PL71027B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL71027B1
PL71027B1 PL1970140364A PL14036470A PL71027B1 PL 71027 B1 PL71027 B1 PL 71027B1 PL 1970140364 A PL1970140364 A PL 1970140364A PL 14036470 A PL14036470 A PL 14036470A PL 71027 B1 PL71027 B1 PL 71027B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
reaction
epoxy
reaction mixture
temperature
Prior art date
Application number
PL1970140364A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL71027B1 publication Critical patent/PL71027B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/182Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents
    • C08G59/184Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents with amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/22Di-epoxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/32Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
    • C08G59/3218Carbocyclic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/32Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
    • C08G59/38Epoxy compounds containing three or more epoxy groups together with di-epoxy compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/55Epoxy resins
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/14Wool
    • D06P3/148Wool using reactive dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Description

Sposób wytwarzania trwalych preparatów z produktów reakcji zwiazków epoksydowych z aminami Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania trwalych preparatów z produktów reakcji zwiazków epoksydowych z aminami, stanowiacych srodki do wykonczania materialów wlókienniczych.Z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 033 706 znane sa srodki do wykonczania materialów wlókienniczych zawierajacych welne, zawierajace mieszanine poliepoksydów, poliamidów i emulga¬ tora. Wada tych srodków jest to, ze welne potraktowana tymi srodkami trzeba nastepnie poddawac dzialaniu podwyzszonej temperatury, w celu utwardzenia apretury. Poza tym srodki te nie sa rozpuszczalne w wodzie, totez trzeba je stosowac w postaci emulsji z dodatkiem emulgatora.Wad tych nie ma srodek wytworzony sposobem wedlug wynalazku, zawierajacy produkty otrzymane przez reakcje eteru poliglicydylowego z dwuamina i dalsza reakcje otrzymanego zwiazku z epoksydem. Srodki te sa rozpuszczalne w wodzie, totez mozna je stosowac w postaci roztworów bez dodatku emulgatorów i zostaja utrwalone na wlóknie wprost przez wysuszenie, bez koniecznosci dodatkowego utwardzania. Dodatkowa zaleta tych srodków jest to, ze one sa bezbarwne.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze eter poliglicydylowy polifenolu, majacy w temperaturze pokojowej konsystencje ciekla, poddaje sie reakcji z pierwszorzedowa dwuamina alifatyczna w stosunku 1 gramorównowaznik grupy epoksydowej na 3-5,5 gramorównowazników grupy aminowej, w temperaturze 100-120°C, bez uzycia rozpuszczalnika. Otrzymany zwiazek addycyjny poddaje sie reakcji ze zwiazkiem epoksydowym w srodowisku organicznego rozpuszczalnika, w temperaturze okolo 100°C, w stosunku 1 gramo¬ równowaznik grupy epoksydowej na 2-5, najkorzystniej na 3-5 gramorównowazników grupy aminowej i mieszanine reakcyjna zakwasza sie najpózniej po zakonczeniu reakcji, tak aby próbka mieszaniny po rozcienczeniu woda wykazywala wartosc pH w granicach 2-8, najkorzystniej 2-7.Jako eter poliglicydylowy ciekly w temperaturze pokojowej, to znaczy w temperaturze nie wyzszej niz 25°C, stosuje sie etery poliglicydylowe fenoli wielowartosciowych lub polifenoli, takich jak rezorcyna, produkty kondensacji fenolowo-fornaldehydowej, takie jak rezole albo zywice nowolakowe, bis-(p-hydroksyfenylo)-metan, a zwlaszcza 2,2-bis-(4'-hydroksy-fenylo)-propan.Do reakcji wedlug wynalazku szczególnie nadaja sie ciekle w temperaturze pokojowej etery poliglicydylo¬ we 2,2-bis-(4*-hydroksyfenylopropanu, które na 1 kg zawieraja 3,8-5,8 gramorównowazników grupy epoksydo-2 71027 wej, najkorzystniej co najmniej 5 gramorównowazników grupy epoksydowej, o wzorze ogólnym 1, w którym Z oznacza liczbe przecietna o wartosci 0-0,65. Alifatyczne pierwszorzedowe