PL75588B1 - Hydrotreatment of fossil fuels[us3715303a] - Google Patents
Hydrotreatment of fossil fuels[us3715303a] Download PDFInfo
- Publication number
- PL75588B1 PL75588B1 PL1972155421A PL15542172A PL75588B1 PL 75588 B1 PL75588 B1 PL 75588B1 PL 1972155421 A PL1972155421 A PL 1972155421A PL 15542172 A PL15542172 A PL 15542172A PL 75588 B1 PL75588 B1 PL 75588B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- oil
- metal
- subjected
- weight
- Prior art date
Links
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 title claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 62
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 56
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 42
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 20
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 17
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 15
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims description 7
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 4
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000010742 number 1 fuel oil Substances 0.000 claims description 3
- 239000003079 shale oil Substances 0.000 claims description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000011275 tar sand Substances 0.000 claims description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical group [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 3
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 3
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 2
- IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3SC2=C1 IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- -1 matches Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000004525 petroleum distillation Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
- C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
- C10G1/08—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal with moving catalysts
- C10G1/086—Characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
- C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
- C10G47/12—Inorganic carriers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Uprawniony z patentu: Standard Oil Company Chicago (Stany Zjednoczone Ameryki) Sposób obróbki oleju pozostalosciowego Przedmiotem wynalazkujest sposób obróbki oleju pozostalosciowego.Wiadomo, ze olej pozostalosciowy zawierajacy asfalteny i slady metali, takich jak wanad i nikiel poddaje sie dzialaniu wodoru w obecnosci katalizatora. Asfalteny charakteryzuja sie ograniczona rozpuszczalnoscia woleju pozostalosciowym z destylacji ropy naftowej i utrudniaja konwencjonalne metody przerobu. Ich obecnosc na przyklad czesto powoduje tworzenie sie i wydzielanie koksu lub nierozpuszczalnych asfaltenów, które zaklejaja nieruchome zloze katalizatora, zwlaszcza przy duzych szybkosciach konwersji.Wada znanego sposobu obróbki weglowodorów jest to, ze szybkosc konwersji jest ograniczona obecnoscia asfaltenów, a z kolei wanad i nikiel nie moga byc calkowicie usuniete przy uzyciu znanych sposobów. Ponadto produkt otrzymany sposobem konwencjonalnym stanowi zwykle czarna substancje o temperaturze wrzenia 343,2°C lub wyzszej i w wiekszosci przypadków, ze wzgledu na zawartosc pozostalosci wegla i metali, nie moze byc'poddawany dalszemu krakingowi katalitycznemu w instalacjach pracujacych zarówno ze stalym jak i fluidalnym zlozem katalizatora.Wedlug wynalazku sposób obróbki oleju pozostalosciowego polega na tym, ze olej ten poddaje sie dzialaniu wodoru w podwyzszonej temperaturze i pod zwiekszonym cisnieniem w obecnosci katalizatora zawierajacego wegiel aktywowany i skladnik metaliczny, który stanowi metal alkaliczny i/lub metal ziem alkalicznych oraz ewentualnie metal z VI i/lub VIII grupy okresowego ukladu pierwiastków, po czym otrzymany produkt poddaje sie krakingowi fluidalnemu.Oleje pozostalosciowe zawierajace asfalteny