PL71011B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest klej topliwy na bazie poliestrów charakteryzujacy sie tym, ze zawiera poliestry, ó temperaturze topnienia od 160°C do 220°C, korzystnie o temperaturze topnienia od 1809C do 210°C, otrzymane na bazie kwasu tereftalowego, ewentualnie jego mieszaniny z kwasem izoftalowym i jednego lub kilku glikoli o lancuchu od 2 do 10 atomów -C, wypelnione w ilosci od 0,01% do 0,3% wagowych, korzystnie w ilosci od 0,05% do 0,1% wagowych, nieaktywnym pylem nieorganicznym o uziarnieniu mniejszym niz 5 mikronów. Dla kopoliestrów z kwasu tereftalowego i izoftalowego stosunki molowe kwasów wynosza od 70 :30 do 90 :10. Jako glikole znajduja zastosowanie na przyklad glikol etylenowy, glikol propylenowy, glikol butylenowy, pentanodiol, heksanodiol i im podobne. Sposród mieszanin glikoli stosuje sie przede wszystkim mieszaniny zawierajace glikol etylenowy.Jako nieaktywne pyly nieorganiczne oapDwieonie sa na przyklad krzemionka, dwutlenek tytanu, tlenek cyrkonu, tlenek glinu, talk, gips, fluoryt, kaolin, mika, siarczan baru, weglan wapnia, bentonit i podobne, o uziarnieniu mniejszym niz 5 mikronów, przy czym przez nieaktywne pyly nieorganiczne nalezy rozumiec takie, które w warunkach wytwarzania i ewentualnie przetwarzania nie powoduja wzglednie nie podlegaja zadnej reakcji lub reakcji z poliestrami. Korzystne jest dodawanie tego pylu nieorganicznego juz podczas procesu fabrykacyjne- go poliestru.Z opisu wylozeniowego NRF nr 1190984 znane jest zastosowanie'do wytwarzania crenkichMi lTniowego poliestru z dodatkiem od 0,01% do 0,5% wagowych pylu nieorganicznego o wielkosci ziarna do 10 mikronów.Z tego nie mozna jednak nic przejac do niniejszego wynalazku, gdyz przy wytwarzaniu cienkich folii miarodajny jest inny punkt widzenia niz przy zastosowaniu poliestru o okreslonym skladzie jako kleju topliwego.2 71011 Przyklad I. Do autoklawu z nierdzewnej stali zaopatrzonego w mieszadlo i w zamykane urzadzenie destylacyjne wprowadzono 18,94 kg tereftalanu dwumetylu, 3,36 kg izoftalanu dwumetylu, 21,8 kg 1,4-butanodiolu, 1,2 g dwuwodnego octanu cynkowego i 2,5 g tytanianu czterobutylowego.. Po wielokrotnym przemywajacym przepuszczeniu azotu oddestylowano metanol pod cisnieniem normalnym w wewnetrznej temperaturze od okolo 180°C do 200°C, po czym podniesiono temperature do 250°C i w tej temperaturze podlaczono próznie. Wtedy w ciagu jednej godziny podniesiono wewnetrzna temperature do 270°C, a równo¬ czesnie zmniejszono cisnienie ponizej 1 tora. Pojednogodzinnym mieszaniu w wymienionych warunkach próznie zlikwidowano przez wprowadzenie azotu, a zawartosc autoklawu przez zawór w dnie wyladowano w postaci ciagliwej masy i zgranulowano. Lepkosc zredukowana proszku okreslono w temperaturze 25°C w lepkosciomie¬ rzu kapilarowym jako = 0,7. Lepkosc zredukowana obliczono wedlug nastepujacego wzoru: i?o c w którym oznaczaja: r\ = lepkosc roztworu t?o = lepkosc rozpuszczalnika (60 czesci wagowych fenolu + 40 czesci wagowych 1,1,2,2-czterochloroetanu) c = stezenie roztworu, 1 g/100 ml rozpuszczalnika.Temperatura topnienia okreslona jako maksimum topnienia metoda termoanalizy rózniczkowej) wynosila 200°C.Przyklad II. Postepowano wedlug przykladu I, jednak do calej zawartosci dodatkowo dodano 12,5 g talku (0,05%) o uziarnieniu mniejszym niz 5 mikronów.Przyklad III. Postepowano wedlug przykladu I, jednak do calej zawartosci dodatkowo dodano 25 g talku (0,1%) o uziarnieniu mniejszym niz 5 mikronów.Przyklad IV. Postepowano wedlug przykladu I, jednak do calej zawartosci dodatkowo dodano 37,5 g I talku (0,15%) o uziarnieniu mniejszym niz 5 mikronów.Przyklad V. Postepowano wedlug przykladu I, jednak do calej zawartosci dodatkowo dodano 25 g siarczanu barowego (0,1%) o uziarnieniu mniejszym niz 5 mikronów.Przyklad VI. Postepowano wedlug przykladu I, jednak do calej zawartosci dodatkowo dodano 25 g siarczanu wapniowego (0,1%) o uziarnieniu mniejszym niz 5 mikronów.P r z y k lad VII. Postepowano wedlug przykladu I, jednak do calej zawartosci dodatkowo dodano 25 g zelu krzemionkowego (0,1%) o uziarnieniu mniejszym niz 5 mikronów.Przyklad VIII. 