dwuaminy zawieraja korzystnie 2-14 atomów wegla. Szczególnie korzystne wlasciwosci wykazuja cykloalifatyczne albo cykloalifatyczno-alifa- tyczne pierwszorzedowe dwuaminy, w których co najmniej jedna pieiwszorzedowa grupa aminowa jest zwiazana z atomem wegla wbudowanym w pierscien cykloalifatyczny. Do reakcji wedlug wynalazku z eterami poliglicydy- lowymi szczególnie nadaja sie pierwszorzedowe dwuaminy, które oprócz 2,atomów azotu w grupach aminowych, zawieraja tylko atomy wegla i wodoru, a takze nasycony pierscien izocykliczny, grupe aminowa zwiazana z atomem wegla wbudowanym w pierscien i grupe H2N-CHj zwiazana z innym atomem wegla wbudowanym w pierscien. Takimi aminami sa przykladowo l-amino3-aminometylo-3,5,5-trójmetylocykloheksan, l-amino-2- -aminometylocyklopentan i4,4'-dwuaminodwucykloheksylometan. W tym celu stosuje sie takze acykliczne, alifatyczne dwuaminy, takie jak etylenodwuamina, propylenodwuamina albo trójetylenoczteroamina.W sposobie wedlug wynalazku, w pierwszym etapie reakcji stosuje sie takie ilosci substancji wyjsciowych, aby na 1 gramorównowaznik grupy epoksydowej przypadalo 3-5 gramorównowazników grupy aminowej, to znaczy na q gramorównowazników grupy epoksydowej zawartych w 1 kilogramie eteru poliglicydylowego dziala sie od l,5q mola do 2,75 q moli dwuaminy. Reakcja wedlug wynalazku przebiega w temperaturze 100-120°C, najkorzystniej w temperaturze 110-120°C. Reakcja ta jest egzotermiczna i dlatego wystarczy zwykle podgrzanie jednej substancji wyjsciowej, na przyklad dwuaminy, do temperatury okolo 100°C, wlanie jej do cieklego eteru v poliglicydylowego i nieznaczne regulowanie temperatury podczas trwania reakcji. Po uplywie okolo 1 godziny reakcja dobiega konca, najkorzystniej w srodowisku beztlenowym i wówczas korzystnie dodaje sie do mieszaniny reakcyjnej rozpuszczalnik organiczny potrzebny w drugim etapie reakcji.W drugim etapie reakcji stosuje sie dowolne zwiazki epoksydowe, w tym takze etery poliglicydylowe polifenoli, najkorzystniej w ilosci 1 gramorównowaznika grupy epoksydowej zwiazku na 3,8—4,2 gramorówno¬ wazników grupy aminowej w produkcie otrzymanym w pierwszym etapie.Jako rozpuszczalnik organiczny, w którego srodowisku przebiega drugi etap reakcji, wedlug wynalazku stosuje sie rozpuszczalniki organiczne rozpuszczalne w wodzie lub mieszajace sie z woda w dowolnym stopniu, takie jak dioksan, izopropanol, etanol, metanol, eter n-butylowy glikolu etylenowego i eter jednobutylowy glikolu dwuetylenowego.Reakcje wedlug wynalazku mozna takze prowadzic w srodowisku rozpuszczalnika organicznego nie rozpuszczajacego sie w wodzie, na przyklad w weglowodorach, takich jak benzyna, benzen, toluen, ksylen: w chlorowcopochodnych weglowodorów, takich jak chlorek metylenu, bromek metylenu, chloroform, cztero¬ chlorek wegla, chlorek etylenu, bromek etylenu, s-czterochloroetan i szczególnie trójchloroetylen.Reakcje wedlug wynalazku prowadzi sie w ten sposób, ze powstaja produkty poliaddycyjne rozpuszczalne lub dyspergujace w wodzie, które zakwasza sie, najpózniej po zakonczeniu reakcji tak, aby rozcienczona woda próbka mieszaniny reakcyjnej wykazywala wartosc pH w granicach 2-8, zwlaszcza 2-7, a najkorzystniej 5-7.Mieszanine reakcyjna zakwasza sie kwasem nieorganicznym lub organicznym, najkorzystniej latwolotnym kwasem organicznym, takim jak kwas mrówkowy lub octowy, przy czym jej temperatura nie powinna przekroczyc 80 C. Najkorzystniejszy zakres temperatur w czasie operacji zakwaszania wynosi 45-70°C.Otrzymany w wyniku reakcji zakwaszony roztwór lub zakwaszona zawiesine rozciencza sie rozpuszczalnikiem organicznym albo korzystniej woda do stezenia 10-30% produktu koncowego, W ten sposób otrzymuje sie bardzo trwaly roztwór lub zawiesine produktu.Preparaty otrzymywane sposobem wedlug wynalazku nadaja sie do róznych celów, zwlaszcza w przemysle tekstylnym. Szczególnie zastosowanie znajduja one przy spilsnianiu welny podczas jej przerobu na filc. W tym celu welne wprowadza sie do kapieli wodnej zawierajacej preparat otrzymany sposobem wedlug wynalazku i ewentualnie inne dodatki, takie jak srodki zwilzajace, dyspergujace