PL74386B2 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL74386B2 PL74386B2 PL15204671A PL15204671A PL74386B2 PL 74386 B2 PL74386 B2 PL 74386B2 PL 15204671 A PL15204671 A PL 15204671A PL 15204671 A PL15204671 A PL 15204671A PL 74386 B2 PL74386 B2 PL 74386B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbazole
- potassium
- amount
- alkyl
- liquor
- Prior art date
Links
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- -1 p-toluenesulfonic acid ester Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 2
- GZSUIHUAFPHZSU-UHFFFAOYSA-N 9-ethyl-2,3-dihydro-1h-carbazol-4-one Chemical compound C12=CC=CC=C2N(CC)C2=C1C(=O)CCC2 GZSUIHUAFPHZSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- PLAZXGNBGZYJSA-UHFFFAOYSA-N 9-ethylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(CC)C3=CC=CC=C3C2=C1 PLAZXGNBGZYJSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- SDFLTYHTFPTIGX-UHFFFAOYSA-N 9-methylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C)C3=CC=CC=C3C2=C1 SDFLTYHTFPTIGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- UQPQKLGBEKEZBV-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrachloro-5-(2,6-dichlorophenyl)benzene Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=CC(C=2C(=CC=CC=2Cl)Cl)=C1Cl UQPQKLGBEKEZBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQFONLULGFXJAA-UHFFFAOYSA-N 9-butylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(CCCC)C3=CC=CC=C3C2=C1 SQFONLULGFXJAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFTICIXFISZPCW-UHFFFAOYSA-N 9h-carbazole;potassium Chemical compound [K].C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 WFTICIXFISZPCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- NIKBCKTWWPVAIC-UHFFFAOYSA-N butyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 NIKBCKTWWPVAIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- VRZVPALEJCLXPR-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CCOS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 VRZVPALEJCLXPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- CZXGXYBOQYQXQD-UHFFFAOYSA-N methyl benzenesulfonate Chemical compound COS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 CZXGXYBOQYQXQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
Description
Pierwszenstwo: Zgloszenie ogloszono: 30.05.73 Opis patentowy opublikowano: 15.10.1977 74386 Opis patentowy przedrukowano ze wzgledu na zauwazone bledy MKP C07d 27/68 Int. Cl2. C07D 209/86 C7 Twórcywynalazku: Jerzy Gnilka, Tomasz Budzisz, Zofia Rogalska Uprawniony z patentu tymczasowego: Osrodek Badawczo-Rozwojowy Przemyslu Barwników, Zgierz (Polska) Sposób bezcisnieniowego wytwarzania N-alkilowych pochodnych karbazolu Przedmiotem wynalazku jest sposób bezcisnieniowego wytwarzania N-alkilowych pochodnych karbazolu, stanowiacych pólprodukty do otrzymywania trwalych pigmentów dwuoksazynowych.Znanych jest szereg sposobów wytwarzania tych zwiazków np. N-etylokarbazol otrzymuje sie w skali tech¬ nicznej na drodze bezposredniego alkilowania roztworu karbazolu w N-etylokarbazolu chlorkiem etylu wobec potazu w temperaturze 215—234° w wysokocisnieniowym autoklawie, przystosowanym do dozowania chlorku etylu pod cisnieniem. Inny znany i stosowany w technice sposób wymaga wstepnego przygotowania sproszkowa¬ nej soli potasowej karbazolu, która otrzymuje sie przez stapianie karbazolu z lugiem potasowym w stosunku wagowym 2 :1 w temperaturze 220—240°C w ciagu 4 godzin, ochlodzenie otrzymanego stopu i sproszkowanie go. Na otrzymana w ten sposób sproszkowana sól potasowa karbazolu dziala sie nadmiarem jodku, bromku lub chlorku alkilu w temperaturze 170°C w autoklawie cisnieniowym.Opisane znane sposoby wytwarzania N-alkilowych pochodnych karbazolu sa klopotliwe podczas wykony¬ wania ich w skali technicznej, gdyz wymagaja stosowania wysokich temperatur oraz specjalnej aparatury do dozowania halogenku alkilowego, ewentualnie przygotowania sproszkowanej soli potasowej karbazolu.Sposobem wedlug wynalazku zawiesine karbazolu w niepolarnym rozpuszczalniku poddaje sie dzialaniu estru alkilowego kwasu benzeno- lub toluenosulfonowego w obecnosci sproszkowanego lugu sodowego lub