Wynalazek ten dotyczy sposobu wytwa¬ rzania Ciiall o wlasnosciach zywicowych i garbnikowych.Okazalo sie, ze przy dzialaniu acetylenu na krezole w obecnoscji kwaisów i kataliza¬ tora zachodzi reakcja, która prowadzi do wytworzenia cial zywicowych, podczas gdy otrzymuje sie, jako produkty ubocznie, ciala, które daja sie latwo przetworzyc w garbniki.Jesli wprowadzamy przez czas dluzszy acetylen do miesizialniiny krezolów z kwasem w obecnosci katalizatora i poddajemy mie¬ szanine reakcyjna destylacji w prózni, otrzy¬ mujemy obok malej ilosci wstepnego prze- kropu, który sie sklada, z, krezolów, wysioko- wrzacy destylat, który po'sulfonowaniu staje sie zupelnie rozpuszczalnym w wodzie, a w ¦ roztworze wodnym straca klej, i, jako pozostalosc prawie-przezroczysta, jasno za¬ barwiona zywice, rozpuszczalna w alkoholu i benzolu.Zdaje sie jakoby zachodzilo przytem przylaczenie sie acetylenu do krezolów, a potem dodatkowe skupienie sie tych po¬ chodnych krelzolu w ciala wysekowrzace ewentualnie stale o charakterze zywicowym.Dochodzimy jednak takze do cial, zupel¬ nie rozpuszczalnych w wodzie i mocno stra¬ cajacych klej, tiraiktujac krezol, w obecnosci równowaznikowej ilosci kwasu siiarczanego, lub tez sulfonat, otrzymany z krezolu i rów¬ nowaznikowej ilosci kwasu siarozanego, ace¬ tylenem w obecnosci katalizatora. W ten sposób 'Staje sie zbyte cznem rozpuszczanie,odkwaszanie, suszenie i przekraplanie, oraz unika sie madmiam kwasu siarczanego.Oprócz tego 'sulfonowanie krezolu plynnego jes-t prostsze niz ciala stalego.Mozna tez sulfonowac produkt reakcji z kreiziolów i alcetylenu bez uprzedniego prze¬ mywania i przekraplania.Dalej mozna tez ciezkie fenole, otrzyma¬ ne z oleju antracenowego, przemieniac w ciar la rozpuszczalne, mocno stracajace klej, przez traktowanie ich kwasem siarczanym i acetylenem w obecnosci katalizatora.Traktowanie to moze sie odbywac w dwu fazach, przyczem, albo «sde sulfonuje naj¬ przód fenole, az sie stana rozpuszczalne w wodzie, a potem mase 'sulfonowana trak¬ tuje sie acetylenem w obecnosci katalizato¬ ra, albo tez dzialamy acetylenem ma feimole W obecnosci fewaisu siarczanego i ikatalizah toira i sulfonujemy produkt reakcji*stezo¬ nym kwaisem siaJrczianymi, aiz sie istainfie roz¬ puszczalnym w wodzie.W kazdym razie otrzymujemy garbniki, mocno 'Stracajace klej.Podobna reakcje miedzy krezolami i ace¬ tylenem w obecnosci -katalizatora moizna tez przeniesc i na inne ciala i robic w niej rózne odmiany.Tak np. okalalo sie, ze przez rówmocze- sne dzialanie stezonego kwajsu siarczanego i acetylenu na naftaline w obecnosci katali¬ zatora przy 40—120° oitrzymuje sie ciala, które sie zupelnie rozpuszczaja w wodzie i stracaja klej.Dochodzimy do tego samego rezultatu przez dzialanie acetylenu w obecnosci kata- lizaitotta na gotowy sulfokwas a lulb 0 naf¬ talinowy. Mozna tez zamiast wyosobniania kwasów sulfonowych, uzyc niasy sulfono-* wanej, otrzymanejj przez sulfonowanie naf¬ taliny stezonym kwasem siarczanym, doda¬ jac przytem katalizator i traktujac miase acetylenem.Nie potrzeba przytem usuwac glównej ilosci nadmiernego kwasu siarczanego.P r z y k l a*d y wykon a n i a. 1) 100 czesci krezolu technicznego trak- ' tujemy, chlodzac mniej wiecej 20 czesciami 50% kwasu siarczainego «i 3 czesciami soli rteci i soli zelazowych. Mieszajac, wprowa- dzaniy przez dluzszy czas acetylen powol¬ nym strumieniem przy temperaturze poko- jiowej. Gestoplynny produkt rozpuszczajmy stosownie do celu w benzolu, uwalniamy go przez przesaczenie i przemycie woda od ka¬ talizatora i kwasu siarczanego, suszymy i frakcjonujemy wyprózni. Do 100° przecho¬ dza z benzolem krezole, do 200° plynny de¬ stylat, który, traktowany przez krótki czas równa iloiscia 100%'-ego kwiajsn siarczonego, daje cialo, rozpuszczalne w wodzie i straca¬ jace kleji. Pozostalosc tezeje, tworzac twarda zywice przezroczysta i bezwonna. 2) 100 g mieiszaniny technicznego kre¬ zolu ogrzewa sie na kapieli wodnej z 95 g stezonego kwaisu siarczanego w przeciagu 4—5 godzin. Do sulfonowania dodaje sie okolo 3 g tlenku rteciowego i wprowadza sie acetylen w przeciagu 24 godzin. Po roz¬ puszczeniu w wodzie i odsaczeniu rteci ma¬ my przed spba roztwór garbnika. 