PL69769B1 - - Google Patents

Description

Uprawniony z patentu: Knapsack Aktiengesellschaft, Knapsack k/Kolonii (Niemiecka Republika Federalna) Sposób wytwarzania estrów winylowych kwasów karboksylowych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia estrów winylowych kwasów karboksylowych z etylenu, kwasów karboksylowych alifatycznych lub aromatycznych i tlenu w fazie gazowej w obecnosci katalizatora.Znane jest wytwarzanie estrów winylowych kwasów karboksylowych w reakcji etylenu i ali¬ fatycznego lub aromatycznego kwasu karboksylo- wego z tlenem molekularnym wzglednie powie¬ trzem w fazie gazowej w podwyzszonej tempera¬ turze w obecnosci katalizatora osadzonego na nos¬ niku, który zawiera metaliczny pallad i ewentu¬ alnie jeszcze metaliczna platyne, rod, ruten, iryd, miedz, srebro, zloto, dynk, kadm, cyne, olów, chrom, molibden, wolfram, zelazo, kobalt lub ni¬ kiel oraz karboksylan metalu alkalicznego lub me¬ talu ziem alkalicznych. Jako nosnik stosuje sie kwas krzemowy, ziemie okrzemkowa, zel kwasu krzemowego, tlenek glinu, krzemian glinu, fosfo¬ ran glinu, pumeks, weglik krzemu, azbest lub we¬ giel aktywny.Opisana reakcja zachodzi wedlug znanego rów¬ nania: (1) CH2=CH2 + RCOOH + 0,5 02 ? RCOOCH=CH2 + H20, w którym R oznacza rodniki alifatyczne, cykloa- lifatyczne lub aromatyczne zawierajace do 17 ato¬ mów wegla, przy uzyciu wymienionych katalizato¬ rów palladowych osadzonych na nosniku. W ten 10 15 sposób otrzymuje sie np. szczególnie wazny octan winylu w reakcji etylenu, kwasu octowego i. tlenu.Wada znanych sposobów jest to, ze wymagaja one zwykle osobnego urzadzenia dla wytwarzania substratu wyjsciowego-kwasu karboksylowego- np. kwasu octowego, z aldehydu, np, aldehydu octo¬ wego. Równiez otrzymywanie aldehydu octgwego z etylenu prowadzi sie w innym urzadzeniu. I tak np. dotychczas wytwarzanie octanu winylu wy¬ magalo stosowania trzech oddzielnych urzadzen.Szczególnie korzystna i o duzym znaczeniu prze¬ myslowym bylaby mozliwosc wytwarzania w jed¬ nym urzadzeniu i przy uzyciu tego samego kata¬ lizatora w fazie gazowej zarówno nienasyconego estru winylowego kwasu karboksylowego z etyle¬ nu, kwasu karboksylowego i tlenu np. z powietrza, jak tez równoczesnie kwasu octowego z aldehydu octowego wytworzonego z etylenu.Reasumujac byloby korzystne przeprowadzenie w fazie gazowej, syntezy np. octanu winylu we¬ dlug nastepujacego równania sumarycznego 25 30 Pd -+ CH2= (2) 2 CH2=CH2 + 1,5 02 =CHOOCCH3 + H20 Z wylozeniowego opisu patentowego NRF nr 1.230.009 wiadomo, ze otrzymuje sie niewielkie ilosci aldehydu octowego z etylenu i powietrza przy uzyciu zawieszonego w wodzie katalizatora palladowego osadzonego na weglu aktywnym w •0 7693 procesie prowadzonym pod wysokim cisnieniem i w podwyzszonej temperaturze, stosujac dodatek octanu manganawego, (Mn11) otrzymuje sie obok aldehydu octowego takze kwas octowy i octan winylu. Przytoczony proces prowadzono w fazie cieklej w sposób okresowy.