i/lub kwas. Impregnowana welne suszy sie i poddaje obróbce w podwyzszonej temperaturze. Szczególnie korzystne jest barwienie i spilsnianie welny przy wyrobie filcu polegajace na prowadzonym w dowolnej kolejnosci barwieniu welny i jej impregnowaniu preparata¬ mi otrzymanymi sposobem wedlug wynalazku w temperaturze 35-100°C i przy wartosci pH 3-9. Procesy barwienia i impregnowania mozna w prosty sposób polaczyc i prowadzic je w tym samym aparacie bez koniecznosci wyjmowania z niego welny. Barwi sie za pomoca znanych barwników do welny, takich jak kwasne barwniki do welny, barwniki 1 :1 albo 1:2- metalokompleksowe i barwniki reaktywne. Mozna przy tym stosowac znane i uzywane przy barwieniu welny dodatki, takie jak kwas siarkowy lub octowy, siarczan sodowy, siarczan amonowy i srodek wyrównujacy. Jako srodek wyrównujacy korzystnie stosuje sie zwiazki poliglikolowe wyzszych amin alifatycznych, ewentualnie ich pochodne czwartorzedowe i/albo ich pochodne otrzymane w wyniku zestryfikowania grup wodorotlenowych kwasami wielozasadowymi. Kapiel stosowana do impregnacji zawiera obok preparatów otrzymanych sposobem wedlug wynalazku odpowiednia ilosc kwasu, konieczna do jej zakwaszenia. Mozna jednak korzystnie prowadzic proces impregnacji w srodowisku slabo alkalicznym o wartosci3 71027 pH 8-9. W tym celu dodaje sie do kapieli amoniak albo sole reagujace alkalicznie, takie jak fosforan trójsodowy.Mozna takze stosowac inne sole takie jak siarczan sodowy, siarczan anionowy, albo tiosiarczan sodowy.Preparaty otrzymane sposobem wedlug wynalazku stosuje sie w ilosci 0,5-5,0% wagowych w stosunku do welny. Proces impregnowania prowadzi sie w temperaturze 35-100°C wciagu 20-80 minut. W tym czasie utrwala sie produkt poliaddycyjny w znacznym stopniu, a praktycznie biorac calkowicie. Kolejnosc prowadzenia obu procesów jest dowolna, jednak ogólnie korzystniej jest prowadzic najpierw proces barwienia, a pózniej proces impregnowania.Przez laczne naniesienie preparatów otrzymanych sposobem wedlug wynalazku i wstepnego kondensatu aminoplastu na materialy tekstylne, zwlaszcza na bawelne, uzyskuje sie odporny na pranie efekt „Soil-Re- lease". Za pomoca preparatów otrzymanych sposobem wedlug wynalazku mozna wytwarzac tkaniny nie wymagajace prasowania jak równiez mozna utrwalac barwniki, szczególnie barwniki reaktywne, na materialach tekstylnych zwlaszcza welnianych, dzieki czemu uzyskuje sie polepszona odpornosc na pot.Materialy tekstylne potraktowane preparatami otrzymanymi sposobem wedlug wynalazku polepszaja swoje wlasciwosci mechaniczne, takie jak wytrzymalosc na rozerwanie, wydluzenie przy zerwaniu, odpornosc na tarcie, sklonnosc do przedwczesnego wysychania. Oprócz tego preparaty te stosuje sie jako skladniki lakierów do wlosów, a zwlaszcza jako srodek do klejenia papieru przy jego wytwarzaniu. Szczególnie korzystne jest ich stosowanie przy wyrobie papieru zawierajacego weglan wapniowy jako wypelniacz.Przyklad I. 434 g/2,55 mola l-amino-3-aminometylo-3,5,5-trójmetyloeykloheksanu ogrzewa sie w mieszalniku, w srodowisku azotu, w temperaturze okolo 100°C. Nastepnie dodaje sie mieszajac w ciagu 30 minut 191 g/l gramorównowaznik grupy epoksydowej) zwiazku epoksydowego utworzonego z 2,2-bis(4*-hydro- ksyfenylo)-propanu i epichlorohydryny, utrzymujac przy tym temperature mieszaniny reakcyjnej 110—120°C.Po uplywie dalszych 30 minut, w tej samej temperaturze dodaje sie 625 g eteru jednobutylowego glikolu etylenowego. Otrzymana mieszanine chlodzi sie mieszajac i otrzymuje klarowny roztwór o sredniej lepkosci.Roztwór ten zawiera w 1 kilogramie 3,73 gramorównowaznika grupy aminowej. 