3) 100 g krezolu, 10 g stezonego kwasu siiarczianego, 15 cm3 wody i 3 g tlenku rteci traktujemy, mieszajac na zimno, gazem ace¬ tylenowym. Gesta lepka mase z mniej wiecej 80—90 g stezonego kwasu siarczanego, ogrzewamy lagodnie na kapieli wodnej, az sie stanie rozpuszczalna w wodzie.Po rozpuszczeniu w wodzie i odsaczeniu szarego osadu rteci, mamy przed soba roz¬ twór garbnikowy. • 4) 100 g ciezkich fenoli zatprawiamy równia iloscia kwasu siarczanego i 3 g tlen¬ ku rteci i traktujemy w przeciagu 24 doi 30 godzin gazem acetylenowym przy 50—100°.Produkt reakcji rozpuszczamy w wodzie, zlewamy z rteci i malych ilosci czesci nie¬ rozpuszczalnych, ewentualnie przesaczamy w celu usuniecia zawieszonego jeszcze osa¬ du rteciowego1.Roztwór ten mocno straca klej. — 2 —5) 100 g ciezkich fenoli sulfonujemy przy 80—90° równa iloscia stezonego kwajsu siarczanego az do zupelnej rozpuszczalnosci w wodzie. Potem dodajemy 3—5°/0 tlenku rteci, a przy 30—40° wprowadzamy acetylen.Przerabiamy dalej jak to opisano w przy¬ kladzie 4). 6) Do 100 g ciezkich fenoli wprowadza¬ my acetylen w temperaturze pokojowej, w olbeionosci inniej! wiecej 20 g 50%-ego kwaJsu siarozanego i 3—5 g tlenku rteci, w przeciagu 24 godzin. Potem sulfonujemy stezonym kwasem siarczanym (równa ilo¬ scia) na kapieli wodnej az do rozpuszczal¬ nosci w wodzie.Dalej przerabiamy, jak to wskazane po¬ wyzej. 7) Do 200 g stezonego kwasu siarcza- nego dodajemy przy 40° C 100 g naftaliny i 3,5 g tlenku rteci i wprowadzamy, miie- szajjac przy 40° C w] przeciagu 24—30 go¬ dzin, zwolna acetylen. Sulfonat rozpuszcza¬ my w wodzie, zobojetniamy i odsaczamy od zwiazków naftaliny i rteci. Przez krystali¬ zacje usuwamy siarczan sodowy, W obecnosci kwasów roztwory stracaja klej. 8) Do roztworu 100 g sulfokwasu natftar linowego a i (i w malej ilosci wody w obec¬ nosci 5 g stezonego kwasu siilancziamiegio i 3 g tlenku rteci wprowadzamy powoli acetylen w przeciagu 24—30 godzin. Rozltwór prze¬ rabia sie jak powyzej. 9) 100 g naftaliny snlfotnujeimy 200 g kwasn ^iamczanego przy 40° C w przeciagu 5 godzin. Potem zobojetniamy wapnem glów¬ na ilosc* kwasu siarozanego. Sulfokwafe z re¬ szta kwaisiu siarciziaimeigo zia|praiwiamy 3 g tlenku rteci i miiesizamy ploiwoli w przeciagu 24-—30 godzin w powolnym strumieniu ace¬ tylenu. Mozna takze wprowadzac acetylen, nie oddzieliwszy przedtem od glównej ilo¬ sci nadmiernego kwasu siarozanego. PL PLThis invention relates to a process for the preparation of resin and tannin properties. It has been found that the action of acetylene on cresols in the presence of acids and a catalyst takes place which leads to the formation of gums, while the body is obtained as by-products. , which can be easily transformed into tannins. If we introduce acetylene for a longer time into the cresol mixture with acid in the presence of a catalyst and subject the reaction mixture to vacuum distillation, we obtain, in addition to a small amount of the initial break, which consists of, cresol, a high-boiling distillate which, after sulfonation, becomes completely water-soluble, and loses the adhesive in nym aqueous solution, and, as a residue, an almost-transparent, light-colored resin, soluble in alcohol and benzene. the attachment of acetylene to the cresols, and then the additional concentration of these cresol derivatives in the body, possibly resulting in but also of a resinous nature. However, we also come to bodies, completely soluble in water and strongly loosing glue, by tiraoking cresol in the presence of an equivalent amount of sulfuric acid, or a sulfonate obtained from cresol and an equivalent amount of sulfuric acid, which Tylene in the presence of a catalyst. In this way, complete dissolution, deacidification, drying and condensation are avoided, and the acid content of sulfuric acid is avoided. In addition, sulfonation of liquid cresol is simpler than solids. It is also possible to sulfonate the reaction product from cresol and alcetylene without prior passage In addition, heavy phenols, obtained from anthracene oil, can be converted into soluble, highly glue-loosing weight by treating them with sulfuric acid and acetylene in the presence of a catalyst. This treatment can take place in two phases, either by or Sde first sulfonates phenols until they become water-soluble, then the sulfonated mass is treated with acetylene in the presence of a catalyst, or we use acetylene with pheimoles In the presence of sulfated phewais and icatalysis