i organiczne zwiazki siarki wedlug wynalazku poddaje sie dwuetapowej obróbce. W pierwszym etapie olej ten poddaje sie dzialaniu wodoru w podwyzszonej temperaturze i pod zwiekszonym cisnieniem w obecnosci katalizatora zawierajacego wegiel aktywowany i skladnik metaliczny, który stanowi metal alkaliczny i/lub metal ziem alkalicznych, oraz ewentualnie metal z VI i/lub VIII grupy okresowego ukladu pierwiastków, i otrzymany produkt, zawierajacy organiczne zwiazki siarki poddaje sie w drugim etapie dzialaniu wodoru w podwyzszonej temperaturze i pod zwiekszonym cisnieniem w obecnosci katalitycznych ilosci katalizatora powodujacego kraking organicznych zwiazków siarki, po czym produkt otrzymany w drugim etapie poddaje sie krakingowi fluidalnemu.2 75 588 Sposobem wedlug wynalazku najkorzystniej przerabia sie wielopierscieniowe zwiazki aromatyczne o srednim ciezarze czasteczkowym 400 lub wiekszym. Zwiazki takie zawarte sa w oleju pozostalosciowym otrzymanym podczas przerobu paliw kopalnych, takich jak piasek bitumiczny, olej lupkowy, wegiel lub ropa naftowa. Korzystnie wegiel dysperguje sie w nosniku takim jak olej zawracany do obiegu lub rozpuszcza sie w odpowiednim rozpuszczalniku, takim jak tetralina. Paliwa stale odznaczaja sie wysoka zawartoscia wielopiers¬ cieniowych zwiazków aromatycznych. Dotyczy to zwlaszcza wegla, który moze zawierac nawet 50-80% wagowych tych zwiazków. Paliwa ciekle, a zwlaszcza olej pozostalosciowy otrzymany podczas przerobu paliw kopalnych zawiera wielopierscieniowe zwiazki aromatyczne zwane asfaltenami i zywicami. Stezenie asfaltenów, na przyklad woleju pozostalosciowym z prózniowej destylacji ropy naftowej waha sie w granicach 0,1—30% wagowych, zaleznie od zródla ropy naftowej, z której zostala otrzymana, a stezenie zywic waha sie od 25—70% wagowych.Zywice sa substancjami o niskim ciezarze czasteczkowym, rozpuszczalnymi w heptanie i sa absorbowane na powierzchni silikazelu wówczas gdy przepuszcza sie heptanowy roztwór zywicy i oleju przez kolumne, wypelniona silikazelem. Asfalteny maja wiekszy ciezar czasteczkowy, na przyklad 1000—15000 i sa nierozpusz¬ czalne w goracym heptanie. Katalizator, stosowany w sposobie wedlug wynalazku, wydaje sie miec zdolnosc odszczepiania pierscieni (centralny uklad wielopierscieniowy) z czasteczki asfaltenu. Swiadczy o tym charakter produktu, otrzymywanego sposobem wedlug wynalazku. Typowa substancja wyjsciowa, przerabiana sposobem wedlug wynalazku jest olej pozostalosciowy z destylacji ropy naftowej, zawierajacy 0,1—25% wagowych asfaltenów w przeliczeniu na ciezar oleju, z którego otrzymuje sie jasny, bursztynowy, latwo plynacy olej o bardzo malej zawartosci metali i asfaltenów. Jednak z tej samej substancji wyjsciowej, uwodornianej na konwencjonalnym kwasnym katalizatorze, skladajacym sie z tlenku glinu impregnowanego kobaltem i/lub molibdenem, otrzymuje sie produkt czarny. Wskazuje to, ze w czasie procesu uwodorniania wiele pierscieni asfaltenowych pozostaje w zasadzie nienaruszonych. Uwaza sie, ze obecnosc w katalizatorze jako jego skladnika metalu alkalicznego, nadajacego katalizatorowi stosowanemu w sposobie wedlug wynalazku charakter zasadowy, jest krytyczna dla otrzymania sposobem wedlug wynalazku ulepszonego produktu weglowodorowego.Wydaje sie, ze katalizator stosowany w.sposobie wedlug wynalazku odznacza sie pewna selektywnoscia.Obecne dane wskazuja, ze w sposobie wedlug wynalazku wielopierscieniowe zwiazki aromatyczne przechodza w niskoczasteczkowe zwiazki aromatyczne, podstawione grupami alkilenowymi. Pozadane jest utrzymywanie w mieszaninie reakcyjnej wysokiego stezenia zywic, gdyz pomagaja one utrzymac asfalteny w roztworze.Obecne dane wskazuja, ze sposób wedlug wynalazku zmniejsza ciezar czasteczkowy asfaltenów 10-krotnie a zywic 3-krotnie. W konsekwencji, w sposobie wedlug wynalazku stezenie zywicy w mieszaninie reakcyjnej jest zawsze