Uprawniony z patentu: Imperial Chemical Industries Limited, Londyn (Wielka Brytania) Sposób wytwarzania nowych barwników dwuazowych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych barwników dwuazowych, korzystnych jako barwniki reaktywne do barwienia celulozo¬ wych materialów wlókienniczych.Sposób wytwarzania barwników dwuazowych o ogólnym wzorze 1, w którym B oznacza pierscien benzenowy, dwufenylowy lub naftalenowy, ewen¬ tualnie podstawiony, lub nasycony rodnik alifa¬ tyczny o co najmniej 2 atomach wegla, podstaw¬ niki R2, R3, oznaczaja, kazdy oddzielnie, atom wodoru lub nasycony rodnik alifatyczny o 1—4 atomach wegla, lub grupa-N/R2/-B-N/R3/ — ozna¬ cza grupe piperazynylowa, n oznacza wartosc liczbowa 0 lub 1 i jesli n oznacza wartosc licz¬ bowa 1, to R oznacza rodnik -N02, -CL lub -NHCOCH3, A oznacza rodnik 1,4-fenylenowy ewentualnie zawierajacy podstawnik taki jak -CH3, -OCH3, -C02H, -NHOOCH3 lub -NHCONH2, lub A oznacza rodnik 1,4-naftylenowy ewentualnie pod¬ stawiony grupa taka jak -OCH3, -OC2H5 lub -SO3H, zas Ri oznacza atom wodoru lub nasycony rod¬ nik alifatyczny o 1—4 atomach wegla, jesli n na¬ tomiast oznacza wartosc liczbowa 0, to R oznacza rodnik o wzorze ogólnym 2 lub wzorze ogólnym 3, w których to wzorach R4 oznacza rodnik metylo¬ wy, etylowy lub p-toluenosulfonowy, zas Ri ozna¬ cza atom wodoru, polega na tym, ze chlorek cy- janurowy poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o o- gólnym wzorze 4, w którym n, R, A i R± maja wyzej podane znaczenie, a nastepnie z dwuami- 20 25 30 na o ogólnym wzorze R2NH-B-NHR3, w którym R2, R3 i B maja wyzej podane znaczenie, w pro-: porcji molowej odpowiednio 2:2:1.Na ogól korzystnymi sa zwiazki o wzorze 1, w którym n oznacza wartosc liczbowa 1, A ozna¬ cza rodnik 1,4-fenylenowy zawierajacy rodnik CH3 lub NH2CONH w pozycji orto do grupy azo¬ wej, a R oznacza rodnik N02.Jako przyklad nasyconych rodników alifatycz¬ nych oznaczonych symbolem Rt wymienia sie rod¬ niki alkilowe, takie jak rodnik metylowy, etylo¬ wy i butylowy, rodniki hydroksyalkilowe, takie jak rodnik /?-hydroksyetylowy i /?-hydroksypropy- Iowy.Jako przyklad rodników oznaczonych symbolem B wymienia sie rodnik 1,3- i 1,4-fenylenowy, 2- -sulfo- i 2,5-dwusulfo-l,4-fenylenowy, 4-sulfo- i 4,6- -dwusulfo-l,3-fenylenowy, 5-karboksy-l,3-fenyleno- wy, 2-karboksy-1,4-fenylenowy, 2-metylo-5-sulfo^ -1,3-fenylenowy, 4-metylo-5-sulfo-l,3-fenylenowy, 2- -metylo-l,4-fenylenowy, 4-metylo-l,3-fenylenowy, 6- -metylo-4-sulfo-l,3-fenylenowy, 2,4,6-trójmetylo-5- -sulfo-l,3-fenylenowy, 2-metylo-5-aminosulfonylo- -1,3-fenylenowy, 2,5-dwumetoksy-1,4-fenylenowy, 4- -chloro-l,3-fenylenowy, 2,2'-dwusulfo-4,4'-dwufeny- lenowy 3-sulfo-4,4'-dwufenylowy, 3,3'-dwukarbo- ksy-4,4'-dwufenylenowy, 3,3'-dwu-/karboksyrneto- ksy/-4,4'-dwufenylenowy, 4,8-dwusulfo-2,6-naftyle- nowy, etylenowy, trójmetylenowy, szesciometyleno- wy i propylenowy. 