13,6 kg tereftalanu dwumetylu, 2,5 kg 1,6-heksanodiolu, 9,5 kg glikolu etylenowego w obecnosci 3,4 g dwuwodnego octanu cynkowego w temperaturze od 180°C do 220°C w atmosferze azotu przeestrowano az do zakonczenia odszczepiania sie metanolu, po czym dodano 6,8 g fosforynu trójfenylowego, 4,1 g trójtlenku antymonu oraz 14 g talku i podniesiono temperature do 270° C. Gdy tylko cisnienie w reaktorze w temperaturze wewnetrznej 270°C osiagnelo-wartosc 1 tora, mieszano dalej zawartosc przez 1,5 godziny, a nastepnie produkt wyladowano w postaci ciagliwej masy i zgranulowano. Lepkosc zredukowana tego proszku = 0,67. Maksiumum temperatury topnienia (okreslone metoda termoanalizy rózniczkowej) = 203°C.Przyklad IX. Postepowano wedlug przykladu VIII, przy czym zamiast 14g talku do pozostalej zawartosci dodano 14 g drobno sproszkowanego siarczanu barowego.PrzykladX. Postepowano wedlug przykladu VIII, przy czym zamiast 14 g talku do pozostalej zawartosci dodano 14 g drobno sproszkowanego siarczanu wapniowego.Przyklad XI. Postepowano wedlug przykladu VIII,przy czym zamiast 14g talku do pozostalej zawartosci dodano 14 g drobno sproszkowanego zelu krzemionkowego.Kleje topliwe otrzymane wedlug przykladów I-XI stapiano w tyglu topiacym sklejarki w temperaturze 230°C i poprzez uklad pomp podawano i nakladano na dwie sklejane powierzchnie skóry. Jako czas wiazania mierzono czas od nalozenia stopu az do zestalenia sie skleiny miedzy laczonymi powierzchniami skóry. Podczas o prób rozrywania sklein obserwowano zawsze pekniecia w skórze, a nie wewnatrz kleju. Dowodzi to, ze dodatek pylu mineralnego nie wywiera zadnego ujemnego wplywu na wytrzymalosc polaczenia klejowego. Wyniki podano w tablicy nizej.Klej topliwy wedlug Czas wiazania przykladów w sekundach 1 _2 I 6,5 II .4,0 III 2,03 71011 1 IV V VI VII VIII IX X XI 2_ 2,0 2,5 3,0 2,0 2,0 2,S 2,5 2,0 Z tabeli wynika, ze optimum czasu wiazania osiaga sie przy dodatku 0,1% pylu mineralnego. Dla kopo- liestrów, które zawieraja talk, siarczan barowy, siarczan wapniowy lub zel krzemionkowy w równych ilosciach, nie wystepuja istotne róznice czasu wiazania. Wszystkie kopoliestry z przykladów od I do VII, posiadajace ten sam sklad chemiczny [kwas tereftalowy, izoftalowy i 1,4-butanodiol] zachowaly sie tak samo jak wszystkie kopoliestry z przykladów od VIII do IX, posiadajace jednakowy (choc rózniacy sie od przykladów I—VII) sklad chemiczny [kwas tereftalowy, mieszanina glikol etylenowy (1,6-heksanodiol)] * Przyklady XII do XVII. 9,7 kg tereftalanu dwumetylu, 2,3 kg 1,4-butanodiolu i 6,1 kg glikolu etylenowego przeestrowywano wciagu 3 godzin w obecnosci 2,4 g dwuwodnego octanu cynkowego i2,8g trójtlenku antymonu; po zakonczonym odszczepianiu metanolu podniesiono temperature do 250°C, podlaczono próznie i w ciagu 4 godzin pod cisnieniem 0,2 tora w temperaturze od 250°C do 270°C prowadzono polikonden- sacje. Slabo szarozielono zabarwiony produkt koncowy posiadal lepkosc zredukowana = 0,74 i temperature topnienia = 210°C. Przy klejeniu skóry ze skóra oznaczony czas wiazania tego produktu wynosi 8 sekund.Nastepnie w stopie czystego poliestru homogenicznie rozmieszczano nizej wymienione ilosci napelniaczy nieorganicznych i uzyskano nizej podane czasy wiazania: a/ 0,05%talku. Czas wiazania 5,0 sekund b/ 0,1%talku Czas wiazania 2,0 sekund c/ 0,2%talku czas wiazania 2,0 sekund d/ 0,1% zelu krzemionkowego czas wiazania 2,5 sekund e/ 0,1% zelu krzemionkowego czas wiazania 7,0 sekund W badaniu e/ srednia wartosc srednicy ziarna wynosila okolo 20 mikronów, a w badaniach od a/ do d/ srednica ziarna wynosila 5 mikronów i mniej. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Klej topliwy na bazie poliestrów, znamienny tym, ze zawiera poliestry, o temperaturze topnienia od 160°C do 220°C, korzystnie o temperaturze topnienia od 180°C do 210°C, otrzymane na bazie kwasu tereftalowego, ewentualnie jego mieszaniny, z kwasem izoftalowym i jednego lub kilku glikoli o lancuchu od 2 do 10 atomów -C, oraz od 0,01% do 0,3% wagowych, korzystnie od 0,05% do 0,1% wagowych, nieaktywnego pylu nieorganicznego o uziarnieniu mniejszym niz 5 mikronów. PL PL