stosunkowo duze, co powoduje zmniejszenie do minimum spadku rozpuszczalnosci asfaltenów i sprawia, ze asfalteny nie wytracaja sie w postaci osadu. Ponadto katalizator stosowany w sposobie wedlug wynalazku nieoczekiwanie krakuje badz tez modyfikuje w inny sposób znajdujace sie w oleju pozostalosciowym zwiazki zawierajace metal i metale te nakladaja sie na katalizatorze bez szkodliwego dzialania dla przebiegu prowadzonego procesu. W sposobie wedlug wynalazku krakowaniu ulegaja takze zwiazki o duzym ciezarze czasteczkowym, zawierajace siarke. Stosowany katalizator wydaje sie jednak dzialac tylko w nieznacznym stopniu na niskoczasteczkowe zwiazki zawierajace siarke, które zazwyczaj wystepuja w oleju pozostalosciowym takie jak benzotiofen i dwubenzotiofen. Tak wiec, przy zastosowaniu katalizatora uzywanego w sposobie wedlug wynalazku, osiaga sie niemal calkowita demetalizacje i czesciowe odsiarczenie oleju pozostalosciowego.Katalizator wedlug wynalazku sklada sie zwegla aktywowanego o powierzchni wlasciwej 200—2500 m2/g i moze byc zarówno w postaci proszku jak i w formie granulek. W postaci granulowanej korzystna powierzchnia wlasciwa katalizatora wynosi 800—2000 m2 /g. Wegiel aktywowany impregnuje sie skladnikiem metalicznym, korzystnie w postaci wodorotlenku, siarczku lub tlenku. Korzystnymi metalami alkalicznymi sa potas, sód, lit, rubid i cez. Korzystnymi metalami ziem alkalicznych sa magnez, wapn, stront i bar. Stezenie metalu wynosi zwykle 0,1—50% wagowych w przeliczeniu na ciezar wegla.Podczas przygotowywania katalizatora jako substancje wyjsciowa stosuje sie sól metalu, która rozpuszcza sie w wodzie a nastepnie wodny roztwór miesza sie z weglem aktywowanym. Nastepnie usuwa sie wode w celu nalozenia sie soli na weglu. Jako substancje wyjsciowe stosuje sie tez sole ulegajace rozkladowi, takie jak octany i mrówczany. Miesza sie je z weglem i ogrzewa tak, ze sól rozklada sie a metale nakladaja sie na powierzchni wegla. Stwierdzono, ze najkorzystniej katalizator przygotowuje sie, rozpuszczajac wodorotlenek metalu w roztworze alkoholowym: metanolowym, etanolowym lub propanolowym, mieszajac z tym roztworem wegiel a nastepnie usuwajac alkohol. Najkorzystniejszym wodorotlenkiem jest wodorotlenek potasu.Korzystne warunki procesu obróbki oleju pozostalosciowego wedlug wynalazku sa nastepujace temperatu¬ ra 343,2 — 510°C, cisnienie 35-280 kg/cm2, szybkosc zasilania 0,1 — 10 objetosci oleju pozostalosciowego na 175588 3 objetosc katalizatora w ciagu godziny a ilosc wprowadzanego wodoru 113,32-283,3 m3 na kazde 0,16365 m3 materialu zasilajacego. Najkorzystniejszymi warunkami prowadzenia procesu sposobem wedlug wynalazku sa: temperatura 415,5 - 443,3°C, cisnienie 70,3-175,8 kg/cm2, szybkosc zasilania 0,3 - 2 objetosci oleju pozostal¬ osciowego na 1 objetosc katalizatora wciagu godziny, a ilosc wprowadzanego wodoru 113,32 — 283,2 m3 na kazde 0,16365 m3 materialu zasilajacego. Najkorzystniejszym katalizatorem do przerobu oleju pozostalosciowe¬ go jest granulowany wegiel aktywowany impregnowany wodorotlenkiem metalu alkalicznego, takiego jak wodorotlenek potasu.Produkt otrzymany sposobem wedlug wynalazku nadaje sie do dalszego przerobu w instalacjach krakingowych z fluidalnym zlozem katalizatora. Korzystnie produkt taki poddaje sie uprzednio destylacji frakcjonowanej pod cisnieniem atmosferycznym lub zmniejszonym, zaleznie od zawartosci asfaltenów. Zwykle zawiera on jednak pewna ilosc organicznych zwiazków siarki w róznych ilosciach, zaleznie od pochodzenia oleju pozostalosciowego. Dlatego korzystnie jest poddac produkt konwencjonalnemu odsiarczeniu przed wprowadze¬ niem go do instalacji krakingowej z fluidalnym zlozem katalizatora.Jakkolwiek korzystnie jest regulowac warunki procesu w ten sposób, aby otrzymany produkt mógl byc stosowany jako material zasilajacy instalacje krakingowe z fluidalnym zlozem katalizatora, moze byc