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze cala ilosc lub czesc kwasu karboksylowego, np. kwasu octowego niezbedna do syntezy estru winylowego kwasu karboksylowego, w szczególnosci octanu winylu, wedlug równania (1) mozna otrzymac przez hydro¬ lize czesci utworzonego estru winylowego kwasu karboksylowego, zwlaszcza octanu winylu, prowa¬ dzaca do aldehydu octowego i kwasu karboksylo¬ wego np. kwasu octowego. Powstajacy przejsciowo aldehyd octowy jest na tym samym katalizatorze utleniany tlenem do kwasu octowego. W przypad¬ ku wytwarzania octanu winylu wedlug wynalazku reakcja zachodzi prawdopodobnie wedlug nastepu¬ jacego schematu: Pd (3) 2 C2H4 + 2 CH3COOH ± 02 *2. CH2 = =CH—COCCH3 + 2 H20 (4) CH2=CH—OOCCH3 + H2O ? CH3CHO + + CH3COOH Pd (5) CH3CHO + 0,5 O2— «—*CH3COOH Sumarycznie^ Pd (2) 2 C2H4 + 1,5 O2 ? CH2=CH— —OOCCH3 + H20 3 Stosujac sposób wedlug wynalazku jest wiec mozliwe, przez zastosowanie wodnego roztworu zamiast czystego kwasu octowego utrzymywanie w obiegu stalej ilosci kwasu octowego, poniewaz kwas octowy zuzyty wedlug równania (3) jest ciagle uzupelniany kwasem powstajacym zgodnie z równaniami (4) i (5), tak ze sumaryczny proces zachodzi wedlug równania (2).Znany sposób wytwarzania estrów winylowych kwasów karboksylowych polega na tym, ze do aparatu wyparnego wprowadza sie etylen oraz ali¬ fatyczny lub aromatyczny kwas karboksylowy.Mieszanine par poddaje sie reakcji z tlenem w temperaturze 120—250°C, korzystnie 150—200°C i pod cisnieniem 1—20 ata, stosujac opisane wyzej katalizatory zawierajace pallad osadzony na nosni¬ ku. Z opuszczajacej reaktor mieszaniny gazów usuwa sie przez oziebienie skladniki kondensujace, otrzymujac kondensat skladajacy sie z utworzone¬ go estru winylowego kwasu karboksylowego, zwlaszcza octanu winylu, z nieprzereagowanego kwasu karboksylowego, np. kwasu octowego i wo¬ dy. Ponadto kondensat zawiera zawsze pewna ilosc aldehydu octowego, powstalego w wyniku hydrolizy wytworzonego estru winylowego kwasu karboksylowego. Kondensat ten poddaje sie w znany sposób destylacji.Tworzacy z woda azeotrop, ester winylowy kwa¬ su karboksylowego w warunkach destylacji ulega czesciowej hydrolizie, w wyniku czego podczas destylacji wystepuja pewne nieuniknione straty wydajnosci. Odzyskiwanie w czystej postaci po- 769 4 wstajacego w wyniku hydrolizy aldehydu octowe¬ go wiaze sie z koniecznoscia poniesienia dodatko¬ wych nakladów na aparature, co czyni caly spo- , sób nieekonomicznym, poniewaz uzyskiwane ilosci 5 aldehydu, powstajacego w wyniku hydrolizy, sa nieznaczne. Tak wiec, np. podczas destylacji kwa¬ su octowego zawierajacego wode -i octan - winylu okolo 1% destylujacego octanu winylu hydrolizuje w aparaturze destylacyjnej do aldehydu octowego 10 i kwasu octowego. Ogólnie w wiekszosci przypad¬ ków odzyskiwanie powstajacego w wyniku hydro¬ lizy aldehydu octowego jest nieoplacalne ze wzgledu na koszty aparaturowe.W procesie utleniania aldehydu octowego na 15 kwas octowy na tym samym katalizatorze, wedlug równania (5), mozliwe jest wiec wykorzystanie aldehydu octowego, powstajacego podczas destyla¬ cji, dzieki czemu bez dodatkowych nakladów na aparature mozna osiagnac zwiekszenie sumarycz- 20 nej wydajnosci procesu.Stwierdzono ponadto nieoczekiwanie, ze zawra¬ cany do reaktora aldehyd octowy nie musi wyste¬ powac w postaci czystej, lecz moze zawierac obok wody takze znaczne ilosci octanu winylu i przez 25 zawracanie do reakcji zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku aldehydu octowego, zawierajacego wo¬ de i octan winylu, mozna obnizyc_naklady.