77 33077 330 Na ogól korzystnie jest jezeli we wzorze 1 rod¬ niki Ri i Rj sa identyczne i oznaczaja atom wo¬ doru, a B oznacza rodnik dwu-, zwlaszcza mono- sulfofenylenowy.W sposobia wedlug wynalazku chlorek cyjanu- rowy w postaci wodnej zawiesiny miesza sie w temperaturze 0 — 20°C ze zwiazkiem aminoazo- wym, az do przereagowania jednego atomu chlo¬ ru w czasteczce chlorku cyjanurowego, po czym dodaje sie dwuamine i mieszajac prowadzi reak¬ cje wo lekko podwyzszonej temperaturze, zazwy¬ czaj' 30 ^ 50°C, /!az do przereagowania drugiego atomu chloru przy pierscieniu trizynowym z kaz- ?hlorek cyjanurowy mozna najpierw z dwuamina w nastepnie wytworzona po- triazyny/ poddac reakcji w tiperaturze .ze zwiazkiem cje kondensacji prowa¬ dzi sie korzystnie w srodowisku o wartosci pH 4 — 7 utezymywanym przez dodawanie srodka wiazacego chlorowodór wydzielajacy sie podczas reakcji. Nowy reaktywny barwnik wyodrebnia sie z mieszaniny poreakcyjnej w znanjr sposób stoso¬ wany w tej grupie barwników, np. przez wysole- nie i odsaczenie lub przez suszenie rozpryskowe mieszaniny poreakcyjnej, przy czym do barwni¬ ków mozna dodawac srodki stabilizujace, np. wo- dorofosforany metali alkalicznych.. Jako odpowiednia dwuamine o wzorze R2NH- -B-NHRj, w którym-fta, R, i B maja wyzej po¬ dane znaczenie, wymienia sie 1,3-dwuaminoben- zen, 1,4-dwuaminobenzen, kwas 1,4-dwuaminoben- zeno-2-sulfonowy, kwas l,3-dwuaminobenzeno-4- *sulfonowy, kwas l,4-dwuaminobenzeno-2-karbp- ksylowy, kwas 2,6-dwuaminotolueno-4-sulfonowy, kwas 2;4-dwuaminotolueno-6-sulfonowy, 2-metylo- -1,4-dwuaminobenzen, 6-metylo-1,3-dwuaminoben- zen, kwas 6-metylo-l,3-dwuaminobenzeno-4-sulfo- nowy, kwas l-metyloamino-4-aminobenzeno-2-sul- fonowy, kwas l-n-buiyloamino-4-aminobenzeno-2- -sulfonowy, kwas 4,4'-dwuamino-l,l/-dwuf(enylo- 2,2'-dwusulfonowy, kwas 4,4'-dwuamino-3,3'-dwu- metylo-l,l'-dwufenylo-2,2'-dwusulfonowy, kwas 4,4'- -dwuamino-l,l-dwufenylo-3-sul!fonowy, kwas 1,3- -dwuamino-2,4,6- trójmetylobenzeno- 5-sulfonowy, 2.6-dwuamino*olueno-4-sulfionamid, kwas 4,4'-dwua- mino-l,l'-dwufenylo-3,3'-dwukarboksylowy, 4,4'- -dwuamino-3,3'-karboksymetoksy-l,l'-dwufenyl, 1,4'- -dwuamino-2,5-dwuimetoks3^benzen, etylenodwuami- na, 1,3-propylenodwuiamina, szesciometylenodwu- amina, il^^propylenodwuamina, piperazyna, kwas l,4-dwuaiminoibenzeno^2,5-dwusulfonowym, 2-chloro- -1,5-dwuaminobenzen i kwas 2,6-dwuaminonaftale- no-4,8-dwusulfonowy.Jako zwiazki aminoazowe o wzorze 4, w którym n oznacza wartosc liczbowa 0, a wszystkie po¬ zostale symbole maja wyzej podane znaczenie, wymienia sie produkty reakcji otrzymane przez sprzezenie fenolu lub orkrezolu z dwuazowanym kwasem 4-amino-4'-nitrostylbeno-2,2'-dwusulfono- Wym, wytworzenie eteru metylowego lub etylo¬ wego lub estru p-toluenosulfonylowego, a naste¬ pnie redukcje grupy nitrowej do grupy amino- 15 20 25 35 45 50 55 wej, natomiast jezeli n oznacza wartosc liczbowa 