równiez pozadane takie prowadzenie procesu, aby przyspieszyc kraking termiczny. Osiaga sie to, stosujac stosunkowo wysoka temperature w zakresie 426,6—482,2°C. Krakowanie termiczne wydaje sie zachodzic w przewazajacej mierze wzdluz bocznych lancuchów parafinowych wielopierscieniowej czasteczki aromatycznej i towarzyszy uwodornieniu aromatycznych skladników wielopierscieniowych.Nizej podany przepis przedstawia sposób wytwarzania katalizatora stosowanego w sposobie wedlug wynalazku.Przepis. W celu przygotowania katalizatora, zawierajacego 30% wagowych wodorotlenku potasu w przeli¬ czeniu na wegiel, przygotowuje sie najpierw w temperaturze 21,1°C 100 g roztworu metanolowego, zawierajace¬ go 20 g wodorotlenku potasu rozpuszczonego w 80 g metanolu. Nastepnie roztwór ten miesza sie z 70 g wegla aktywowanego i odparowuje metanol. Korzystnie stosuje sie wegiel wytwarzany przez Pittsburgh Carbon Chemical Company, okreslany jako aktywny wegiel granulowany SGL, sito 10—20 mesh i o powierzchni okolo 800 m2.Przebieg sposobu wedlug wynalazku jest szczególowo wyjasniony na rysunku, na którym fig. 1—4 przedstawiaja ogólny schemat przebiegu procesu wedlug wynalazku.Figura 1 przedstawia schematycznie jeden z mozliwych przebiegów procesu, prowadzonego sposobem wedlug wynalazku. Olej pozostalosciowy ze zródla 10 przechodzi przez grzejnik 12 i nastepnie miesza sie z wodorem ze zródla 14. Mieszanine oleju i wodoru przesacza sie przez zloze alkalizowanego katalizatora weglowego w reaktorze 16, w którym zachodzi krakowanie do weglowodorów o niskim ciezarze czasteczkowym, a metale z oleju pozostalosciowego nakladaja sie na powierzchni katalizatora. Nastepuje równiez pewne odsiarczenie na skutek powstawania siarkowodoru. Odciek z reaktora 16 wplywa do rozdzielacza 18, w którym usuwa sie nieprzereagowany wodór, gazowe weglowodory i siarkowodór. Mieszanine wodorowa zawraca sie do reaktora 16 poprzez skruber 20, w którym usuwa sie siarkowodór, a ciekly odciek z rozdzielacza 18 przeplywa przewodem 19 do wiezy frakcjonujacej 22, pracujacej pod cisnieniem atmosferycznym. Z wierzcholka wiezy 22 odprowadza sie olej napedowy i benzyne, a frakcje wrzace w temperaturze powyzej 343,3°C odprowadza sie z jej dna. Poniewaz substancje wrzace w temperaturze powyzej 343,3°C maja wysoka jakosc i w zasadzie nie zawieraja asfaltenów lub metali, mozna je wprowadzac bezposrednio do instalacji krakujacej 24 z fluidalnym zlozem katalizatora.W tablicy 1 podano dokladnie sklad katalizatora, materialu zasilajacego 1 odcieku z reaktora 16 oraz panujace w tym reaktorze warunki.Tablica 1 ^Warunki pracy Cisnienie kg/cm2 Temperatura°C Objetosc materialu zasilajacego/godzine i objetosc katalizatora Wlasnosci Olej pozostalo¬ sciowy z ropy z Zachodniego Teksasu o tempe¬ raturze powyzej 343,3°C Reaktor 16 246,08 429,4 0,34 Material zasilajacy Produkt reaktora 16.Ciekly odzysk C, stanowiacy 95% wagowych calego produktu4 75 588 Ciezar wlasciwy#API 15,7 23,9 Siarka %wagowy 3,3 ' 1,40 Substancji nierozpuszczalnych w goracym heptanie %wagowy 2,4 0,03 Zawartosc metali, ppm Nikiel 14 0,4 Wanad 23 0,1 Weglowa pozostalosc %wagowy 8,3 1,9 Sklad katalizatora 109TKOH na weglu SGL 10-20mesh - Dane z tablicy 1 wskazuja, ze produkt ma niska zawartosc metali i niska zawartosc asfaltenów (nierozpuszczalnych w heptanie). Pozostalosc weglowa jest tylko nieznacznie wyzsza niz w typowych materia¬ lach zasilajacych instalacje krakujace z fluidalnym zlozem katalizatora. W procesie usuwa sie okolo 60% siarki.Ocena krakowania frakcji wrzacej w temperaturze powyzej 343,3°C wskazuje, ze produkt ten ma podobne wlasnosci po krakowaniu katalitycznymjak wysokosiarkowy olej napedowy po pierwszym przerobie.Figura 2 przedstawia schematycznie inny przebieg procesu sposobem wedlug wynalazku, podobny do przedstawionego na fig. 1, w którym podobne elementy instalacji sa oznaczone tymi samymi numerami. Rózni