107,2 g (0,4 gramorównowaznika grupy aminowej) otrzymanego roztworu ogrzewa sie mieszajac do temperatury 50°C, po czym wkrapla sie roztwór 10,1 g (0,1 gramorównowaznika grupy epoksydowej) zwiazku epoksydowego o skladzie podanym wyzej w 19,1 g eteru jednobutylowego glikolu etylenowego. Calosc miesza sie w ciagu 30 minut w temperaturze 50°C. Próbka mieszaniny reakcyjnej pobrana po 30 minutach mieszania klarownie rozpuszcza sie w rozcienczonym woda lodowatym kwasie octowym. Nastepnie dodaje sie do mieszaniny reakcyjnej 24 g lodowatego kwasu octowego rozcienczonego 170 g wody i zakwaszona mieszanine reakcyjna miesza w celu ochlodzenia. Otrzymany klarowny roztwór o pH 6,4 zawiera 20% substancji stalej.Przyklad II. W sposób opisany w przykladzie I na 206 g (1,8 mola) l-amino-2-aminometylocyklo pen¬ tanu dziala sie 191 g(i gramorównowaznik grupy epoksydowej) zwiazku epoksydowego o skladzie podanym w przykladzie I. Nastepnie dodaje sie 307 g eteru jednobutylowego glikolu etylenowego. Otrzymany roztwór zawiera w 1 kilogramie 4,38 gramorównowaznika grupy aminowej. 91,2 g (0,4 gramorównowaznika grupy aminowej) otrzymanego roztworu ogrzewa sie mieszajac do temperatury 51°C, po czym wkrapla sie wciagu 30minut roztwór 19,1 g (0,1 gramorównowaznika grupy epoksydowej) zwiazku epoksydowego o skladzie podanym w przykladzie I w 10,1 g eteru jednobutylowego glikolu etylenowego. Po dalszych 30 minutach mieszania w temperaturze 50°C próbka mieszaniny reakcyjnej klarownie rozpuszcza sie w rozcienczonym kwasie octowym. Wówczas dodaje sie do mieszaniny reakcyjnej 24 g lodowatego kwasu octowego rozcienczonego 163 g wody i miesza az do ochlodzenia. Otrzymany klarowny roztwór o wartosci pH 6,4 zawiera 20% substancji stalej.Przyklad III. 456 g (4 mole 1,2-dwuaminocykloheksanu umieszczonego w mieszalniku ogrzewa sie w atmosferze azotu do temperatury 100°C. Nastepnie dodaje sie mieszajac w ciagu 36 minut 382 g (2 gramorów- nowazniki grupy epoksydowej) zwiazku epoksydowego utworzonego z 2,2-bis-(4'-hydroksyfenylo)-propanu i epichlorohydryny, utrzymujac pizy tym temperature mieszaniny reakcyjnej 100-140°C. Po dalszych 30 minu¬ tach do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie 838 g glikolu n-butylowego i ochladza ja mieszajac. Otrzymany klarowny roztwór o sredniej lepkosci zawiera w 1 kilogramie 4,2 gramorównowaznika grupy aminowej. 95,5 g (0,4 gramorównowaznika grupy aminowej) otrzymango roztworu ogrzewa sie mieszajac do tempera¬ tury 50°C. Nastepnie wkrapla sie roztwór 19,1 g (0,1 gramorównowaznika grupy epoksydowej) zwiazku epoksydowego o skladzie podanym wyzej w 19,1 g glikolu n-butylowego. Po kolejnych 20 minutach mieszania w temperaturze 58°C próbka mieszaniny reakcyjnej klarownie rozpuszcza sie w rozcienczonym kwasie octowym.Nastepnie do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie 16 g lodowatego kwasu octowego rozcienczonego 188 g wody, po czym miesza sie i chlodzi, Otrzymany klarowny roztwór o wartosci pH 7,0 zawiera 20% substancji stalej.Przyklad IV. 191 g (0,8 gramorównowaznika grupy aminowej) zwiazku aminowego opisanego w przykladzie III ogrzewa sie mieszajac do tempratury 50°C. Nastepnie w ciagu 30 minut wkrapla sie roztwór4 71027 19,1 g (0,1 gramorównowaznika grupy epoksydowej) zwiazku epoksydowego o skladzie podanym w przkladzie III w 19,1 g glikolu n-butylowego. Próbka mieszaniny reakcyjnej pobrana po 20 minutach mieszania rozpuszcza sie klarownie w rozcienczonym kwasie octowym. Nastepnie dodaje sie do mieszaniny reakcyjnej 34 g lodowatego kwasu octowego rozcienczonego 332 g wody i miesza w celu ochlodzenia. Otrzymany klarowny roztwór o wartosci pH, 7 ,0 zawiera 20% substancji stalej.PrzykladV. 150 g (0,713 mola) 4,4'-dwuaminodwucykloheksylometanu ogrzewa sie w mieszalniku, w srodowisku azotu do temperatury 100°C. Nastepnie wkrapla sie mieszajac wciagu 30 minut 53,5 g (0,25 gramorównowaznika grupy epoksydowej) zwiazku epoksydowego opisanego w przykladzie III, utrzymujac temperature mieszaniny reakcyjnej 100-120°C* Po dalszych 30 minutach do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie 203,5 g glikolu n-butylowego w temperaturze 110°C i miesza sie w celu ochlodzenia. Otrzymany klarowny roztwór o sredniego lepkosci zawiera w 1 kilogramie 3,55 g gramorównowaznika grupy aminowej. 