1, wówczas odpowiednimi sa produkty sprzezenia w pozycji para dwuazowanego kwasu 4-chloro-, 4-acetyloamino- lub 4-nitro-4'-aminostylbeno-2,2'- -dwusulfonowego z amina o wzorze H-A-NHRi, w którym Rt i A maja wyzej podane znaczenie, taka jak anilina, m-toluidyna, krezydyna, 2,5- dwumetoksyamlina i ich pochodne N-metylowe, N-etylowe, N-butylowe i N-hydroksyetylowe, kwas antranilowy, m-aminoacetanilid, m-aminofenylomo- cznik, 1-naftyloamina, kwas l-naftyloamino-6- lub -7-sulfonowy, kwas 2^metoksy-l^naftyloamino-6- Lub -7-sulfonowy i kwas 2-etoksy-l-naftyloamino- -6-lub -7-sulfonowy.Nowe barwniki reaktywne sa wartosciowe do barwienia celulozowych materialów wlókienniczych, np. tkanin z bawelny naturalnej lub regenerowa¬ nej, przy czym moga byc stosowane przez dru¬ kowanie, a zwlaszcza przez wybarwianie z ka¬ pieli, przy uzyciu srodka wiazacego kwas, np. sody kaustycznej^ weglanu sodu, fosforanu, krze¬ mianu lub kwasnego weglanu, stosowanego przed, podczas lub po zakonczeniu procesu barwienia.Nowe barwniki reaguja z celuloza i daja od¬ cienie wybarwienia o doskonalej trwalosci na pranie, bielenie i swiatlo, przy czym wyrózniaja sie wysokim stopniem absorpcji na wybarwianym materiale i trwalym laczeniem sie z celuloza w goracej alkalicznej kapieli farbiarskiej zawieraja¬ cej sól, natomiast bardzo malym powinowactwem do celulozy w roztworach nie zawierajacych so¬ li, wskutek czego barwione materialy nie wy¬ magaja intensywnego plukania i innej mokrej obróbki.Wynalazek objasniaja, lecz nie ograniczaja ni¬ zej podane przyklady, w których czesci i pro¬ centy sa czesciami i procentami wagowymi.Przyklad I. Do zawiesiny 3,89 czesci chlor¬ ku cyjanurowego w 25 czesciach acetonu, 50 cze¬ sciach wody i 50 czesciach lodu wprowadzono w ciagu 20 minut roztwór 11,4 czesci soli dwusodo- wej kwasu 4-acetyloamino-4'-/4''-N-metyloamino- fenyloazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowego w 600 cze¬ sciach wody i mieszano w temperaturze ponizej 10X? w ciagu 2 godzin, po czym mieszanine zo¬ bojetniono do wartosci pH 7 za pomoca 10% roz¬ tworu wodnego weglanu sodu. Do otrzymanej mieszaniny reakcyjnej dodano roztwór 3,88 czesci soli dwusodowej 4,4'-dwuamino-2,2'-dwusulfodwu- fienylu w 100 czesciach wody i ogrzewano w tem¬ peraturze 45—50°C w ciagu 3 godzin, utrzymujac wartosc pH 7 za pomoca 10% roztworu wodnego weglanu sodu, po czym dodano 70 czesci chlorku sodu i wytracony osad odsaczono, a nastepnie wysuszono.Otrzymany barwnik zawieral 1 atom cluoru zdolny do hydrolizy, przypadajacy na kazda gru¬ pe azowa wystepujaca w czasteczce i uzyty do barwienia celulozy ze srodkiem wiazacym kwas dawal czerwono-zólte odcienie o doskonalej od¬ pornosci na swiatlo i pranie oraz dobra odpor¬ nosc na dzialanie podchlorynu i inna mokra ob¬ róbke.77330 W tablicy I podano przyklady II—LXX no¬ wych barwników wytworzonych sposobem wedlug wynalazku, przez kondensacje