sie on od przebiegu poprzedniego tym, ze odcinek z wiezy frakcjonujacej 22 pracujacej pod cisnieniem atmosferycznym zawiera nieco asfaltenów, które oddziela sie od innych weglowodorów w wiezy frakcjonujacej 28 pracujacej pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc usuwa sie z dna wiezy 22 a substancje wrzace w temperaturze powyzej 343,3°C usuwa sie z wierzcholka wiezy 28 i wprowadza jako material zasilajacy do instalacji krakujacej 24 z fluidalnym zlozem katalizatora.Figura 3 przedstawia schematycznie przebieg trzeciego procesu, prowadzonego sposobem wedlug wynalazku, który jest podobny do przedstawionych na fig. 1 i 2, a podobne elementy instalacji oznaczone sa podobnymi numerami. W przebiegu tym odcinek z rozdzielacza 18, zawierajacy nieco organicznych zwiazków siarki, przechodzi przez drugi reaktor 30, w którym znajduje sie zloze katalizatora odsiarczajacego, takiego jak tlenek glinu impregnowany metalami VI i VIII grupy ukladu okresowego pierwiastków. Wodór ze zródla 32 wtryskuje sie na wierzcholek reaktora 30 i miesza z odciekiem z rozdzielacza 18 podczas jego przeplywu w dól przez zloze katalizatora. W reaktorze 30 panuje podwyzszona temperatura i cisnienie, co powoduje ze organiczne zwiazki siarki zawarte w odcieku reaguja, wytwarzajac gazowy siarkowodór. Odcinek z separatora stanowi odsiarczony weglowodór, zawierajacy ponizej 0,5% wagowych siarki. Takiodsiarczony odciek mozna nastepnie frakcjonowac i stosowac jako material zasilajacy instalacje krakingowa z fluidalnym zlozem katalizatora lub jako niskosiarkowe paliwo. W tablicy 2 podano szczególowy sklad katalizatora, wyjsciowej pozostalosci ropnej, odcieku z separatora 18 i z reaktora 30 a takze warunki, panujace w reaktorze 16 i w reaktorze 30., Warunki pracy Cisnienie kg/cm2 Temperatura°C Szybkosc objetosciowa (objetosc produktu) objetosc katalizatora/godzine Wlasnosci przerabianych ( substancji Gestosc °API Siarka % wagowy Substancja nierozpuszczalna w goracym heptanie, % wagowy Sklad katalizatora Reaktor 16: 30% wagowych KOH osadzonego Reaktor 30: 3% tlenku kobaltu, 15% tlenku m 82% tlenku glinu Tablica 2 Reaktor 16 246 437,7 0,45 Material zasilajacy 15,7 3,34 2,45 a weglu granulowany libdenu, Reaktor 30 56 357,2 2,0 Produkt z reaktora 16 ~ 24 ~" 1,53 0,04 mSGL Produkt z reaktora 30 ' 27 0,36 brak danych75 588 S Dane z tablicy 2 wskazuja, ze produkt otrzymany przez obróbke na alkalizowanym weglu mozna latwo odsiarczyc do zawartosci siarki, 0,5% wagowych lub nizej. Niska zawartosc asfaltenów w produkcie z pierwszego stopnia pozwala na ekstensywne odsiarczanie w drugim etapie, przy stosunkowo malym ryzyku zatkania reaktora na skutek nalozenia sie asfaltenów w zlozukatalizatora. ^ Figura 4 przedstawia schematycznie przebieg czwartego procesu, prowadzonego sposobem wedlug wynalazku, z wykorzystaniem reaktora 40 z kipiacym zlozem katalizatora. Chociaz korzystne jest stosowanie reaktora z kipiacym zlozem katalizatora, stosuje sie tez inne ciekle uklady zawiesinowe.,W omawianym procesie material zasilajacy w postaci ciezkiego oleju, zawierajacego wielopierscieniowe zwiazki aromatyczne wprowadza sie ze zródla 42 do mieszalnika 44 i miesza z alkalizowanym katalizatorem weglowym, opisanym poprzednio.Korzystnie stosuje sie dobrze rozdrobniony wegiel o wymiarach czastek od 300 mikronów do 4,76 mm.Poniewaz rzeczywista gestosc aktywowanego katalizatora weglowego mozna regulowac w szerszym zakresie, niz dotychczas stosowanych katalizatorów, mozna otrzymac lekki katalizator, który utrzymuje sie w zawiesinie przy mniej intensywnym mieszaniu niz katalizatory uzywane poprzednio. Wegiel ten, impregnowany metalem alkalicznym lub metalem ziem alkalicznych, miesza sie dokladnie z ciezkim olejem, a nastepnie do mieszaniny wtryskuje sie ze zródla 46 wodór. Mieszanina oleju, katalizatora i wodoru przeplywa przez podgrzewacz 48 i doprowadzana jest do dolnej