113, g (0,4 gramorównowaznika grupy amonowej) otrzymanego roztworu ogrzewa sie mieszajac do temperatury 50°C, a nastepnie wkrapla wciagu 30 minut roztwór 19,1 g (0,1 gramorównowaznika grupy epoksydowej) zwiazku epoksydowego wyzej opisanego w 19,1 g glikolu n-butylowego., Po uplywie dalszych 60 minut dodaje sie do mieszaniny reakcyjnej 24 g lodowatego kwasu octowego rozcienczonego 203 g wody i miesza sie w celu ochlodzenia. Otrzymany klarowny roztwór o wartosci pH 6,4, zawiera 20% stalej substancji.Przyklad VI. 75 g (1,25 mola) etylenodwuaminy i 95,5 g (0,5 gramorównowaznika grupy epoksydo¬ wej) zwiazku epoksydowego opisanego w przykladzie III utrzymuje sie w.ciagu 1 godziny w temperaturze 120—150°C. Otrzymana klarowna substancja o sredniej lepkosci zawiera w 1 kilogramie 14,2 gramorównowazni¬ ka grupy aminowej.Roztwór 70,4 g (1 gramorównowaznik grupy aminowej) otrzymanego produktu w 70,4 g glikolu n-butylo¬ wego ogrzewa sie do temperatury 60°C i w ciagu 30 minut dodaje roztwór 38,2 g (0,2 gramorównowaznika grupy epoksydowej) zwiazku epoksydowego, opisanego w przykladzie III, w40g glikolu n-butylowego. Po uplywie dalszych 30 minut do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie 40 g lodowatego kwasu octowego i 280 g wody, po czym miesza sie ja i chlodzi. Otrzymany rzadki, klarowny roztwór o wartosci pH 7,6 zawiera 20% substancji stalej.Przyklad VII. 146 g (1 mol) trójetylenoczteroaminy miesza sie w ciagu 1 godziny w temperaturze 110-150°C z 191 g (1 gramorównowaznik grupy epoksydowej) zwiazku epoksydowego opisanego w przykladzie III, po czym do mieszaniny dodaje sie 337 g glikolu n-butylowego i miesza sie w celu ochlodzenia. Otrzymany klarowny roztwór zawiera w 1 kilogramie 10,3 gramorównowaznika grupy aminowej. 155,2 g (0,8 gramorównowaznika grupy epoksydowej) otrzymanego roztworu ogrzewa sie do temperatury 60°C po czym w ciagu 30 minut dodaje sie roztwór 19,1 g (0,1 gramorównowaznika grupy epoksydowej) zwiazku epoksydowego opisanego w przykladzie III w 100 g glikolu n-butylowego. Po uplywie dalszych 30 minut do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie 24 g lodowatego kwasu octowego rozcienczonego 149 g wody i miesza w celu ochlodzenia. Otrzymany rzadki roztwór o wartosci pH 8,0 zawiera 21,5% substancji stalej.Nastepnie dzieli sie otrzymany roztwór na polowe i dodaje 38,5 g stezonego kwasu solnego. Wartosc pH zakwaszonego roztworu zmniejsza sie do 2,0 a zawartosc substancji stalej wynosi 18%.Przyklad VIII. 130 g (0,76 mola) l-amino-3-aminometylo-3,5,5,-trójmetylocykloheksanu sie mieszajac w atmosferze azotu do temperatury 100°C a nastepnie wkrapla mieszajac w ciagu 30 minut 57,3 g (0,3 gramo¬ równowaznika grupy epoksydowej) zwiazku epoksydowego opisanego w przykladzie III utrzymujac temperature mieszaniny reakcyjnej 110-120°C. Po dalszych 30 minutach do mieszaniny dodaje sie 187 g glikolu n-butylowe¬ go w temperaturze 110-120°C. Otrzymany klarowny roztwór o sredniej lepkosci zawiera w 1 kilogramie 4,0 gramorównowazniki grupy aminowej. 125 g (0,5 gramorównowaznika grupy aminowej) otrzymanego roztworu ogrzewa sie do temperatury 60°C, po czym w ciagu 30 minut wkrapla sie roztwór 20,6 g (0,125 gramorównowaznika grupy epoksydowej) estru glicydylowego kwasu ftalowego w50g glikolu n-butylowego. Po uplywie dalszyeh-30 minut dodaje sie 30 g lodowatego kwasu octowego rozcienczonego 185 g wody, po czym miesza sie az do ochlodzenia. Otrzymany klarowny roztwór o wartosci pH, 6,8 zawiera 20% substancji stalej.Przyklad IX. 217 g (1,275 mola) l-amino-3-aminometylo-3,3,5-trójmetylocykloheksanu ogrzewa sie mieszajac w atmosferze azotu, do temperatury 80°C i nastepnie wkrapla mieszajac wciagu 1 godziny 80 g (0,5 gramorównowaznika grupy epoksydowej) zwiazku epoksydowego o wzorze 2. Temperatura mieszaniny reakcyjnej podnosi sie przy tym do 112°C, po czym podwyzsza sie ja do 120°C. Mieszanine reakcyjna miesza sie dalej w ciagu 1 godziny, po czym dodaje 297 g glikolu n-butylowego i miesza w celu ochlodzenia. Otrzymany roztwór zawiera w 1 kilogramie 4,17 gramorównowaznika grupy aminowej. 