„na„jdej: stylacje, zwiazane z wydzielaniem aldehydu octo¬ wego z produktów reakcji i jednoczesnie uzyskac jo w tej samej aparaturze czesc kwasu octowego potrzebnego do syntezy, co jest istotna cecha spo¬ sobu wedlug wynalazku.Aldehyd octowy utleniany do kwasu octowego moze powstawac zarówno w wyniku hydrolizy 35 octanu winylu podczas destylacji, jak równiez w wyniku hydrolizy octanu winylu w reaktorze.Ponadto szczególnie korzystne jest prowadzenie procesu, jezeli poddawany reakcji w reaktorze al¬ dehyd octowy i kwas octowy wytwarza sie przez 40 dodanie okreslonej ilosci wody do utworzonego octanu winylu poza rekatorem wlasnej we strefie hydrolitycznej urzadzenia.Jako alifatyczny lub aromatyczny kwas karbo¬ ksylowy stosuje sie kwas octowy, kwas propionowy 45 kwas maslowy, kwas izomaslowy, kwas izowale- rianowy, kwas laurynowy, kwas palmitynowy, kwas stearynowy lub kwas benzeosowy. Jako ka¬ talizatory stosuje sie omówione wyzej znane kata¬ lizatory. Szczególnie korzystnym okazal sie kata- 50 lizator osadzony na nosniku, zawierajacy 0,1—6% wagowych palladu, korzystnie 0,5—2°/o wagowych, 0,01—10% wagowych zlota, korzystnie 0,1—2% wa^ gowych oraz 0,1—20% wagowych metalu alkalicz¬ nego lub metalu ziem alkalicznych, korzystnie 55 0,5—10% wagowych, w postaci soli kwasów kar¬ boksylowych, np. mrówczanów lub octanów, lub tez w postaci innych zwiazków, jak np. wodoro¬ tlenki, weglany, azotyny lub fosforany, które w warunkach reakcji tworza sole kwasów karboksy- 60 lowych. ' ' ' Katalizator osadzony na nosniku powinien za¬ wierac 1—60%, korzystnie 10—50% gramoatomu zlota w przeliczeniu na sume gramoatomów pal¬ ladu i zlota. Zawarte w katalizatorze osadzonym es na nosniku sole kwasów karboksylowych moga byc69 769 solami sodu, potasu, rubidu, cezu, magnezu i/lub wapnia. Sole metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych kwasów karboksylowych moga byc równiez solami stosowanego, w danym przypadku, kwasu karboksylowego. Korzystnymi nosnikami sa nosniki wymienione wyzej.W sposobie wedlug wynalazku jest bez znacze¬ nia, czy aldehyd octowy powstajacy wedlug rów¬ nania (4) ma inna liczbe atomów wegla lub inna strukture niz kwas karboksylowy, np. kwas pro- pionowy, uzyty do wytwarzania estru winylowego kwasu karboksylowego, np. propionianu winylu.W tym przypadku powstajacy podczas utleniania wedlug równania (5), kwas octowy, wystepuje w mieszaninie reakcyjnej zasadniczo w postaci wol¬ nej, obok estru winylowego kwasu karboksylowe¬ go, np. propionianu winylu oraz nadmiaru kwasu karboksylowego, np. kwasu propiondwego, z któ¬ rego wytwarza sie ester, np. propionian winylu.Kwas octowy wytworzony przez utlenienie alde¬ hydu octowego daje sie takze przeprowadzic w octan winylowy, jezeli zostanie on zawrócony z powrotem do reaktora. W tym przypadku otrzy¬ muje sie mieszanine estrów winylowych róznych kwasów karboksylowych, np. propionianu winylu i octanu winylu, która po ustaleniu odpowiedniego stosunku estrów winylowych róznych kwasów kar¬ boksylowych w mieszaninie