czesci reaktora 40. Mieszanina ta, skladajaca sie z ciala stalego, Meczy i gazu przeplywa nastepnie ku górze przez reaktor 40 z czastkami katalizatora, zawieszonymi w oleju. Olej i katalizator w górnej czesci reaktora wplywaja do otwartego konca 50 umocowanej trwale rury 52 i sa zawracane do obiegu pompa 54, napedzana silnikiem 56. Ekran 58 w górnej czesci reaktora 40 i ekran 60 w jego dolnej czesci pomagaja utrzymac czastki katalizatora w przestrzeni reaktora. Temperatura w reaktorze 40 waha sie w granicach 343,3 -510°C, cisnienie w granicach 35-280 kG/cm2, szybkosc zasilania od 0,1-10 objetosci oleju na objetosc katalizatora wciagu godziny a ilosc doprowadzanego wodoru wynosi 113,32—566,6 m3 na kazde 0,16365 m3 materialu zasilajacego. Material zasilajacy ulega krakowaniu do weglowodorów o nizszych ciezarach czasteczkowych. Powstale produkty krakowania tworza faze ciekla i parowa w górnej czesci reaktora 40 skad usuwa sie je i wprowadza do rozdzielacza 62, w którym nastepuje oddzielenie gazów od cieklych weglowodorów, które przeplywaja na filtr 64 gdzie usuwa sie z nich katalizator, uniesiony wraz z produktem z reaktora 40, natomiast gazy zawracane sa poprzez skruber 65 do dolnej czesci reaktora 40. PL
Claims (12)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób obróbki oleju pozostalosciowego zawierajacego asfalteny, znamienny tym, ze olej ten poddaje sie dzialaniu wodoru w podwyzszonej temperaturze i pod zwiekszonym cisnieniem w obecnosci katalizatora zawierajacego wegiel aktywowany i skladnik metaliczny, który stanowi metal alkaliczny i/lub metal ziem alkalicznych oraz ewentualnie metal z VI i/lub VIII grupy okresowego ukladu pierwiastków, po czym otrzymany produkt poddaje sie fluidalnemu krakingowi.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako olej pozostalosciowy stosuje sie olej otrzymany podczas przerobu paliw kopalnych, zwlaszcza takich jak piasek bitumiczny, olej lupkowy, wegiel lub ropa naftowa.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze metal alkaliczny lub metal ziem alkalicznych stosuje sie w postaci wodorotlenku siarczku lub tlenku.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze skladnik metaliczny katalizatora stosuje sie w ilosci 0,1 —50% wagowych w przeliczeniu na ciezar wegla.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze proces prowadzi sie wobec katalizatora w stalym zlozu lub zawieszonego w srodowisku fluidalnym.
- 6. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze proces prowadzi sie w temperaturze 427—483°C.
- 7. Sposób obróbki oleju pozostalosciowego zawierajacego asfalteny i organiczne zwiazki siarki, znamienny tym, ze w pierwszym etapie olej ten poddaje sie dzialaniu wodoru w podwyzszonej temperaturze i pod zwiekszonym cisnieniem w obecnosci katalizatora zawierajacego wegiel aktywowany i skladnik metaliczny, który stanowi metal alkaliczny i/lub metal ziem alkalicznych oraz ewentualnie metal z VI i/lub VIII grupy okresowego ukladu pierwiastków i otrzymany produkt, zawierajacy organiczne zwiazki siarki, poddaje sie w drugim etapie dzialaniu wodoru w podwyzszonej temperaturze i pod zwiekszonym cisnieniem w obecnosci katalitycznych ilosci katalizatora powodujacego kraking organicznych zwiazków siarki, po czym produkt otrzymany w drugim etapie poddaje sie fluidalnemu krakingowi.6 75 588
- 8. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny t y m , ze jako olej pozostalosciowy stosuje sie olej otrzymany podczas przerobu paliw kopalnych, zwlaszcza takich jak piasek bitumiczny, olej lupkowy, wegiel lub ropa naftowa.
- 9. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze metal alkaliczny lub metal ziem alkalicznych stosuje sie w postaci wodorotlenku, siarczku lub tlenku.
- 10. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze skladnik metaliczny katalizatora stosuje sie w ilosci 0,1-50% wagowych w przeliczeniu na ciezar wegla.