120 g (0,5 gramorównowaznika grupy aminowej) otrzymanego roztworu ogrzewa sie do temperatury 60°C, po czym wkrapla sie w ciagu 30 minut roztwór 20,6 g (0,125 gramorównowaznika grupy epoksydowej) estru glicydylowego kwasu ftalowego w 50 g glikolu n-butylowego. Po uplywie dalszych 30 minut do mieszaniny5 71027 dodaje sie 30 g lodowatego kwasu octowego rozcienczonego 169 g wody i miesza w celu ochlodzenia. Otrzyma¬ ny rzadki klarowny roztwór o wartosci pH 6,7 zawiera 20% substancji stalej.Przyklad X. 133 g (0,78 mola) l-amino-3-aminometylo-3,5,5-trójmetylocykloheksanu ogrzewa sie mieszajac w srodowisku azotu do temperatury 100°C i nastepnie wkrapla w ciagu 30 minut 97 g (0,57 gramorów¬ nowaznika grupy epoksydowej) zwiazku epoksydowego opisanego w przykladzie III, utrzymujac temperature mieszaniny reakcyjnej 110-120°C. Po uplywie dalszych 30 minut dodaje sie w tej samej temperaturze 230 g glikolu butylowego. Otrzymany roztwór o sredniej lepkosci zawiera w 1 kg 3,31 gramorównowaznika grupy aminowej. 75,6 g (0,25 gramorównowaznika grupy aminowej) otrzymanego roztworu ogrzewa sie do temperatury 60°C i w ciagu 30 minut dodaje roztwór 19,1 g (0,1 gramorównowaznika grupy epoksydowej) zwiazku epoksydo¬ wego opisanego w przykladzie III w 50 g glikolu n-butylowego. Po uplywie dalszych 30 minut do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie 13,5 g lodowatego kwasu octowego rozcienczonego 117 g wody i miesza w celu ochlodze¬ nia. Otrzymany klarowny, rzadki roztwór o wartosci pH 7,0 zawiera 20% substancji stalej.Przyklad XI. 125 g zwiazku aminowego opisanego w przykladzie VIII ogrzewa sie do temperatury 60°C i w ciagu 30 minut wkrapla roztwór 38,2 g (0,2 gramorównowaznika grupy epoksydowej) zwiazku epoksydowego, opisanego w przykladzie III, w 100 g glikolu n-butylowego. Po uplywie dalszych 30 minut do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie 27 g lodowatego kwasu octowego rozcienczonego 221 g wody i miesza w celu ochlodzenia. Otrzymany rzadki, klarowny roztwór o wartosci pH 7,0 zawiera 20% substancji stalej.Przyklad XII. 100 kg przedzy welnianej barwi sie w znany sposób w aparacie obiegowym barwnikiem reaktywnym lub azowym barwnikiem kompleksowym chromowym albo kobaltowym 1 :2. Po zabiegach wykonczeniowych welne plucze sie i kolejno dodaje 1500 litrów wody o temperaturze 50°C i 12 kg roztworu zwiazku addycyjnego w eterze glikolu butylowego, otrzymanego w sposób opisany w przykladzie I. Po doklad¬ nym wymieszaniu zawartosci aparatu dodaje sie w ciagu 15 minut 4 kg fosforanu trójsodowego w 20 litrów wody i miesza w ciagu 20 minut, po czym dodaje sie 2 kg 12,5% roztworu wodnego zwiazku addycyjnego otrzymanego z 1 mola oktadekanolu i 35 moli tlenku etylenu i miesza sie jeszcze w ciagu 15 minut. Nastepnie welne starannie plucze sie i suszy w temperaturze 60—80°C w ciagu 1 godziny. Otrzymuje sie spilsniona przedze welniana. Takie same wyniki uzyskuje sie stosujac roztwór zwiazku addycyjnego, którego sposób wytwarzania opisano w przykladzieII. "~ Przyklad XIII. W aparacie do ciaglego barwienia przedzy 100 kg welny barwi sie w znany sposób za pomoca barwników reaktywnych. Po procesie wykonczeniowym welne plucze sie dokladnie. Nastepnie przygotowuje sie swieza kapiel z 4000 litrów wody o temperaturze 40°C, dodaje 2 kg 25% amoniaku, a po 5 minutach 8 kg preparatu otrzymanego wedlug przykladu VII. Wytworzona trwala emulsje równomiernie nasyca sie welne w ciagu okolo 30 minut, po czym dodaje sie do kapieli 20 kg nadtlenku wodoru, a po uplywie dalszych 15 minut 2 kg 12,5% wodnego roztworu zwiazku addycyjnego otrzymanego w wyniku reakcji 1 mola oktadekanolu z 35 molami tlenku etylenu. Po nastepnych 15 minutach welne dwukrotnie plucze sie na zimno.Po wysuszeniu otrzymana spilsniona welna odpowiada wymaganiom norm 7 B i 7 C IWS. Takie same wyniki uzyskuje sie stosujac preparaty otrzymane w sposób opisany w przykladach III, IV, V, VI, VIII i IX.Przyklad XIV. 100 kg bielonej masy celulozowej siarczynowej miele sie w /nany sposób w holendrze, po czym umieszcza sie ja w mieszalniku i dodaje 20 kg weglanu wapniowego jako wypelniacza. Po dobrym wymieszaniu skladników, do otrzymanej mieszaniny dodaje sie produktu otrzymanego w sposób opisany w przykladzie X w ilosci 0,3-0,7% w stosunku do celulozy i substancji stalej i otrzymana mieszanine przerabia dalej znanymi sposobami, stosowanymi przy wytwarzaniu papieru. W celu zwiekszenia zawartosci wypelniacza do mieszaniny