zwiazku aminoazo- wego wymienionego w kolumnie II z chlorkiem cyjanurowym i kondensacje otrzymanego zwiazku dwuchlorotriazynylowego z dwuamina wymienio¬ na w kolumnie III, w proporcji molowej odpo¬ wiednio 2:2:1.Tablica I | Przyklad Zwiazek aminoazowy Dwuamina Odcien II III IV V VI VII VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV kwas 4-nitro-4'-/4"-amino-2"-metylofe- nyloazo/-stylbeno-2,2/-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4/-/4"fHamino-2//-metylo-5'r- -metoksyfenyloazo/-stylbeno-2,2'-dwu- sulfanowy kwas 4-nitro-4'-/4/f-amino-2"-metylofe- nyloazo/nstylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4nitro-4/-/4*Hanrino^2'r-ureidofeny- loazo/-stylbeno-2,2'-dwusu!lfonowy kwas 4-nitro-4'-/4/'-N-metyloaminofeny- loazo/-stylbewo-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-chloro-4'-/4"-amino-2"-metylofe- nyloazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4''-amino-2"-metylofe- nyloazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4"-amino-2"-metylofe- nyloazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4"-amino-2"-metylofe- nyloazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4"-amino-2"-metylofe- nyloazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4^-aminofenyloazo/- -stylbeno-2,2/-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4/-/4/,-aminofenyloazo/- -stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4"-amino£enyloazo/- -stylbano-2,2'-dwusulfonowy kwab 4-ni1xo-4'-/4''-amino-3"-metylofe- nyloazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4"-amino-3"-metylofe- nyloazo/-stylbeno-2,2'-dwusu!fonowy kwas 4-nitro-4'-/4"^amino-3,,-metylofe- nyloazo/-stylbeno-2,2/-dwusulfonowy kwias 4-N-acetyloaniino-4/-/4/'-amino-2"- -metylofenyloazo/-stylbeno-2,2'-dwusul- fonowy kwas 4-N-acetyloaniino-4'-/4''-amino-3"- -metylofenyloazo/-stylbeno-2,2'-dwusul- fonowy * kwas 4-N-acetyloamino-4'-/4"-amino-5//- -metaksy-2"^metylofenyloazo/-styibeno- -2,2'^dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4''-amino-2/r-N-acetylo- aminofenyloazo/-stylbeno-2,2'-dwusul- fonowy kwas 4-nitro-4'-/4/'-amino-2/r-N-acetylo- aminofenyloazo/nstylbeno-2,2'-dwusul- fonowy kwas 4-nitro-4/-/4/'Mamino^2/'-N-acetylo- aminofenylaazo/nstylbeno-2,2/-dwusul- fonowy kwas 4-nitro-4/-/4//Hamino-2/,-N-acetylo- aminofenyloazo/nstylbeno-2,2'-dwusul- fonowy 4,4'-dwuamino-2,2'-dwusulfo- -l,l'-dwufenyl 4,4'-dwuamino-2,2'-dwusulfo- -l,l'-dwufenyl kwas l,4-dwuaminobenzeno-2- -sulfonowy kwas l,4-dwuaminobenzeno-2- -sulfonowy kwas l,4-dwuaminobenzeno-2- -sulfonowy kwas 4-amtoo-N-metyloanilino- -2-sulfonowy kwas l,3-dwuaminobenzeno-4- -sulfonowy kwas 3,5-dwuaminobenzoesowy kwas 2,6-dwuaminonaftaleno- -4,8-dwusulfonowy \ • etylenodwuamina kwas l,4-dwuaminobenzeno-2- -sulfonowy kwas l,3-dwuamimobenzeno-4- -sulfonowy 4,4'-dwuamino-2,2'-dwusulfo- -l,l'-dwufenyl kwas l,3-dwuaminobenzeno-4- sulfonowy kwas