- 11. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze pierwszy etap procesu prowadzi sie wobec katalizatora w zlozu stalym lub zawieszonego w srodowisku fluidalnym. 12. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze proces prowadzi sie w temperaturze 427-483°C. /2y m~Ah* 10 F~/g. 1 te X 22 20 -//•S 19-A CZD-1 xJ Z 24 FCU
- 12. ^ tr- 10 "i 1$ 20 F*ig. 2 -H.S I9~\ H •-* H 22 X 28 t ^L FCU75 888 70 F-/'g. 3 16 32^ H2 20 I m"*' H*S M * f 30 H2-HZS "-CXD f^ig. 4 44 42 48 62 s50 54 ,58 64 40 -52 -60 65 56 PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US14447271A | 1971-05-18 | 1971-05-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL75588B1 true PL75588B1 (en) | 1974-12-31 |
Family
ID=22508746
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1972155421A PL75588B1 (en) | 1971-05-18 | 1972-05-16 | Hydrotreatment of fossil fuels[us3715303a] |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3715303A (pl) |
| JP (1) | JPS5516195B2 (pl) |
| CA (1) | CA968733A (pl) |
| FR (1) | FR2138133B1 (pl) |
| GB (1) | GB1401023A (pl) |
| IT (1) | IT957756B (pl) |
| PL (1) | PL75588B1 (pl) |
| ZA (1) | ZA722555B (pl) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3975454A (en) * | 1971-10-11 | 1976-08-17 | Sagami Chemical Research Center | Catalyst for hydrodealkylation of alkylaromatic compounds and a process for producing the catalyst |
| US3793182A (en) * | 1973-01-30 | 1974-02-19 | Union Oil Co | Hydrocracking process for benzcoronene-contaminated feedstocks |
| US3876526A (en) * | 1973-06-21 | 1975-04-08 | Chevron Res | Catalytic cracking process using externally introduced carbon particles |
| US3963604A (en) * | 1973-11-05 | 1976-06-15 | Uop Inc. | Combination process for hydrorefining an asphaltenic hydrocarbonaceous charge stock |
| US3985641A (en) * | 1974-04-15 | 1976-10-12 | Phillips Petroleum Company | Catalytic cracking of alkanes |
| US3923635A (en) * | 1974-06-17 | 1975-12-02 | Exxon Research Engineering Co | Catalytic upgrading of heavy hydrocarbons |
| US4032435A (en) * | 1975-01-14 | 1977-06-28 | American Cyanamid Company | Hydrodesulfurization of petroleum residuum utilizing a carbon-supported catalyst |
| US4087348A (en) * | 1975-06-02 | 1978-05-02 | Exxon Research & Engineering Co. | Desulfurization and hydroconversion of residua with alkaline earth metal compounds and hydrogen |
| CA1094004A (en) * | 1977-11-18 | 1981-01-20 | Her Majesty In Right Of Canada As Represented By The Minister Of Energy, Mines And Resources Canada | Process for catalytically hydrocracking a heavy hydrocarbon oil |
| US4247384A (en) * | 1979-03-15 | 1981-01-27 | Mobil Oil Corporation | Liquefaction of carbonaceous materials |
| US4345989A (en) * | 1980-08-27 | 1982-08-24 | Exxon Research & Engineering Co. | Catalytic hydrogen-donor liquefaction process |
| US4518488A (en) * | 1983-02-28 | 1985-05-21 | Standard Oil Company (Indiana) | Metal-containing active carbon and methods for making and using same |
| US4747938A (en) * | 1986-04-17 | 1988-05-31 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Low temperature pyrolysis of coal or oil shale in the presence of calcium compounds |
| US4828675A (en) * | 1987-12-04 | 1989-05-09 | Exxon Research And Engineering Company | Process for the production of ultra high octane gasoline, and other fuels from aromatic distillates |
| US4828676A (en) * | 1987-12-07 | 1989-05-09 | Exxon Research And Engineering Company | Process for the production of ultra high octane gasoline, and other fuels from aromatic hydrocrackates |
| US5364524A (en) * | 1991-07-11 | 1994-11-15 | Mobil Oil Corporation | Process for treating heavy oil |
| US5358634A (en) * | 1991-07-11 | 1994-10-25 | Mobil Oil Corporation | Process for treating heavy oil |
| US5374350A (en) * | 1991-07-11 | 1994-12-20 | Mobil Oil Corporation | Process for treating heavy oil |
| US5435907A (en) * | 1992-04-20 | 1995-07-25 | Texaco Inc. | Hydrodearomatization of middle distillate hydrocarbons |
| JP3824464B2 (ja) * | 1999-04-28 | 2006-09-20 | 財団法人石油産業活性化センター | 重質油類の水素化分解方法 |
| US20070012595A1 (en) * | 2003-12-19 | 2007-01-18 | Brownscombe Thomas F | Methods for producing a total product in the presence of sulfur |
