PL741B1 - Sposób wytwarzania alkilowych ortopochodnych hydrokupreiny. - Google Patents
Sposób wytwarzania alkilowych ortopochodnych hydrokupreiny. Download PDFInfo
- Publication number
- PL741B1 PL741B1 PL741A PL74121A PL741B1 PL 741 B1 PL741 B1 PL 741B1 PL 741 A PL741 A PL 741A PL 74121 A PL74121 A PL 74121A PL 741 B1 PL741 B1 PL 741B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydrocuprein
- alkyl
- production
- parts
- alcohol
- Prior art date
Links
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 title description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 101100519432 Rattus norvegicus Pdzd2 gene Proteins 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-M ethyl sulfate Chemical compound CCOS([O-])(=O)=O KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- -1 alkyl hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- UTUNZTDXEIGXKD-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;sulfuric acid Chemical compound CCOCC.OS(O)(=O)=O UTUNZTDXEIGXKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 description 1
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- KSSNXJHPEFVKHY-UHFFFAOYSA-N phenol;hydrate Chemical group O.OC1=CC=CC=C1 KSSNXJHPEFVKHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229940124597 therapeutic agent Drugs 0.000 description 1
- 230000000472 traumatic effect Effects 0.000 description 1
Description
Wynalazek dotyczy -wytwarzania alkilo¬ wych pochodnych hydr okupreiny, które, jak wiaidomio, sa poczescii wazneimi srodkami lecznicizemi i dotychczas byly wytwarzane w ten sposób, ze hydirokupreiny w zwykly sposób traktuje sie alkilujacemu srodkami (poirówn. opis pat. 'mierni. 254.712 i amg. p/ait. .16.619/1912). Nowy sposób poleca ma tern, ze tlenek hydrokupreiny, który mozna uzyskac, np., przeiz utlenienie hydrokuprei¬ ny, alkiluje sie, a otrzymane zalkilowiane tleinki hydrokupreiny przeprowadza, sie przez rediukcje w odpowiednie alkilowe hydroku¬ preiny.
Przy znanych sposobach nietylko jeden atom wodoru grupy fenolowo wodorotleno¬ wej hydrokupieimy zoistaije zastapiony ailki- leim, lecz przylacza sie alkil takze do atomu- azotu z!aaady, przez co powstaja zasaidy aimo- Jiowe, które 'zmniejszaja wydajnosc hydro¬ kupreiny. Przy nowym sposobie nie. tworza sie zasady amonowe, poLiiiewaiz atom azotu, do którego dolacza sie tylko alkil, chroniony jest przez polaczenie 'z jednym atomem tle¬ nu. Poniewaz tleinki alkilowe hydrokupireiny dadza sie latwo redukowac na alkilowe hy- drokupreiny, otrzymuje sie wedlug tego spo¬ sobu lepsza wydajnosc alkilowych hydto- k upre im.
Przyklad 1. 328 czesci tlenku hydrokupireiny (1 Mol.), który mozna otrzymac przez traktowanie hy¬ drokupreiny woda utleniona w ten sposób, ze mieisflaniiine równych czesci hydrokuprei¬ ny, alkoholu i 30%-towej wody utlenionej pozostawia sie az do rozpuszczenia sie przy temperaturach,' mieprzekraczaljacych 40°, po-czem (p«o dlodalniu woldly, alzi dlo zmetnienia; tlen¬ ku hydrokupireiiny, wydzielaja sie krysztaly w postaci listfcówi o punkt, topi. 199°, rozpu-. siziciza sie w 1600 czesciaich alkoholu datkiem 40 czesci wodizianu sodowego (1 Mol.) i izadaije sie 154 czesciaimi siarcziainu etylowe-; go (1 Miol.). Po dwudniowam odstaniu w teim- peraturzie pokojowej (przy ogrzaniu wystar¬ cza krótszy ez,ais) 'ziaikwiasizia sie kwaisem siar¬ kowym i dodaje sie tyle amoinjiaiku, taz oranz metylowy wlasnie zostaje zmieniony. Pod¬ czas stania wydziela sie siarczan tlenku ety¬ lowego hydrokupreiny, który zostaje odssa- ny i zmyty alkoholem i woda. Tworza sie bezbarwne, mocno gorzkie igielki, które w" al¬ koholu i wodzie sa trudno rozpuszczalne.
W celu przeprowadzenia tego zwiazku w hy- drokupreine etylu ogrzewa sie z nadmiarem kwasu siarkowego trzy godziny w kociolku Papina do 80°. Po oziebieniu wstrzasa sie z nadmiarem lugu sodowego i eteru. Po od- destylowainiu, zmytego woda eiterycziniego roztworu, poizbstaje hydrokupreima etylu, która sie skutecznie oczysizcza przez zamiane na obojetny siarczan.