l,4-dwuaminobenzeno-2- sulfonowy 4,4'-dwuamiino-2,l2'-dwusulfo- -4,1' -dwufenyl kwas l,4-dwuaminobenzeno-2- -sulfonowy kwas l,3-dwuaminobenzeno-4- -sulfonowy 4,4'-dwuamino-2,2'-dwuisulfo- -1,1'dwufenyl kwas 1,4-dwuaminobenzeno- -2-sulfonowy kwas 1,3-dwuaminobenzeno- -4-sulfonowy kwas 3,5-dwuaminobenzoesowy kwas 2,5-dwuamiinobenzoesowy czerwono-zólty zólto- pomaranczowy czerwono-zólty zlocisto-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty77330 c XXV XXVI XXVII XXVIII XXIX xxx XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX XL XLI XLII XLIII XLIV XLV XLVI XLVII XLVIII XLIX L LI LII LIII LIV kwas 4-nitro-4V4"-amino-2"-ureidofeny- loazo/-stylbeno/-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-474"-amino-2"-ureidofeny- loazo/-stylbeno/-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-474"-amino-2"-ureidofeny- loazo/-stylbeno/-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4"-N-metyloaminofeny- loazo/-stylbeno/-2,2/-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4''-N-metyloaminofeny- loazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4"-N-metyloaminofeny- loazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4''-N-metyloaminofeny- loazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro^4'-/4''-N-metylqaminofeny- loazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4"-N-metyloaminofeny- loazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4''-N-metyloaminofeny- loazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-474''-amino-5''-metioksy^2"- -metylofenyloazo/-stylbeno/-2,2'-dwusul- fonowy kwas 4-initro-474"-ajmino-5"Hmetoksy-2,/- -metylofenyloazo/-stylbeno/-2,2'-dwuisul- fonowy kwas 4Hnitro-4'-/4''-N-etyloamino-2''-me- tyloaminofenyloazo/-stylbeno-2,2'- -dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4"-amino-2"-metylofe- nyloazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4"-amino-2"-metylofe- nyloazo/-stylbeno-2,2,-dwusulfonowy kwas 4-amino-4'-/4"-metoksyfenyloazo/- -stylbeno-2,2'^dwusulfonowy kwas 4-amino-4'-/4"-metoksyfenyloazo/- -stylbeno-2,2/-dwusulfonowy kwas 4-amino-4'-/4"-metoksyfenyloazo/- -stylbeno-2,2/-dwusulfonowy kwas 4-amino-4'-/4"-metoksyfenyloazo/- -stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-amino-4'-/4''-metoksyfenyloazo/- -stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-amino-4'-/4''-metoksyfenyloazo/- -stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-amino-4'-/4"-metoksyfenyloazo/- -stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-amino-4'-/4''-metoksyfenyloazo/- -stylbeno-2,2'Hdwusulf kwas 4-amino-4'-/4"-metoksyfenyloazo/- -stylbeno-2,2,^dwusulfonowy kwas 4-amino-4'-/4"-metoksyfenyloazo/- -stylbeno-2,2'^dwusulfonowy kwas 