| CN1894374A (zh) * | 2003-12-19 | 2007-01-10 | 国际壳牌研究有限公司 | 生产原油产品的系统,方法和催化剂 |
| US7416653B2 (en) * | 2003-12-19 | 2008-08-26 | Shell Oil Company | Systems and methods of producing a crude product |
| NL1027776C2 (nl) * | 2003-12-19 | 2006-08-24 | Shell Int Research | Systemen en werkwijzen voor het bereiden van een ruw product. |
| US20060289340A1 (en) * | 2003-12-19 | 2006-12-28 | Brownscombe Thomas F | Methods for producing a total product in the presence of sulfur |
| CN100395019C (zh) * | 2004-08-27 | 2008-06-18 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 用于由尿素和甲醇合成碳酸二甲酯的催化剂及其制法和应用 |
| CA2549358C (en) * | 2006-05-17 | 2010-02-02 | Nor Technologies Inc. | Heavy oil upgrading process |
| JP2009541537A (ja) * | 2006-06-22 | 2009-11-26 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 選択された原料からの原油生成物の製造方法 |
| US20070295647A1 (en) * | 2006-06-22 | 2007-12-27 | Brownscombe Thomas F | Methods for producing a total product with selective hydrocarbon production |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL35908C (pl) * | 1932-08-26 |
-
1971
- 1971-05-18 US US00144472A patent/US3715303A/en not_active Expired - Lifetime
-
1972
- 1972-04-17 ZA ZA722555A patent/ZA722555B/xx unknown
- 1972-05-06 IT IT50108/72A patent/IT957756B/it active
- 1972-05-11 GB GB2215272A patent/GB1401023A/en not_active Expired
- 1972-05-16 JP JP4849872A patent/JPS5516195B2/ja not_active Expired
- 1972-05-16 PL PL1972155421A patent/PL75588B1/pl unknown
- 1972-05-17 CA CA142,403A patent/CA968733A/en not_active Expired
- 1972-05-18 FR FR7217944A patent/FR2138133B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS4848502A (pl) | 1973-07-10 |
| FR2138133A1 (pl) | 1972-12-29 |
| GB1401023A (en) | 1975-07-16 |
| JPS5516195B2 (pl) | 1980-04-30 |
| DE2224364B2 (de) | 1976-09-23 |
| DE2224364A1 (de) | 1972-11-30 |
| ZA722555B (en) | 1973-01-31 |
| US3715303A (en) | 1973-02-06 |
| FR2138133B1 (pl) | 1975-06-13 |
| CA968733A (en) | 1975-06-03 |
| IT957756B (it) | 1973-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL75588B1 (en) | Hydrotreatment of fossil fuels[us3715303a] | |
| CA1097245A (en) | Thermal hydrocracking of heavy hydrocarbon oils with heavy oil recycle | |
| RU2181751C2 (ru) | Способ гидроконверсии тяжелых углеводородов при низком давлении (варианты) | |
| US4214977A (en) | Hydrocracking of heavy oils using iron coal catalyst | |
| US4066530A (en) | Hydroconversion of heavy hydrocarbons | |
| US5374348A (en) | Hydrocracking of heavy hydrocarbon oils with heavy hydrocarbon recycle | |
| US4176051A (en) | Process for catalytically hydrocracking a heavy hydrocarbon oil | |
| US4370221A (en) | Catalytic hydrocracking of heavy oils | |
| US4941966A (en) | Process for the hydrogenative conversion of heavy oils and residual oils | |
| GB1602640A (en) | Process for hydrotreating heavy hydrocarbon oil | |
| NL1027775C2 (nl) | Systemen en werkwijzen voor het bereiden van een ruw product. | |
| SU1042621A3 (ru) | Способ гидродеметаллизации углеводородного сырь | |
| US4659453A (en) | Hydrovisbreaking of oils | |
| US4802972A (en) | Hydrofining of oils | |
| JPH069966A (ja) | 重質炭化水素性供給材料の水素化方法 | |
| GB2109000A (en) | Coal liquefaction process | |
| NL8400422A (nl) | Werkwijze voor het hydrokraken van zware olien in tegenwoordigheid van een droog gemengd toevoegsel. | |
| US4999328A (en) | Hydrocracking of heavy oils in presence of petroleum coke derived from heavy oil coking operations | |
| EP0072873B1 (en) | Refining process for producing increased yield of distillation from heavy petroleum feedstocks | |
| US4708784A (en) | Hydrovisbreaking of oils | |
| US4428820A (en) | Coal liquefaction process with controlled recycle of ethyl acetate-insolubles | |
| US4102779A (en) | Processes for treating a heavy petroleum hydrocarbon stream containing metals and asphaltenes | |
| US4510038A (en) | Coal liquefaction using vacuum distillation and an external residuum feed | |
| US3726787A (en) | Three-stage process for hydrotreating feeds rich in polynuclear aromatics | |
| US4141820A (en) | Process for upgrading arsenic-containing oils |