the tar, do not pass through all the fractions, but are captured entirely by individual fragments and immediately separated completely from each other. .The present method can be used for distilling all types of tar! It is based on the fact that the raw simole is distilled in a conventional distillation retort and the resulting retort oplairs are immediately discharged into a high-efficiency fractionating column with high efficiency. Distilling, for example in a conventional distillation retort, raw tar by; an adjusted column of 40 bottoms or an equal efficiency sieve column or column filled with Raschig rings, the following results are obtained on the distillation from the column: ¦! and; , • 3.25 ° / 0 carbolic oil. naphthalene fraction 18.9% flax oil 8.1% anthracia oil 14.75% pitch 54% strafty 10/0. After the crystallization and drainage of the naphthaline oil, the following percentages are obtained: carbolic oil 6 5% odel, directly to the filter crude naphthalene 15.6% grain oil 8.1% anthracene oil 14.7 ° / 0 pitch 54% loss 1.1% The distillation of the same smoly in a retort without a column gives natomiyisite in contrast to for distillation from the column the following results: water 0.3% crude light oil 0.2% "medium 12.7%" heavy 10.3% "anthracene 23.7% pitch - 52.2% loss 0, The 6% properties of the distillates from both experiments are illustrated by the following numerical tables: Distillation without column. The following constant numbers of crude fractions were found: Light oil medium heavy anthracite gart weight. at 15 ° C 0.992 1.022 1.048 1.106 water 1.0% 0.5% traces traces acids 12.0% 18.0% 8 ° / o 6% bases 4.0% 6.0% 5.0% 60 / ° - 3 - The course of boiling of the obtained fractions was as follows: beginning of ol. notch. 196 ° 83% Light oil medium start - 85 ° 150 ° 150 ° 12% heavy 207 ° anthracene 250 ° 17% 24% 32% 42% 58% 73% 81% 87% 89% 91% 93% 8% 24% 50 % 72% 84% 90% 94% 160 "170" 180 "190 ° 200" 210 ° 220 ° 230 "240p 250" 260 ° 270 ° 280 "290" 300 ° 310 "320 ° 330" 340 ° 350 "360" Pitch solidification point 78 °. D est 1st reaction column: Carbolic oil fraction fraction anthra-naphthaline oil ol. bed. price 8 ° / »31 ° / 34 ° / 68 ° / 74 ° / 85 ° / 90 ° / 92% 95 ° / 5% 11% 16% 25% 33% 39% 47% 50 % 64% 74% 82% 1.035 traces 2 ° / by 9 ° / by ¦1.093 traces - - gait weight. 0.985 1.025 water 1.0% 0.4% oils acid. 32% 16.0% of base 3% 2% The course of the boiling point of the above-mentioned fractions was as follows: Naphthalene anthrac oil Start 108 160 ° 12% 170 ° 25% 180 ° 55% 195 236 240 93% - 5% fraction. petroleum cake oil 9% ol. antr. 64.5% 90.0% 95.0% 200 ° 205 ° 210 ° 216 ° 220 ° 240 ° 250 ° 260 ° 265 ° 270 ° 280 ° 2S0 ° 300 ° ¦ -310 ° 312 ° Freezing point 59 °. 13% 38% 86% 90% 95% 8% 18% 50% 75% 88% 90% A comparison of the results of the two research studies shows that with distillation without a significant fractionation column, no significant fractionation is achieved. Oils show slow rising boiling point. The following fractions merge into each other in a wet type. On the other hand, the distillation from the column gives a completely different result. It shows a bairdzio sharp separation of fractions. The following fractions practically do not merge, one into the other. Their boiling point is too narrowly located in very narrow graniicials, unlike the distillates obtained without a column. The difference between the boiling points of adjacent fractions. it does not exceed 20 degrees as opposed to the difference of 60-100 atop gradients in the fractions obtained from the columnless distillation. Particularly important is the separation of naphthalene and oils (acidic in column distillation distillates. PL EN