4-amino-4'-/4"-metoksyfenyloazo/- -stylbeno-2,2'Hdwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4"-amino-3"-karboksy- fenyloazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4"-amino-3"-karboksy- fenylaazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4"-amino-3"-karboksy- fenyloazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4"-amino-3"-karboksy- fenylaazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 2,5-dwuamiinobenzoesowy kwas 1,3-dwuaminobenzeno- -4-sulfonowy 4,4'-dwuamino-2,2'-dwusulfo- -l,l'-dwufenyl kwas 1,3-dwuaminobenzeno- -4-sulfonowy 4,4'-dwuamiino-2,2'-dwusulfo- -l,l'-dwufenyl kwas 2,6-dwuaminonaftaleno- -4,8-dwusulfonowy kwas 3,5-dwuamiinobenzoesowy kwas 2,5-dwuaminobenzoesowy . etylenodwuamina kwas 2,6-dwuaminotolueno- -4-sulfonowy kwas 2,6-dwuaminotolueno- -4-sulfonowy kwas 2,4-dwuamiinotolueno-6- -sulfonowy 4,4'-dwuamino-2,2'-dwusulfo- -1,1'-dwufenyl 1,4-dwuaminobenzen 1,3-dwuaminobenzen kwas l,4-dwuaminobenzeno-2- -sulfonowy kwas 4-N-metyloaminoanilino- -3-sulfonowy kwas 2,6-dwuaminotolueno-4- -sulfonowy l,3-dwuamiino-6-metylo-4-sul- fobenzen 4,4'-dwuamino-2,2'-dwusulfo- -l,l'-dwufenyl 3,5-dwuaminoHl-karbokisy- benzen 2,5-dwuamino-l-karboksy- benzen kwas l,3-dwuaminobenzeno-4- -sulfonowy 1,3-dwuaminobeinzen 1,4-dwuaminobenzen l,3-dwuamino-4-chlorobenzen kwas l,4-dwuaminobenzeno^2- -sulfonowy kwas l,3-dwuaminobenzeno-4- -sulfonowy 1,4-dwuaminobenzen 1,3-dwuaminobenzen czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty zólto-czerwony zólto-czerwony zólto-czerwony zólto-czerwony zólto-czerwony zólto-czerwony zólto-czerwony zólto-czerwony zólto-czerwony czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty9 77 330 10 i] 1 LV LVI LVII LVIII LIX LX LXI LXII LXIII LXIV LXV LXVI LXVII LXVIII LXIX LXX 2 - —- i ' kwas 4-nitro-4'-/4''-amino-3''-karbokisy- fenyloazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwias 4-nitro-4'-/4"-amino-3"-karboksy- fenyloazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwias 4-nitro-4'-/4''-amino-3"-karboksy- fenyloazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4"-amino-3"-karboksy- fenyloazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4"-amino-3"-karboksy- fenyloazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4"-amino-3"-karboksy- fenyloazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4"-metoksyfenyloazo/- -stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4"-metoksy-3"-metylo- fenyloazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4"-etokisyfenyloazo/- -stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4"-amino-3"-metoksyfe- fenyloazo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4"-N-etyloamino-3"-me- tylofenyloazo/-stylbano-2,2'-dwu- sulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4"-N-etyloamino-2"-me- tylofenyloazo/-stylbeno-2,2'-dwu- sulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4"-amino-2",5"-dwume- tylofenyloazo/^tylbeno-2,2'-dwu- sulfonowy kwas 4-nitro-4'-/4''-amino^2'',5"-dwume- tylofenyloazo/-stylbeno-2,2'-dwu- sulfoinowy kwas 