estrów moze sluzyc do otrzymania kopolimerów.Sposobem wedlug wynalazku estry winylowe kwasów karboksylowych wytwarza sie przez reak¬ cje etylenu i wyzej wymienionych kwasów karbo¬ ksylowych z molekularnym tlenem lub tlenem atmosferycznym w fazie gazowej w wyzej poda¬ nych warunkach temperaturowych i cisnienia oraz w obecnosci wyzej wymienionych katalizatorów.Reakcje wedlug wynalazku prowadzi sie ponadto w obecnosci aldehydu octowego dodawanego do mieszaniny reakcyjnej.Po zakonczeniu reakcji otrzymany ester winylo¬ wy kwasu karboksylowego oddziela sie na drodze destylacji w znany sposób i nastepnie do strefy reakcyjnej zawraca sie nieprzereagowany etylen, tlen, kwas karboksylowy wraz z kwasem octowym otrzymanym przez utlenienie aldehydu octowego, dodawanego do mieszaniny wyjsciowej.Aldehyd octowy wprowadzany do mieszaniny reakcyjnej otrzymuje sie przez hydrolize czesci estru winylowego kwasu karboksylowego, stano¬ wiacego produkt reakcji.Hydrolize czesci estru winylowego prowadzi sie za pomoca wody wprowadzonej do strefy reakcji lacznie z substratami reakcji. Ilosc wprowadzanej wody wynosi 1—30°/o wagowych w przeliczeniu na znajdujacy sie w mieszaninie reakcyjnej kwas kar¬ boksylowy. Wzglednie hydrolize czesci estru winy¬ lowego kwasu karboksylowego prowadzi sie we wlasnej strefie hydrolitycznej urzadzenia, umiesz¬ czonej poza reaktorem (przylaczonej do reaktora).Do strefy reakcyjnej zawraca sie równiez surowy aldehyd octowy, zawierajacy jeszcze wode i ester, otrzymanj' w wyniku hydrolizy podczas kondensa¬ cji i destylacji kondensatu.Przyklad I. (porównawczy). Otrzymywanie octanu winylu bez dodatku wody. 1 kg nosnika stanowiacego kwas krzemowy o po¬ staci kuleczek o srednicy 4 mm miesza sie z wod¬ nym roztworem, zawierajacym 8 g Pd w postaci PdCl2 oraz 3 g Au w postaci H(AuCl4) i dokladnie 5 nasyca. Nastepnie suszy sie, mieszajac, aby uzyskac równomierne naniesienie soli metali szlachetnych na nosnik i nastepnie wprowadza sie sucha mase powoli do 4—5% wagowego roztworu wodzianu hydrazyny w temperaturze 40°C. Po zakonczonej 19 redukcji zwiazków metali szlachetnych dekantuje sie ciecz, przemywa dokladnie mase destylowana woda i nasyca ja 15°/o wodnym roztworem octanu potasu.Po zdekantowaniu cieczy suszy sie produkt pod 15 obnizonym cisnieniem w temperaturze 60°C. Kata¬ lizator ten zawiera 0,76% Pd, 0,28% Au i 4,2% K (w postaci octanu potasu) i ma ciezar nasypowy 0,54 kg/l. 2400 cm3 katalizatora umieszcza sie w ru¬ rze ze stali chromoniklowej 18/8 o srednicy we- 2Q wnetrznej 14 mm, w której znajduje sie rura rdze¬ niowa z tego samego materialu o srednicy ze¬ wnetrznej 14 mm zawierajaca termometry oporowe.Reaktor ogrzewa sie do temperatury 192°C plasz¬ czem termostatowym. Pod cisnieniem 6 ata prze¬ de puszcza sie przez rure mieszanine gazów, w ilosci 1950 NI etylenu, 224 NI tlenu, 492 NI dwutlenku wegla i 1860 g kwasu octowego na godzine.Z opuszczajacej rure reakcyjna mieszaniny gazowej oddziela sie przez wykroplenie skladników konden- 30 sujacych przez ochlodzenie do temperatury 0°C mieszanine skladajaca sie z 1495 g kwasu octowego, 520 g octanu winylu, 130 g wody i niewielkiej ilosci aldehydu octowego. Obciazenie