NL7905486A - Niet of moeilijk brandbaar polyurethaan-schuim. - Google Patents

Niet of moeilijk brandbaar polyurethaan-schuim. Download PDF

Info

Publication number
NL7905486A
NL7905486A NL7905486A NL7905486A NL7905486A NL 7905486 A NL7905486 A NL 7905486A NL 7905486 A NL7905486 A NL 7905486A NL 7905486 A NL7905486 A NL 7905486A NL 7905486 A NL7905486 A NL 7905486A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
polyurethane foam
formula
compound
foam
polyurethane
Prior art date
Application number
NL7905486A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Pennwalt Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pennwalt Corp filed Critical Pennwalt Corp
Publication of NL7905486A publication Critical patent/NL7905486A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3802—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having halogens
    • C08G18/3814—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/3842—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring
    • C08G18/3851—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring containing three nitrogen atoms in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2101/00—Manufacture of cellular products

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

V
Pexmwalt Corporation, te Philadelphia, Pennsylvania, Ver. St. v. Amerika.
Niet of moeilijk brandbaar polyurethaan-schuim.
Deze uitvinding betreft een polyurethaan-schuim met daarin een brandvertragende stof.
Tot nog toe werd polyurethaan-schuim normaliter onbrandbaar of althans moeilijk brandbaar gemaakt door er fosfor- en/of 5 halogeen-verbindingen in op te nemen. Een zo’n brandvertrager is het 2,3-dibroom-2-buteen-1,k-diol dat beschreven is in de Amerikaanse oc-trooischriften 3.919.166 en U.022.718. De nadelen van dit materiaal ajn zijn betrekkelijk hoge kostprijs en dat het schuim bij hoge concentratie daaraan mooLijk verwerkbaar wordt. In de Amerikaanse octrooiaanvrage 0 890.358 is het N,N'-di(1-hydroxy-2,2,2-trichloorethyl)ureum als brand vertragende stof voor polyurethaan-schuim beschreven. Hoewel deze verbinding inderdaad werkzaam is is hij oplosbaar in de polyolen die voor het bereiden van polyurethaan-schuimen gebruikt worden, en verlaagt het daardoor de (mechanische) belastbaarheid van het schuim.
15 Nu is gevonden dat men deze bezwaren ondervangt als men in het reactiemengsel een melamine-derivaat met een 2,2,2-trichloor-ethylgroep opneemt, welke derivaten in het polyol onoplosbaar zijn en dus de mechanische belastbaarheid van het buigzame polyurethaan-schuim (gemeten met de Intending Afbuigingsbelasting Proef van ASTM D 2^06-73) 20 verhoogt. (De Intending Afbuigingsbelasting Proef is een maat voor de kracht nodig om een schuimmonster tot een bepaalde diepte in te drukken).
De verbindingen volgens de uitvinding beïnvloeden ook niet op ongunstige wijze het doorzijgen van het schuim, zoals de eerder bekende brandvertragende stoffen wel doen. De doorzijgf actor wordt gedefinieerd als de ver-25 houding tussen de belasting voor een 65 % intending en de belasting voor een 2h % intending, en zegt iets over de behaaglijkheid van zo’n schuim.
Volgens de uitvinding voegt men aan een reactiemengsel waaruit polyurethaan zal ontstaan ook een doeltreffende hoeveelheid van • een verbinding volgens formule 1 toe, waarin 790 54 8 6 5w 2 * a) R -CH(0H)-CC13, -CH(0R2)-CC13 of -CHC1-CC13 is, b) R.j waterstof of R is, c) R2 alkyl met 1 tot 5 koolstof atomen of -(CH2-CHR3-0)xH is, d) R3 H, CH3, CC13 of CH2CC13 is, en 5 e) x een getal van 1 t/m 10 is.
Deze uitvinding betreft een niet of moeilijk brandbaar polyurethaan-schuim. De meeste soorten polyurethaan ontstaan·door reactie van tolueendiïsocyanaat (TDI) of polymethyleenpolyfenylisocya-naat of een mengsel daarvan met polyfunctionele hydroxy-verbindingen.