toira and sulfonate the reaction product concurrently It is a tannin that is strongly 'Losing glue'. It is also water-soluble. The interactions between cresols and acetylene in the presence of a catalyst can also be transferred to other bodies and made in it in various ways, e.g. it turned out that by the simultaneous action of concentrated sulfuric acid and acetylene on naphthalene in the presence of a catalyst at At 40-120 °, bodies are kept which completely dissolve in water and lose their glue. We achieve the same result by the action of acetylene in the presence of catalysisitotta on the finished sulfoacid and naphthalene pulbium. Alternatively, instead of isolating the sulfonic acids, sulfonated acid, obtained by sulfonating naphthaline with concentrated sulfuric acid, can be used, adding a catalyst and treating the flesh with acetylene. It is not necessary to remove the major amount of excess sulfuric acid. a. 1) We treat 100 parts of technical cresol, cooling with approximately 20 parts of 50% sulphate acid and 3 parts of mercury and iron salts. While stirring, acetylene was fed in a slow stream for an extended period at room temperature. Dissolve the liquid product in benzol, as appropriate, release it by filtering and washing with water from the catalyst and sulphate acid, dry and fractionate and empty it. Cresols pass to 100 ° with benzol, to 200 ° a liquid distillate which, when treated for a short time equal to an amount of 100% sulphated flower, gives a body, water-soluble and disintegrating adhesives. These remainder, forming a hard resin that is transparent and odorless. 2) 100 g of the technical cresol mixture is heated in a water bath with 95 g of concentrated sulfuric acid for 4-5 hours. For the sulfonation, about 3 g of mercuric oxide are added and acetylene is introduced over 24 hours. After dissolving in water and draining the mercury, we dip the tannin solution before drying. 3) 100 g of cresol, 10 g of concentrated sulfuric acid, 15 cm3 of water and 3 g of mercury oxide are treated with acetylene gas while stirring cold. A dense viscous mass of approximately 80-90 g of concentrated sulfuric acid, warm gently in a water bath until it becomes soluble in water. After dissolving in water and draining the gray mercury sludge, we have a tannic solution before us. • 4) 100 g of heavy phenols are quenched with equal amounts of sulphate acid and 3 g of mercury oxide and treated for 24 to 30 hours with acetylene gas at 50-100 °. Dissolve the reaction product in water, decant the mercury and small amounts of dissolvable, or we filter it to remove the still suspended mercury deposit.1 This solution greatly loses the glue. - 2 - 5) 100 g of heavy phenols are sulfonated at 80 - 90 ° with the same amount of concentrated sulfuric acid until it is completely soluble in water. Then add 3-5% of mercury oxide and at 30-40 ° acetylene. We continue working as described in example 4). 6) We introduce acetylene to 100 g of heavy phenols at room temperature, at a different temperature! more 20 g of 50% sulfuric acid and 3-5 g of mercury oxide in 24 hours. Then we sulfonate with concentrated sulfuric acid (equal amount) in a water bath until it is soluble in water. We continue to work as indicated above. 7) Add 100 g of naphthalene and 3.5 g of mercury oxide to 200 g of concentrated sulfuric acid at 40 ° C and add slow acetylene for 24-30 hours, stirring at 40 ° C. Dissolve the sulfonate in water, neutralize it and drain it from mothballs and mercury compounds. By crystallization we remove sodium sulphate. In the presence of acids, the solutions lose their adhesive. 8) To a solution of 100 g of naphthalene sulfo acid ai (and in a small amount of water in the presence of 5 g of concentrated silane acid and 3 g of mercury oxide, slowly introduce acetylene for 24-30 hours. The solution is processed as above. 9) 100 g of naphthalene is photographed with 200 g of acidic acid at 40 ° C for 5 hours. Then we neutralize the main amount of sulfuric acid with lime. We take the sulfuric acid with the rest of the sulfuric acid of the seeds into 3 g of mercury oxide and mix the ploivol for 24-30 hours in a slow stream of acethylene. It is also possible to introduce acetylene without first separating it from the major amount of the excess sulfuric acid. PL PL