katalizatora wynosi 217 g octanu winylu na 1 1 katalizatora i na 1 go- 3^ dzine, a wydajnosc w odniesieniu do 148,5 NI, tj. 7,6% przereagowanego etylenu, wynosi 91,2%.Przyklad II. Otrzymywanie octanu winylu z dodatkiem wody; hydroliza czesci utworzonego octanu winylu na aldehyd octowy i kwas octowy 40 oraz utlenienie aldehydu octowego do kwasu octo¬ wego.W ciagu godziny przepuszcza sie przez zloze 2400 cm3 katalizatora opisanego w przykladzie I: 45 1950 NI = 49,7% obj. C2H4 1860 g = 17,7% obj. CH3COOH 224 NI = 5,7% obj. 02 492 NI = 12,6% obj. C02 450 g = 13,3% obj. H20, tj, 24,2% 60 wagowych w stosunku do stosowanego kwasu octo¬ wego, w temperaturze 192°C i pod cisnieniem 6 ata.Szybkosc przeplywu gazu reakcyjnego w reaktorze wynosi okolo 77 cm/sek, a czas przebywania 8 sek.Po skropleniu pod cisnieniem i nastepnie po dal¬ szym oziebianiu otrzymuje sie 2603 g kondensatu o nastepujacym skladzie: 59,5% kwasu octowego (1551 g), 18,40% octanu winylu (480 g) oraz 22,10% wody (572 g), obok nieznacznej ilosci aldehydu octowego. Z bilansu kwasu octowego mozna wyli¬ czyc, ze lacznie w wyniku hydrolizy octanu winy¬ lu, oraz w wyniku nastepnego utleniania aldehydu octowego powstalo 54 g kwasu octowego. Nie uwzgledniajac w tych 54 g kwasu octowego 28 g kwasu octowego powstalego bezposrednio w wyniku _ hydrolizy octanu winylu, 7,8% tj. 26 g reagujacych7 *»76» * 335 g kwasu octowego otrzymuje sie w wyniku do¬ dania wody powodujacej hydrolize powstalego octanu winylu na aldehyd octowy i nastepne utle¬ nienie tego aldehydu na kwas octowy. Obciazenie katalizatora wynosi 200 g octanu winylu i 10,8 g kwasu octowego na litr katalizatora i na godzine.Ilosc otrzymanego octanu winylu (480 g) oraz kwasu octowego (26 g) odpowiada w przeliczeniu na 148,5 Ni, tj. 1,&I* przereagowanego etylenu, wy¬ dajnosci wynoszacej 90,6°/o. 93tyo aldehydu octowego powstalego w wyniku hydrolizy utlenia sie na kwas octowy.Przyklad III (porównawczy). Otrzymywanie propionianu winylu bez dodawania wody.Przez 1000 cma katalizatora przygotowanego w sposób podany w przykladzie I, który zawiera pro- pibnian potasu zamiast octanu potasu, przepuszcza sie w analogicznych warunkach 500 Nl/godz. ety¬ lenu, 500 g/godz. kwasu propionowego i 300 Nl/godz, powietrza. Po skropleniu otrzymuje sie okolo 596 g produktu, który sklada sie z 21,l9/t (120 g) propio¬ nianu winylu, 0,2tyo octanu winylu, 72,0*/t (410 g) kwasu propionowego, 1,76% (10 g) kwasu octowego, 0,2tyo aldehydu Octowego i 4,8Vo wody. Obciazenie katalizatora wynosi 120 g propionianu winylu na litr katalizatora i na godzine. Laczna wydajnosc propionianu winylu i kwasu octowego, w przelicze¬ niu na przereagowany etylen, wynosi 88^/t.Przyklad IV. Otrzymywanie propionianu wi¬ nylu z dodatkiem wody; zmydlenie czesci utworzo¬ nego propionianu winylu na aldehyd octowy i kwas propionowy i utlenienie aldehydu octowego do kwasu octowego.Przez 1000 cm* katalizatora opisanego w przykla¬ dzie III przepuszcza sie w tych samych warunkach 500 Nl/godz. etylenu, 500 g/godz. kwasu propiono¬ wego i 300 Nl/godz. powietrza.Przy obciazeniu katalizatora wynoszacym 120 g kwasu propionowego na litr katalizatora na godzi¬ ne, przepuszcza sie