10 De bovengenoemde stoffen volgens formule 1 zijn doeltreffende brandver-tragers voor heet uithardende, soepele polyurethaan-schuimen, zeer veerkrachtige polyurethaan-schuimen, stijve polyurethaan-schuimen en stijve polyurethaan/isocy anaat-copolymeren.
De brandvertragende toeslagen volgens de uitvinding 15 kunnen bereid worden door reactie van melamine met chloral óf chloral-hydraat volgens de methode van Bump en Atkinson, J.Am.Chem.Soc. 72 (1950) 629. Het melamine wordt bij een temperatuur tussen 25° en 150°C, bij voorkeur tussen 70° en 90°C, geroerd met een oplossing van chloral of chloralhydraat. Hiervoor bruikbare oplosmiddelen zijn water, ether, 20 benzeen, tolueen en tetrahydrofuran. Katalysatoren mogen gebruikt worden om de reactiesnelheid te verhogen, hiervoor kunnen zoutzuur, zwavelzuur, azijnzuur en boortrifluoride-etheraat dienen.
Om de brandbaarheid van het polyurethaan te vertragen voegt men per 100 gew.dln daarvan 0,25 tot 30 gew.dln brandvertrager 25 volgens de uitvinding toe. Bij voorkeur gebruikt men 0,5 tot 2,0 gev.%.
Representatieve brandvertragende toeslagen volgens de uitvinding zijn de verbindingen volgens formules 2, 3, H, 5, 6, 7 en 8.
De voorkeur gaat uit naar de verbindingen volgens formules 2 en k.
Men kan de brandvertragende toeslagen volgens de uit-30 vinding ook verder laten reageren met diverse, eventueel door halogeen gesubstitueerde epoxyden, zodat hun molecuulgewicht en/of hun halogeengehalte omhoog gaat. Hiervoor bruikbare epoxyden zijn ethyleenoxyde, propyleenoxyde, 3,3,3-trichloor-1,2-propyleenoxyde en U,U,l·-trichloor- 1,2-butyleenoxyde. Representatief voor de daarbij ontstaande verbindin-35 gen zijn die volgens formule 9* waarin R3 H, CH3, CC13 of CH2-CC13 voorstelt, en waarin m en n getallen van 1 t/m 10 zijn.
7905486 V- 3
De uitvinding wordt nu nader toegelicht door de volgende, niet beperkende voorbeelden. De in deze voorbeelden beschreven polyurethaan-schuimen werden bereid door de brandvertragende toeslag op te lossen in het polyol, waarna katalysator, oppervlak-actieve stof, 5 water en/of blaasmiddel en isocyanaat toegevoegd werden, zoals beschreven door K.C. Frisch en S.L. Keegan in "Advances in Urethane Science and Technology", Deel 1-k (Technomic Publishing Co., Conn., 1971-1976). In het geval van soepele schuimen werd het mengsel met een snellopende roer-der gemengd en in een vorm van 33 x 33 x 12s cm gegoten die al dan niet 10 met een klem gesloten kon zijn. Na voltooide reactie werd het schuim uit de vorm genomen en tenminste 7 dagen op kamertemperatuur gerijpt (gebruikelijke warmgeharde schuimen worden uitgehard door ze, voorafgaande aan dit rijpen, een \ uur op 110°C te verhitten). Stijve schuimen werden bereid door het geroerde reactiemengsel in een 20 x 20x 12§ cm bak te 15 gieten en het produkt onbeklemd te laten uitharden.
De fysische eigenschappen van de soepele schuimen werden gemeten volgens ASTM D-2^06-73, de onbrandbaarheid van zowel soepele als stijve schuimen werden gemeten volgens ASTM D-1692-71* en/of ASTM D-2863-Jh of MVSS-302.
20 Voorbeeld I
Bereiding van N,N*-bis-( 1-hydroxy-2<2.,2-trichloorethyl)melainine
Deze verbindingis eerder bereid en beschreven door Bump en Atkinson (J.Am.Chem.Soc. 72 (1950) 629). Aan een geroerde oplossing van 221,2 g (1,5 gmol) chloral in 375 ml water van 70-80°C werd in-25 eens bk,2 g (0,3 gmol) melamine toegevoegd. Het reactiemengsel werd 3 uur geroerd en het witte neerslag werd af gefiltreerd en gedroogd. Opbrengst 81 %. Het produkt had een smeltpunt boven 200°C onder ontleding.
Het infrarood-spectrum en de element-analyse van deze verbinding waren in overeenstemming met de veronderstelde structuur vol-30 gens formule 2.
Element-analyse: C 20,0, H 2,0U, N 19,8, Cl 1*9,1 %
Berekend : C 20,0, H 1,90, N 20,0, Cl 50,6 %.
Voorbeeld II
Bereiding van N,Nt-bis(1,2,2,2-tetrachloorethyl)melamine 35 Deze verbinding werd eerder bereid door Dolatyan en