papierniczej dodaje sie znany srodek retencyjny. Otrzymuje sie papier nadajacy sie do pisania i drukowania. Dzieki dobremu klejeniu jest to papier nie przepuszczajacy atramentu. Siarczan glinowy wprowadzany w mniejszych lub wiekszych ilosciach z papierem odpadkowym nie przeszkadza w klejeniu. Weglan wapniowy moze byc zastapiony handlowym kaolinem. Skutecznosc klejenia jest taka sama jak przy stosowaniu weglanu wapniowego. Papiery które zawieraja weglan wapniowy jako wypelniacz i które nie moga byc klejone zwykle stosowanymi srodkami klejacymi, moga byc produkowane przy uzyciu srodka wytwarzanego sposobem wedlug wynalazku i wówczas wykazuja dobra nieprzezroczystosc i bialosc, a takze, duza zdolnosc sorpcyjna farby drukarskiej.Przyklad XV. 100 kg niebielonej masy celulozowej siarczanowej miele sie w znany sposób w holen¬ drze i umieszcza sie w mieszalniku. Nastepnie dodaje sie produktu otrzymanego wedlug przykladu XI w ilosci 0,3—0,7% w stosunku do celulozy i substancji stalej. Po dobrym wymieszaniu otrzymana mieszanine kieruje sie do maszyny papierniczej. Papiery o róznej gramaturze, otrzymane w opisany sposób, znajduja zastosowanie jako papier pakunkowy. Uzyskane efekty klejenia sa w wiekszosci przypadków lepsze od efektów uzyskanych za pomoca znanych zywicznych substancji klejacych.6 71027 PL PL

Claims (11)

1. Zastrzezenia' patentowe 1. Sposób wytwarzania trwalych preparatów z produktów reakcji zwiazków epoksydowych z aminami, znamienny tym, ze na ciekly w temperaturze pokojowej eter poliglicydylowy polifenolu dziala sie alifatyczna pierwszorzedowa dwuamina, w stosunku 1 gramorównowaznik grupy epoksydowej na 3—5,5 gramorównowazni- ków grupy aminowej, prowadzac reakcje bez uzycia rozpuszczalnika, w temperaturze 100-120°C i otrzymany zwiazek addycyjny poddaje sie z kolei reakcji ze zwiazkiem epoksydowym w stosunku 1 gramorównowaznik grupy epoksydowej na 2-5 gramorównowazników grupy aminowej, w srodowisku rozpuszczalnika organicznego i w temperaturze okolo 100°C, a nastepnie zakwasza sie mieszanine reakcyjna, najpózniej po zakonczeniu reakcji tak, aby jej próbka rozcienczona woda wykazywala wartosc pH 2-8.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako dwuamine stosuje sie cykloalifatyczna albo cykloalifatyczno-alifatyczna, pierwszorzedowa dwuamine, w której co najmniej jedna pierwszorzedowa grupa jest zwiazana z atomem wegla wbudowanym w pierscien cykloalifatyczny i otrzymany produkt poddaje sie reakcji ze zwiazkiem epoksydowym w stosunku 1 gramorównowaznik grupy epoksydowej na 3-5 gramorówno¬ wazników grupy aminowej, a nastepnie zakwasza sie mieszanine reakcyjna, najpózniej po zakonczeniu reakqi, tak, aby próbka mieszaniny reakcyjnej rozcienczona woda wykazywala wartosc pH 2-7.
3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako eter poliglicydylowy stosuje sie ciekly w tempera¬ turze otoczenia eter poliglicydylowy 2,2-bis (4-hydroksyfenylopropanu.
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze stosuje sie eter poliglicydylowy zawierajacy w 1 kilogra¬ mie co najmniej 5 gramorównowazników grupy epoksydowej.
5. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie pierwszorzedowa dwuamine, która oprócz 2 ato¬ mów azotu zawiera tylko atomy wegla i wodoru, a takze nasycony 5 lub 6-czlonowy pierscien izocykliczny, grupe NH2 zwiazana z atomem wegla wbudowanym w pierscien i grupe H2NCH2 zwiazana z innym atomem wegla wbudowanym w pierscien.
6. Sposób wedlug zastrzw\ 5, znamienny tym, ze jako pierwszorzedowa amine stosuje sie 3,5,5-trójmetylo- l-amino-3-aminometylocykloheksan albo l-amino-2-aminometylocyklopentan.
7. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako zwiazek epoksydowy stosuje sie eter poliglicydylowy.
8. Sposób wedlug zastrz.2, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik w drugim etapie reakcji stosuje sie roz¬ puszczalnik nieorganicznie mieszajacy sie z woda.
9. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze substancje wyjsciowe dla drugiego etapu reakcji stosuje sie w ilosci 1 gramorównowaznik grupy epoksydowej na 3,8-4,2 gramorównowazników grupy aminowej.
10. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze drugi etap reakcji prowadzi sie w temperaturze 40-60°C.
11. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze miesznine reakcyjna zakwasza sie do wartosci pH 2—7 nizszym alifatycznym kwasem karboksylowym, korzystnie kwasem mrówkowym lub octowym.7)027 CH=-CH-CH=- v ¦ CH, | ¦O^CHOO-C H2CH0H-CH,T CH3 CH, -O^^-OHJ-CHi-CH-CH, CH, 0 klzór i H.C HC—H-C—0H,C- V CH—CH«=CH2 i o A-CHj-0—CHj—CH—CH, T ° CHa—0—CHj-CH—CHa 0 HzorZ PL PL
PL1970140364A 1969-05-07 1970-05-02 PL71027B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH700969A CH509369A (de) 1969-05-07 1969-05-07 Verfahren zur Herstellung stabiler Zubereitungen von Umsetzungsprodukten aus Epoxyden und Aminen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL71027B1 true PL71027B1 (pl) 1974-04-30

Family

ID=4318491

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1970140364A PL71027B1 (pl) 1969-05-07 1970-05-02

Country Status (15)

Country Link
JP (1) JPS504238B1 (pl)
AT (1) AT301185B (pl)
BE (1) BE750051A (pl)
BR (1) BR7018853D0 (pl)
CH (1) CH509369A (pl)
CS (1) CS155238B2 (pl)
DE (1) DE2020917A1 (pl)
FR (1) FR2047117A5 (pl)
GB (1) GB1280106A (pl)
NL (1) NL7006627A (pl)
NO (1) NO130906C (pl)
PL (1) PL71027B1 (pl)
SE (1) SE364056B (pl)
SU (1) SU433687A3 (pl)
ZA (1) ZA702953B (pl)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3147153A1 (de) * 1981-11-27 1983-06-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Faerbeverfahren
US5508324A (en) * 1995-08-14 1996-04-16 Air Products And Chemicals, Inc. Advanced polyamine adduct epoxy resin curing agent for use in two component waterborne coating systems

Also Published As

Publication number Publication date
FR2047117A5 (pl) 1971-03-12
BE750051A (fr) 1970-11-06
SE364056B (pl) 1974-02-11
NO130906C (pl) 1975-03-05
CH509369A (de) 1971-06-30
AT301185B (de) 1972-08-25
SU433687A3 (ru) 1974-06-25
JPS504238B1 (pl) 1975-02-17
DE2020917A1 (de) 1970-11-19
BR7018853D0 (pt) 1973-01-11
NO130906B (pl) 1974-11-25
GB1280106A (en) 1972-07-05
NL7006627A (pl) 1970-11-10
CS155238B2 (pl) 1974-05-30
ZA702953B (en) 1971-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2136928A (en) Manufacture of amines of high molecular weight, which are rich in nitrogen
US4956049A (en) Process for sizing paper with anionic hydrophobic sizing agents and cationic retention aids
US3347803A (en) Process for the production of hardenable synthetic resinous products containing halohydrin groups
GB1014667A (en) Alkylene polyamine resins
CA1093767A (en) Preparation of a wax-containing paper sheet
US3906142A (en) Sizing compositions comprising fortified rosin and their preparation and use in paper
US2886472A (en) Treatment of textile materials
US3673558A (en) Polyaddition products and process for their manufacture
US3297519A (en) Water dispersible glycidyl ether of poly (bisphenol a) ether of polyethylene glycol
US3709847A (en) Preparations of reaction products of epoxides,fatty amines and basic polyamides,processes for their manufacture and their use
US3993640A (en) Treatment of cellulosic materials
US3431143A (en) Process for sizing paper with epoxy silicone and resulting products
PL71027B1 (pl)
US3248398A (en) Substituted ureas
US4536254A (en) Ammonium and amine salts of di-perfluoroalkyl group containing acids and compositions and use thereof
US3647728A (en) Preparations of polyaddition products processes for their manufacture and use
EP0225282B1 (de) Verfahren zur Nachbehandlung von gefärbtem Cellulosefasermaterial
EP0242577A2 (de) Verfahren zur Behandlung von Fasermaterialien
US3860540A (en) Agent for rendering wool non-felting
JPS5824556B2 (ja) 繊維または紙の処理方法
DE2166899C3 (de) Verfahren zur Herstellung stabiler Zubereitungen von Umsetzungsprodukten aus Epoxyden, Fettaminen und Dicarbonsäuren und ihre Verwendung
DE1936886C3 (de) Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen bzw. in Wasser selbst dispergierenden, in der Hitze vernetzenden Kondensationsprodukten und Verwendung dieser Kondensationsprodukte als Härtungskatalysatoren für Organopolysiloxane
US3429833A (en) Water-soluble n,n'-diglycidyl compounds and curable compositions comprising said compounds
US3441435A (en) Process and composition for imparting antistatic finish to textile materials
US4043863A (en) Process for sizing cellulose fibers with sulfamoylchlorides