Równiez korzystny rezultat mo-zna osia¬ gnac, nie wydzielajac siarczanu etylowego 'tlenku hydrokupreiny, lecz ogrzewajac pro¬ dukt reakcji, zakwaszony kwasem siarko¬ wym z nadmiarem kwasu kilka godzin do 80°; produkt ten po oddestylowaniu alko¬ holu i po oziebieniu wstrzasa sie z nadmia¬ rem lugu sodowego i eteru. Po oddestylowa- •niu przemytego woda eterycznego roztworu pazostaijtef hydrokupreiM etylu, która otozy- sz.oziai sie prze/pfowadjzeindeimj n'al dboijetiny siiairozan.
' Przykliad 2. 4 czesci tlenku hydrokupreiny, 20 czesci alkoholu i 1 czesc potazu zraiczego i 2 czesci chlorku etylenowego ogrzewa sie w kociol¬ ku Papina 20 godzin do 105°. Nastepnie do¬ daje sie 6 czesci siarczanu sodowego, za¬ kwasza sie kwasem siarkowym i ogrzewa sie w kociolku Papina dalsze 3 godziny do 80°.
Po oddestylowaniu alkoholu i ostudzeniu do¬ daje sie lugu sodowego w nadmiarze i wy¬ ciaga eterem. Po zgeszczeniu eterycznego roztworu wydziela sie 'chlorek etylu hydro¬ kupreiny w delikatnych bezbarwnych igiel¬ kach; jest on latwo rozpuszczalny w alko¬ holu, chloroformie i rozcienczonych kwasach, trudniej w eterze, nierozpusizozainy w ben¬ zynie i wodzie; punkt toplliwosci lezy przy 164°.
Wytwarzanie innych alkilowych hydrto- kuprein odbywa sie w analogiczny sposób* Z as tr ze ¦¦ zernie patentowe.
Sposób wytwarzania alkilowych ortopo- chodnych hydrokupreiny, tern znamienny, ze tlenek hydrokrmpreiny, który mp., moizinia uzy¬ skac przez utlenienie hydrokupreiny, alki¬ luje sie zwyklem! metodami, a zalkilowane produkty zostaja przeprowadzone zapomoca odtleniajacych srodków w alkilowe pochod¬ ne hydrokupreiny.
Vereinigte Chininfabriken Zimmer & Cc., Ges. mit beschrankter Haftung.
Zastepca: M. Kryz an, rzecmik patenitowy. ?ik* RRAF.KOZIANSKICH W KRAKBW4
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL741B1 true PL741B1 (pl) | 1924-10-31 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| GB2106105A (en) | Benzo-heterocycles | |
| US1611978A (en) | Process of making nitrogen containing derivatives of terpene alcohols | |
| PL741B1 (pl) | Sposób wytwarzania alkilowych ortopochodnych hydrokupreiny. | |
| JPH0559117B2 (pl) | ||
| JPH01305078A (ja) | 新規なヘテロアロチノイド誘導体 | |
| US1984511A (en) | Method of making hydroxyquinone compounds | |
| US2317303A (en) | Heterocyclic nitrogen containing compounds, and processes for making the same | |
| US2724721A (en) | Mercaptals of halogenated salicyaldehydes | |
| US3322821A (en) | Process for converting [4-[2-(organosulfinylmethyl)alkanoyl]phenoxy]alkanoic acids and [4-[2-(organosulfonylmethyl)alkanoyl]phenoxy]alkanoic acids to their [4-(2-methylenealkanoyl)phenoxy]alkanoic acid derivatives | |
| JPS6133131A (ja) | チオ、ジチオまたはカルボニル基含有有機化合物の製造方法 | |
| US3711513A (en) | 1-chlorothioxanthen-9-one preparation from 2,6-dichlorobenzonitrile | |
| FR2630111A1 (fr) | Nouveaux derives trieniques de structure chromenique, leur procede de preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent | |
| Cocker et al. | 140. A preparation of m-dimethylaminobenzaldehyde. Part II | |
| US2717266A (en) | Production of pentadecanedioic acid | |
| US2520052A (en) | 3, 4-bis-(m-methyl-p-hydroxyphenyl)-hexane | |
| AT356095B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen, heterocyclisch substituierten 5-sulfamoyl- benzoesaeurederivaten und ihren salzen | |
| Harland et al. | 199. Picrotoxin. Part III | |
| Cromartie et al. | 186. Melanin and its precursors. Part IV. Synthesis of β-3: 4-dihydroxy-2-and-5-methylphenylalanine | |
| Haworth et al. | 200. The constituents of natural phenolic resins. Part XVII. A synthesis of l-matairesinol | |
| King | 398. α-Ketol carboxylic acids. Part I. 9-Hydroxy-10-keto-and 10-hydroxy-9-keto-stearic acids | |
| US2231788A (en) | 9-aroyl-10-phenanthroic acids | |
| Dutt | XXXIV.—2: 5-Iminodihydro-1: 2: 3-triazole. Part I. Constitution of Dimroth's 5-anilinotriazole | |
| US1336952A (en) | Chmical | |
| CA1088554A (fr) | Preparation de l'acide indane-2 carboxylique substitue en position 5 et ses derives | |
| US3449373A (en) | 1 - (tetrahydro - 2 - pyranyloxy)methyl - 2-methyl-3-ethyl-4- phenyl-4-cyclohexene |