Kostanyan (Arm. Khim. Zh. 20, (1967) 123). Een mengsel van 1*3,8 g (0,1 7905486 r* f gmol) PCL^, 1+2,1 g (0,1 gmol) verbinding volgens formule 1 en 100 ml ether werd overnacht op kamertemperatuur geroerd, en daarna gefiltreerd. Het filtraat werd drooggedampt. Het ruwe produkt werd met hexaan uitgewassen en gedroogd, wat 25 g (56 %) verbinding met smp. 2l+5°C gaf (lite-5 ratuur smp. 250-2°C).
Het infrarood-spectrum van dit preparaat was in overeenstemming met de veronderstelde structuur volgens formule 1+. Voorbeelden III t/m V
Het produkt van voorbeeld I werd opgenomen in de 10 volgende formulering voor veerkrachtig polyurethaan:
Gew.dln
Pluracol 538 ^ 60
Pluracol 5 81^2 ^ 1+0
Water 2,7 15 Dabco 33LV^ 0,3
Niax A-1^ 0,12
NiaxA-l+(5^ 0,3
Dibutylditinlauraat ^ 0,03 DCF-1630^ 0,0l+ 20 Isocyanaat Niax SF-58^ 31+,9
Brandvertragende toevoeging zie tabel A
(1) Polyetherpolyol met primaire OH-groepen, OH-getal 35 (BASF Wyandotte) 25 (2) Polymeer polyol (BASF Wyandotte) (3) 33 JS Triethyleendiamine, 67 % dipropyleenglycol (Air Products) {k) 70 % Bis(dimethylaminoethyl)ether, 30 % verdunningsmiddel (Union Carbide) (5) 33 % Dimethylaminodimethylpropionamide, 67 % verdunningsmiddel 30 (Union Carbide) (6) T-12 (Μ & T) (7) Oppervlak-actief silicon (Dow Corning) (8) 80 % (80/20 mengsel van 2,1+ en 2,6-tolueendiïsocyanaat), 20 % polymeer isocyanaat (Union Carbide).
790 5 4 8 6 \ \ 5
Tabel A
Voorbeeld Toevoeging IAP-waarden^^ Doorzijg- MVSS-302 (2) kg/ cm factor Vlam.- _25 % 65 %_test_ 5 III geen 1^,0 35, ^ 2,5 brandde lang zamer dan 5 cm/min.
IV 3% verbinding 16,1 1*0,5 2,5 Zelfdovend 10 van Vb.I brandde niet , verder V 3% tris(2-chloor- 15,0 3^,0 2,3 idem ethyl)fos- 15 _faat_ (1) Intending Afbuigingsbelasting Proef volgens ÜSTM D 2^06-73 (2) Verhouding tussen 65 % IAP en 25 % IAP.
De 25 %- en 65 %-IAP-waarden (volgens ASTM D-2Uo6-73) 20 zijn bij de polyurethaan-schuimen volgens de uitvinding hoger dan bij de zelfde schuimen met het bekende tris(2-chloorethyl)fosfaat, terwijl de doorzij^actor ongeveer evengroot is als bij de blanco maar groter dan bij het vergelijkingspreparaat.
Voorbeelden VI en VII
25 Van het produkt van voorbeeld I werd 9 % toegevoegd aan de volgende formulering voor een soepel polyurethaan-schuim:
Gew.dln
Polyetherpolyol^ 100,0
Water 3,5 (2) 30 L5710 1,0 (3)
Katalysator 0,2 (fc)
Katalysator Dalco 33 LV' ' 0,3
Isocyanaat^ 1*5,0 7905486 -f 6 (1) Mblecuulgevicht 3.000, OH-getal 56 (Olin) (2) Oppervlak-actief silicon (Union Carbide) (3) Tin(ll)octoaat (Μ & T) (k) 33 # Triethyleendiamine, 67 I dipropyieenglycol (Air Products) 5 (5) 8Ο/2Ο mengsel van 2,U en 2,1-tolueendiisocyanaat (Olin)
Bij de beproeving volgens ASTM D-1692 brandde dit monster voor 68 mm door, terwijl dezelfde formulering maar zonder brandvertragende stof helemaal doorbrandde. Met of zonder brandvertragende stof gaf deze formulering een gloeirest van respectievelijk 19,5 % en 10 1ΤΛ %.
Voorbeelden VIII en IX
Voor een stijf polyurethaan-schuim werden 100 gev.dln polyetherpolyol (G71-530 van de firma Olin, OH-getal 530, functionaliteit k,5) gemengd met 1,5 gew.dln oppervlak-actief silicon (DC-193 van de 15 firma Dow), 2,9^ dln dimethylaminoethanol, 0,06 dl dibutyltindilauraat en 30,0 dln CCl^F (Isotron 11 van de firma Pennvalt). Bovendien werden hieraan wisselende hoeveelheden polymeer isocyanaat (PAPI van de firma Upjohn, HC0-equivalentgewicht 133) en al dan niet de brandvertragende stof volgens voorbeeld I toegevoegd. De vergelijking van deze twee 20 schuimen viel als volgt uit:
Tabel B
Brandproef volgens
Voorbeeld Toevoeging % ASTM D 1692 Ver-assings- _(doorgebrand over)_rest_ 25 VIII Produkt van 25 ^0 mm 21,6 % voorbeeld I Polym. isoc. 173 IX geen brand- vertrager 30 _Polym.isoc. 1^5 125 mm 20.8 %
Voorbeeld X
Aan het basismengsel Van voorbeelden VIII en IX werden 30 % van de verbinding volgens voorbeeld II en ook het daar genoemde polymere isocyanaat toegevoegd. Het schuim dat ontstond was zelfdovend 35 en bij de beproeving volgens A$TM D 1692 ongeveer evengoed als het schuim van voorbeeld VIII.
7905486

