PL72447B2 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Zgloszenie ogloszono: 30.05.1973 Opis patentowy opublikowano: 25.11.1974 72447 KI. 39bs, 22/04 MKP C08g 22/04 Twórcywynalazku: Zbigniew K. Brzozowski, Ewa Kicko, Bogdan Pietrzak Uprawniony z patentu tymczasowego: Politechnika Warszawska, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania samogasnacych poliuretanów Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania samogasnacych poliuretanów o wzorze ogólnymi, w którym Ri oznacza aryl lub alkiloaryl lub alkil, R2 oznacza alkilen a X oznacza atom wodoru lub atom chlorowca lub aryl lub alkil lub cykloheksyl lub grupe nitrowa lub sulfonowa lub hydroksylowa.Poliuretany znajduja szerokie zastosowanie w technologii wytwarzania lakierów, klejów, tworzyw pianko¬ wych itp.Dotychczas stosowane sposoby otrzymywania poliuretanów polegaja na reakcji poliestrów, polieterów lub eterów np. dianu z izocyjanianami dwu- lub trójfunkcyjnymi.Jednakze poliuretany takie posiadaja wlasnosci palenia sie w przypadku bezposredniego dzialania ognia.Celem zapobiezenia temu do poliuretanów dodaje sie substancje organiczne lub nieorganiczne, zawierajace chlo¬ rowiec lub zwiazki fosforu lub zwiazki antymonu. Dodatki te, jakkolwiek zapewniaja trudnopalnosc to jednak wywoluja caly szereg niekorzystnych zmian w cechach uzytkowych, jak np. kruchosc, zmniejszona wytrzyma¬ losc mechaniczna, dielektryczna itp.Celem wynalazku jest opracowanie sposobu otrzymywania poliuretanów o wysokiej zdolnosci do gasniecia plomienia po usunieciu zródla ognia z jednoczesnym zachowaniem wszystkich korzystnych cech uzytkowych.W wyniku wielokrotnych prób stwierdzono, ze cel ten moze osiagnac dzialajac na dwu— lub trójfunkcyjne izocyjaniany eterami chlorobisfenoli o wzorze ogólnym 2, w którym R^ oznacza alkilen a x oznacza atom wo¬ doru lub atom chlorowca lub aryl lub alkil lub cykloheksyl lub grupe nitrowa lub grupe sulfonowa lub grupe hydroksylowa. Reakcja ta zachodzi w temperaturze 0 — 120?C w bezwodnym srodowisku organicznego rozpusz¬ czalnika, korzystnie w atmosferze azotu wobec etylenodwuetanoloaminy lub dwuazabicyklooktanu jako kataliza¬ tora. Stwierdzono równiez, ze dodatek zwiazków antymonu lub fosforu, w postaci tlenków lub zwiazków orga¬ nicznych zwieksza efekt samogasniecia. Przedmiot wynalazku jest blizej objasniony na przykladach wykonania.Przyklad I. 22,5 g eteru 2,2bis/p-hydroksyfenyla/l,l dwuchloroetylenu i tlenku propylenu roz¬ puszcza sie w 40 ml wysuszonego octanu etylu. Dalsze operacje prowadzi sie w atmosferze azotu. Przy ciaglym mieszaniu roztworu i po ogrzaniu do temperatury 82°C dodaje sie krople etylenodwuetanoloaminy, po czym wkrapla sie wciagu 5minut 10,22g 2,4—toluilenodwuizocyjanianu rozpuszczonego w 10ml suchego octanu2 72 447 etylu. Reakcje prowadzi sie w tych warunkach w ciagu 4 godzin.Uzyskuje sie 65,1 g poliuretanu w postaci jasnozóltego, klejowatego produktu, co stanowi 71% wydajnosci teoretycznej.Przyklad II. 22,5 g eteru 2,2bis/p-hydroksyfenylo/l,l dwuchloroetylenu i tlenku propylenu rozpuszcza sie w 40 ml suchego octanu etylu, w atmosferze azotu. Przy ciaglym mieszaniu roztworu i po ogrza¬ niu do temperatury 82°C dodaje sie 0,05 g dwuazabicyklooctanu, po czym wkrapla sie w ciagu 30 minut 10,22 g 2,4-toluilenodwuizocyjanianu rozpuszczonego w 10 ml suchego octanu etylu. Obserwuje sie wzrost tempera¬ tury o 10-12°C. W tych warunkach reakcje prowadzi sie w ciagu 3 godzin. Po czym dodaje sie 1 krople etyleno- dwuetanoloaminy, a reakcje prowadzi sie jeszcze 15 minut. Otrzymuje sie 76 g poliuretanu w postaci jasnozól¬ tego syropu co stanowi 78% wydajnosci.' Przyklad III. 22,5 g eteru 2,2bis/p-hydroksyfenylo/l,l dwuchloroetylenu i tlenku propylenu rozpuszcza sie w 40 ml suchego octanu etylu, w atmosferzfe azotu. Przy ciaglym mieszaniu i po ogrzaniu do temperatury 82°C dodaje sie 0,05 g dwuazabicyklooctanu i 0,5 g Sb203, nastepnie wkrapla sie w ciagu 30 minut 5,01 g 2,4 — toluilenodwuizocyjanianu rozpuszczonego w 10 ml suchego octanu etylu. Reakcje prowadzi sie w tych warunkach przez 2 godziny, po czym wkrapla sie w ciagu 45 minut 6,12 g Izocymi T—100. Uzyskuje sie 82 g poliuretanu, co stanowi 79,5% wydajnosci.Ciezar czasteczkowy uzyskanego sposobem wedlug wynalazku poliuretanu wynosi ok olo 3000. Two¬ rzywo wykazuje doskonala adhezje do podloza. Wlasnosci samogasniecia otrzymanego w przykladach I—IV polimeru stwierdzono na podstawie eksperymentu polegajacego na wlozeniu uzyskanych próbek do plomienia palnika Bunsena i po usunieciu plomienia stwierdzono gasniecie próbek po 1—3 sekundach. PL PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania samogasnacych poliuretanów o wzorze ogólnym 1, w którym R\ oznacza aryl lub alkiloaryl lub alkil, R2 oznacza alkilen ax oznacza atom wodoru lub atom chlorowca lub aryl lub alkil lub cykloheksyl lub grupe nitrowa lub sulfonowa lub hydroksylowa, znamienny tym, ze etery chlorobisfenoli o wzorze ogólnym 2, w którym R2 i X posiadaja wyzej podane znaczenia, poddaje sie poliaddycji z dwu- lub trójfunkcyjnymi izocyjanianami.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces prowadzi sie w atmosferze azotu w srodowisku bezwodnym rozpuszczalnika organicznego.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces prowadzi sie wobec etylenodwuetanoloaminy lub dwuazibicyklooktanu jako katalizatora.

4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze do srodowiska reakcji wprowadza sie zwiazki antymonu lub fosforu jako czynniki zwiekszajace efekt samogasniecia. -0-C-NH-R%-NH-C-0-RrO\__/-c -Ir ViZÓr\ ho-r-o<(^c-(_^o-r-o|h wzór 2 Prac. Poligraf. UP PRL. zam. 1336/74 naklad 120+18 PL PL