pota¬ sowego i katalitycznych ilosci trzeciorzedowej aminy. Na 1 mol karbazolu stosuje sie 1,2 mola estru kwasu benzeno- lub toluenosulfonowego oraz 1,2 mola sproszkowanego lugu sodowego lub potasowego. Jako rozpusz¬ czalnik stosuje sie rozpuszczalnik niepolarny lub slabo polarny, wrzacy w temperaturze wyzszej, niz 110°C, jak toluen, ksylen lub chlorobenzen, a jako amine trzeciorzedowa — trzeciorzedowa amine alifatyczna, alifatycz- no-aromatyczna lub heterocykliczna w ilosci do 3% w stosunku do ilosci karbazolu, uzytego do reakcji.Mase reakcyjna, zawierajaca wyzej wymienione skladniki, podgrzewa sie do temperatury 110—140°C, oddestylowujac równoczesnie azeotropowo ze srodowiska reakcji wode wraz z niewielka iloscia rozpuszczalnika.Nastepnie chlodzi sie mieszanine reakcyjna do temperatury 70°C, rozciencza woda i po ochlodzeniu do tempe¬ ratury 20°C pozostawia na okres 12 godzin, po czym odsacza sie osad nieprzereagowanego karbazolu. Z przesa¬ czu oddziela sie warstwe organiczna, zawierajaca roztwór N-alkilowej pochodnej karbazolu w rozpuszczalniku.2 74386 Rozpuszczalnik oddestylowuje sie z para wodna. Pozostalosc po destylacji stanowi N-alkilowa pochodna karba- zolu, nie wymagajaca dodatkowego oczyszczania. Wydajnosc procesu wynosi okolo 90% w stosunku do ilosci karbazolu, uzytego do reakcji. W stosunku do zuzytej w procesie ilosci karbazolu wydajnosc jest prawie teore¬ tyczna.Wynalazek ilustruja nastepujace przyklady, w których czesci i procenty oznaczaja czesci i procenty wago¬ we, a stopnie temperatury podane sa w stopniach Celsjusza: Przyklad I. Mieszanine 420 czesci karbazolu, 2400 czesci chlorobenzenu, 120 czesci sproszkowanego lugu sodowego, 15 czesci trójetanoloaminy oraz 500 czesci estru metylowego kwasu benzenosulfo nowego ogrze¬ wa sie, mieszajac wciagu 1 godziny do temperatury 110°, a nastepnie wciagu 2 godzin — do temperatury 130°.Podczas ogrzewania oddestylowuje sie azeotropowo w sposób ciagly wode ze srodowiska reakcji. Po zakonczeniu ogrzewania chlodzi sie mieszanine reakcyjna podczas mieszania do temperatury 70°C, dodaje 3000 czesci wody, chlodzi do temperatury 20° i pozostawia w tych warunkach na okres 12 godzin. Z masy poreakcyjnej odsacza sie nastepnie osad nieprzereagowanego karbazolu, a z przesaczu oddziela warstwe organiczna, stanowiaca roztwór N-metylokarbazolu w chlorobenzenie. Z oddzielonej warstwy organicznej oddestylowuje sie chlorobenzen z para wodna. Pozostalosc po destylacji stanowi N-metylokarbazol o temperaturze topnienia 84—86°, nie wymagajacy dodatkowego oczyszczania. Wydajnosc procesu wynosi 90% w stosunku do ilosci karbazolu, uzytego do reakcji.Przyklad II. Postepuje sie sposobem, podanym w przykladzie I, stosujac zamiast podanych w przykladzie I, ilosci estru metylowego kwasu benzenosulfonowego, trójetanoloaminy i sproszkowanego lugu sodowego 580 czesci estru etylowego kwasu p-toluenosulfonoweijo, 15 czesci N,N-dwumetyloaniliny i 190 czesci lugu potasowego. Proces prowadzi sie w ksylenie w temperaturze 110—140°. Otrzymuje sie N-etylokarbazol o temperaturze topnienia 64—66°, nie wymagajacy dalszego oczyszczania. Wydajnosc procesu wynosi 88% w sto¬ sunku do ilosci karbazolu, uzytego do reakcji.Przyklad III. Postepuje sie sposobem podanym w przykladzie I, stosujac zamiast podanych w przykladzie I ilosci estru metylowego kwasu benzenosulfonowego trójetanoloaminy i lugu sodowego 620 czesci estru butylowego kwasu benzenosulfonowego, 15 czesci pirydyny i 190 czesci lugu potasowego. Proces prowadzi sie w toluenie w temperaturze 110—130°. Otrzymuje sie N-butylokarbazol o temperaturze topnienia 60—62°, nie wymagajacy dalszego oczyszczania. Wydajnosc procesu wynosi 88% w stosunku do ilosci karbazolu, uzytego do reakcji. PL PL
Claims (5)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób bezcisnieniowego wytwarzania N-alkilowych pochodnych karbazolu, z n a m i e n n,y tym, ze zawiesine karbazolu w niepolarnym lub slabo polarnym rozpuszczalniku poddaje sie dzialaniu estru alkilowego kwasu benzeno- lub p-toluenosulfonowego wobec sproszkowanego lugu sodowego lub potasowego i katalitycz¬ nych ilosci trzeciorzedowej aminy.
2. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze 110—140°C.
3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, z n a m i e n n y tym, ze na 1 mol karbazolu stosuje sie 1,2 mola estru kwasu benzeno- lub p»toluenosulfonowego i 1,2 mola sproszkowanego lugu sodowego lub potasowego.
4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik niepolarny lub slabo polar¬ ny stosuje sie rozpuszczalnik wrzacy w temperaturze wyzszej, niz 110°C, jak toluen, ksylen, chlorobenzen.
5. Sposób wedlug zastrz. 1—4, znamienny tym, ze jako amine trzeciorzedowa stosuje sie trzecio¬ rzedowa amine alifatyczna, alifatyczno-aromatyczna lub heterocykliczna w ilosci do 3% w stosunku do ilosci karbazolu, uzytego do reakcji. Urzedu Patentowego PfllsLiej Gzeczy;-s;i-li,iiiej Luftwj Prac. Poligraf. UP PRL Naklad 120 + 18 egz. Cena 10 zl PL PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL15204671A PL74386B2 (pl) | 1971-12-02 | 1971-12-02 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL15204671A PL74386B2 (pl) | 1971-12-02 | 1971-12-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL74386B2 true PL74386B2 (pl) | 1974-10-31 |
Family
ID=19956521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL15204671A PL74386B2 (pl) | 1971-12-02 | 1971-12-02 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL74386B2 (pl) |
-
1971
- 1971-12-02 PL PL15204671A patent/PL74386B2/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU507233A3 (ru) | Способ получени производных изоиндолина или их солей | |
| US2450386A (en) | Manufacture of compounds containing amidine groups | |
| PL74386B2 (pl) | ||
| JPS5849553B2 (ja) | フラン化合物の製法 | |
| US1939025A (en) | Aromatic amino-sulpho chlorides, substituted in the amino-group | |
| US3201481A (en) | Method of preparing 4-nitrostilbenes | |
| US3316251A (en) | 5, 6-dihydro-5-oxo-11h-pyrido-[2, 3-b][1, 5]-benzodiazepine derivatives and process | |
| IL31580A (en) | Process for the manufacture of isoindole derivatives | |
| US4287348A (en) | Preparation of sulphoalkyl quaternary salts | |
| US3923804A (en) | Nitro-pyrimidines | |
| US3331835A (en) | Novel epsilon-caprolactams | |
| JPS635060A (ja) | ４−ニトロジフエニルアミンの製造方法 | |
| US2799675A (en) | Amino propane derivatives and process | |
| CA2934535A1 (en) | Large scale manufacture of 2,4-pyrimidinediamines and intermediates | |
| Sugasawa et al. | Oxidation of 3-Substituted 1-Alkylpyridinium Salts. II. Oxidation of 1-Methyl-and 1-Phenethyl-3-phenylpyridinium Salts | |
| US3598844A (en) | Azidocinnamic aldehydes | |
| Reed et al. | 108. Reaction of benzthiazole derivatives. Part II. The conversion of 1-alkylthiobenzthiazoles into 1-thio-2-alkyl-1: 2-dihydrobenzthiazoles | |
| US3360528A (en) | 2-chloro-4h-1, 3, 2-dioxaphosphorin-4-ones and process for preparing them | |
| US2698847A (en) | Substituted piperazinium dihalides | |
| US2915525A (en) | Preparation of arylenebenzoxazolols and arylenebenzothiazolols | |
| US2814624A (en) | Quaternary ammonium salts of | |
| US2482521A (en) | Halogenated phenacylpyridines | |
| SU460631A3 (ru) | Способ получени эфиров кислот фосфора | |
| US2013182A (en) | Process of preparing it | |
| US2520472A (en) | 5-phenacylpyrimidines and method of preparing same |