Claims (6)

1. Polyurethaan-schuim, verkregen uit een reactie-mengsel dat een brandvertragende verbinding volgens formule 1 bevatte, 15 in welke formule a) R -CH(0H)-CC13, -CH(0R2)-CC13 of -CHC1-CC13 is, b) R,j waterstof of R is, c) Rg alkyl met 1 tot 5 koolstofatomen of -(CH2-CHR3~0)χΗ is, d) R3 H, CK3, CC13 of CH2CC13 is, en 20 e) x een getal van 1 t/m 10 kan zijn.
2. Polyurethaanschuimvolgens conclis ie 1, met het kenmerk, dat de brandvertragende stof de verbinding volgens formule 2 is.
3. Polyurethaan-schuim volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de brandvertragende stof de verbinding volgens formule U is. 25 1*. Polyurethaan-schuim volgens conclusies 1, 2 of 3, met het kenmerk, dat het een stijf schuim is.
5. Polyurethaan-schuim volgens conclusies 1, 2 of 3, met het kenmerk, dat het een veerkrachtig schuim is.
6. Polyurethaan-schuim volgens conclusies 1, 2 of 3, 30 met het kenmerk, dat het een buigzaam schuim is.
7. Polyurethaan-schuim volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de brandvertragende stof daarin de verbinding volgens formule 9 is waarin R3 CH3 is en m en n beide 1 zijn. 7905486
NL7905486A 1978-12-22 1979-07-13 Niet of moeilijk brandbaar polyurethaan-schuim. NL7905486A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/972,602 US4197373A (en) 1978-12-22 1978-12-22 Melamine derivatives as flame retardants for polyurethanes
US97260278 1978-12-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL7905486A true NL7905486A (nl) 1980-06-24