4-nitro-4'-/4"-amino-2",5"-dwume- tylofenyloazo/-stylbeno-2,2'-dwu- sulfonowy kwas 4-amiino-4'-/4"-metoksyfenyloazo/- -stylbeno-2,2'-dwusulfonowy 3 2-metylo-l,4-dwuaminobenzen 4-metylo-l,3-dwuaminobenzen 4,4'-dwuamimo-3,3'-dwumetylo- -2,2'-dwusulfo-il,l'-dwufenyl l,3-dwuamino-2-metylo-5- -aminosulfonylobenzen 1,3-propylenodwuamina szesciometylenodwuiamina kwas l-n-butyloamino-4-ami- nobenzeno-2-sulfonowy kwas l,4-dwuamiinobenzeno-2- -sulfonowy kwas l,3-dwuaminobenzeno-4- -sulfonowy kwas 3,5-dwuaminobenzoesowy kwas 3,5-dwuaminobenzoesowy kwas 3,5-dwuaminobenzoesowy kwas 3,5-dwuaminobenzoesowy kwas l,3-dwuaminobenzeno-4- -sulfonowy kwas l,4-dwuaminobenzeno-2- -sulfonowy kwas 2,4,6-trójmetylo-l,3-dwu- aminobenzeino-5-sulfonowy 1 4 czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty 1 czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty Przyklad LXXI. Do zawiesiny 1,9 czesci chlorku cyjanurowego w 20 czesciach acetonu, 15 czesciach wody i 15 czesciach lodu, mieszajac do¬ dano obojetny roztwór 1,56 czesci soli dwusodo- wej kwasu l,3-fenylenodwuamino-4,6-dwusulfono- wego w 150 czesciach wody, przy czym miesza¬ nine utrzymywano przy wartosci pH okolo 6,4 przez dodawanie kwasnego weglanu sodu. Mie- -szanine reagentów mieszano jeszcze w ciagu 4 go¬ dzin, utrzymujac temperature 0—10°C i wartosc pH 6,4, po czym mieszanine poreakcyjna wpro¬ wadzono mieszajac do roztworu 5,3 czesci soli 'dwusodowej kwasu 4-amino-4'-/4"-metoksyfenyloa- zo/-stylbeno-2,2'-dwusulfonowego w 200 czesciach wody i mieszano w ciagu 3 godzin, utrzymujac temperature 45—50°C oraz wartosc pH 7 przez do- -dawanie 10% roztworu wodnego weglanu sodu. 50 60 65 Po zakonczeniu reakcji barwnik wysolono za po¬ moca 35 czesci chlorku sodu, odsaczono i wy¬ suszono. Otrzymany barwnik zawieral 0,95 ato¬ mu chloru zdolnego do hydrolizy, przypadajacego na kazda grupe azowa wystepujaca w czasteczce i uzyty do barwienia celulozy ze srodkiem wia¬ zacym kwas dawal czerwono-zólte odcienie o do¬ skonalej odpornosci na swiatlo i dobrej odpor¬ nosci na mokra obróbke.W tablicy II podano przyklady LXXII—LXXIV barwników wytwarzanych w sposób jak opisano w przykladzie LXXI, przez kondensacje dwua- miny wymienionej w kolumnie II z chlorkiem cyjanurowym i kondensacje otrzymanego produk¬ tu reakcji ze zwiazkiem aminoazowym wymie¬ nionym w kolumnie III, w proporcji molowej od¬ powiednio 1:2:2, przy czym w kolumnie IV podano odcien otrzymanego wybarwienia.11 77 330 Tablica II 12 Przyklad LXXII LXXIII LXXIV Dwuamina kwias l,4-fenylenodwuamino-2- -sulfonowy kwas 1,4-fenylenodwuamino- -2,5-dwusulfonowy kwas 1,4-fenylenodwuamino- -2,5-dwusulfonowy Zwiazek aminoazowy kwas 4-amino-4/-/4/r-metoksyfenyloazo/- -stylbeno-2,2,-dwusulfonowy kwals 4-amino-4'-/4/ir-metoksyfenyloazo/- -stylbeno-2,2'-dwusulfonowy kwas 4-acetyloamino-4'-/4''-metyloami- nofenyloazoZ-stylbeno-S^-dwusulfomowy Odcien czerwono-zólty czerwono-zólty czerwono-zólty PL PL