Family

ID=25519877

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL7905486A NL7905486A (nl) 1978-12-22 1979-07-13 Niet of moeilijk brandbaar polyurethaan-schuim.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4197373A (nl)
JP (1) JPS5589327A (nl)
BE (1) BE878313A (nl)
CA (1) CA1103848A (nl)
DE (1) DE2929539A1 (nl)
FR (1) FR2444688A1 (nl)
GB (1) GB2038854B (nl)
IT (1) IT1117756B (nl)
NL (1) NL7905486A (nl)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2932304A1 (de) * 1979-08-09 1981-02-26 Basf Ag Stabile fuellstoff-polyol-dispersionen, ein verfahren zu deren herstellung und die verwendung zur herstellung von gegebenenfalls geschaeumten polyurethankunststoffen
US4374207A (en) * 1980-10-24 1983-02-15 G.F.C. Foam Corporation Intumescent flexible polyurethane foam
US4455397A (en) * 1983-09-14 1984-06-19 Basf Wyandotte Corporation Polyisocyanurate foams prepared from partially etherified methylolamines
GB8421967D0 (en) * 1984-08-30 1984-10-03 Hickory Springs Mfg Co Polyurethane foams
US4757094A (en) * 1987-05-21 1988-07-12 Reeves Brothers, Inc. Melamine cured polyurethane foam with improved properties
US4757093A (en) * 1987-05-21 1988-07-12 Reeves Brothers, Inc. Flame retardant melamine containing polyurethane foam
US4963593A (en) * 1988-07-07 1990-10-16 Knoll International Holdings, Inc. Flame retardant internally cured polyurethane foam having improved properties
US5837760A (en) * 1994-03-16 1998-11-17 Elastogran Gmbh Self-extinguishing thermoplastic polyurethanes and their preparation
US20050054553A1 (en) * 2003-06-27 2005-03-10 The Procter & Gamble Company Liquid fabric softening compositions comprising flame retardant
US20060069174A1 (en) * 2004-09-27 2006-03-30 Radford Philip T Flame resistant polyurethane materials containing melamine-derived additives

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3399151A (en) * 1963-04-25 1968-08-27 Olin Mathieson Polyurethane foam prepared from an oxyalkylated polyamino-1, 3, 5-triazine-organic polyisocyanate reaction product
GB1158787A (en) * 1965-10-27 1969-07-16 Ici Ltd Polyurethane Foams
US3824239A (en) * 1972-12-29 1974-07-16 Basf Wyandotte Corp Disubstituted diethanol-amino-s-triazines
GB1546705A (en) * 1975-06-23 1979-05-31 Tenneco Chem Production of polyurethane foam

Also Published As

Publication number Publication date
BE878313A (fr) 1979-12-17
FR2444688A1 (fr) 1980-07-18
GB2038854B (en) 1983-02-16
IT7949834A0 (it) 1979-07-23
CA1103848A (en) 1981-06-23
US4197373A (en) 1980-04-08
DE2929539A1 (de) 1980-07-03
JPS5589327A (en) 1980-07-05
GB2038854A (en) 1980-07-30
IT1117756B (it) 1986-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104024266B (zh) 磷酰胺酯——合成和阻燃应用
CA1082729A (en) Reactive flame retardants
CA1066293A (en) N-substituted tetrahalophthalimides as flame retardants
US3707586A (en) Halogenated phosphate polyesters
EP0051347A2 (en) Intumescent flexible polyurethane foam and process of manufacture thereof
KR0151600B1 (ko) 할로겐이 유리된 시클릭 포스포러스를 포함하는 방염제 화합물
NL7905486A (nl) Niet of moeilijk brandbaar polyurethaan-schuim.
WO2014170316A1 (en) Phosphorous containing flame retardants
US4343914A (en) Flame retardant polyurethane containing alkyl bis(3-hydroxypropyl) phosphine oxide
US3598771A (en) Polyurethane compositions prepared from polyisocyanates and phenol-aldehyde resins
US3332893A (en) Flame-resistant polyurethanes
US3833641A (en) Halo-aryl amide-ester polyols
US3277212A (en) Phosphorous containing isocyanates
US3423486A (en) Oxyalkylated 2,2-bis(chloromethyl)-1,3-propanediol-bis-phosphate
US3945954A (en) Flame retardant polyurethanes from polymeric halogenated organo phosphorous diols
GB1590822A (en) Flame retardant polyurethane compositions
US4152497A (en) Compounds containing the 2,2,2-trichloroethyl group as flame retardants for polyurethanes
KR101756184B1 (ko) 비용출부 도입 난연제 제조방법, 이에 의하여 제조된 비용출부 도입 난연제, 및 이를 포함하는 난연 수지 조성물
US3830890A (en) Method of making esters of 1,4-diphosphonyl butene
US4240953A (en) Haloalkyl phosphates
CA1127176A (en) Method of preparing flame retardant oligomeric phosphate esters
KR101144114B1 (ko) 폴리우레탄폼용 인계 난연제 및 이의 제조방법
US4061604A (en) Flameproofing of plastics
GB1558580A (en) Phosphonoacetals
US4302340A (en) Flame retardant polyol compositions and their preparation

Legal Events

Date Code Title Description
BV The patent application has lapsed