przez jego zloze wraz z kwasem propionowym dodatkowo 5°/#, tj. 25 g wody. Po przereagowaniu otrzymuje sie okolo 590 g produktu o nastepujacym skladzie: 18,1*/q (107 g) propionianu winylu, 70,2% (414 g) kwasu propionowego, 2,9*/e (17,1 g) kwasu octowego, 0,35°/t octanu winylu, 0,2°/o aldehydu octowego i 8,25% wody. Obciazenie kata¬ lizatora wynosilo 107 g propionianu winylu i 17,1 g kwasu octowego na litr katalizatora na godzine.Przez stosowanie dodatku 5°/« wody do kwasu pro¬ pionowego powstaje w wyniku hydrolizy czesci utworzonego propionianu winylu i utlenienia po¬ wstalego aldehydu octowego dodatkowo 7,1 g kwa¬ su octowego (nie liczac 10 g kwasu octowego po¬ wstalego jak w przykladzie III). Laczna wydajnosc propionianu winylu i kwasu octowego, w odniesie¬ niu do przereagowanego etylenu, wynosi 89f/«.Przyklad V. Wstepna próba przeprowadzenia hydrolizy octanu winylu w podobnych warunkach prowadzenia reakcji.Przez 1000 cm* katalizatora przygotowanego w sposób podany w przykladzie 1/ przepuszcza sie w temperaturze 170°C i pod cisnieniem 6 ata 800 NI/ /godz. etylenu i 600 g mieszaniny, skladajacej sie z 22°/o (132 g) octanu winylu, 72,3f/o kwasu octowego i 5,7Vo wody. Po skropleniu i nastepnym dalszym oziebieniu do —80°C otrzymuje sie okolo 600 g pro¬ duktu o nastepujacym skladzie: 18,3% (110 g) octa¬ nu winylu, 74,5§/§ CHjCOOH, 1,9^/b aldehydu octo¬ wego i 4,98V« wody. W analogicznych warunkach i reakcji w obecnosci wody ulega hydrolizie na alde¬ hyd i kwas octowy 16,7% wprowadzonego do reak¬ tora octanu winylu.Przyklad VI. Otrzymywanie octanu winylu z dodatkiem wody. Hydroliza okolo polowy utwo- U rzanego octanu winylu na aldehyd octowy i kwas octowy we wlasnej strefie hydrolitycznej urzadze¬ nia poza reaktorem oraz utlenienie wytworzonego aldehydu octowego do kwasu octowego.Gazowa mieszanine w ilosci: lft 3400 NI etylenu 1230 NI = 3 300 g kwasu octowego 360M O* 740 NI COa ^ 112 NI = 432 g octanu winylu 112 NI = 91 g wody na godzine przeprowadzano nad katalizatorem w temperaturze 180°C i pod cisnieniem 6 ata. 80°/# octanu winylu ulega hydrolizie na kwas octowy it i aldehyd octowy.Produkty reakcji wprowadza sie nastepnie do wlasciwej polaczonej z poprzednia, strefy reakcyj¬ nej, w której znajduje sie 4400 ml katalizatora otrzymanego zgodnie ze sposobem podanym w ao przykladzie I, zawierajacego 0,7°/o wagowych Pd, 0,3Vd wagowych Au i 4,7*/o wagowych K w postaci octanu potasu osadzonego na kwasie krzemowym (SiOa)* jako nosniku. Pod cisnieniem 6 ata i w tem¬ peraturze 180—200°C nastepuje przemiana utwo- 9B rzonego aldehydu octowego na kwas octowy i jed¬ noczesnie reakcja etylenu z kwasem octowym z utworzeniem octanu winylu.Przez wprowadzenie dodatkowych ilosci tlenu utrzymuje sie zawartosc tlenu w mieszaninie reak- *o cyjnej na poziomie okolo 8% objetosciowych. Za¬ wartosc tlenu w gazach odlotowych nie powinna byc nizsza od 3V# objetosciowych. Otrzymuje sie 4300 g/godzine kondensatu, który sklada sie z 767 g octanu winylu, 3285 g kwasu octowego i 238,7 g «* wody. Tak wiec powstaly przez hydrolize aldehyd octowy w 95*/o ulega przemianie na kwas octowy.Wydajnosc octanu winylu wynosi &&]• w przelicze¬ niu na przereagowany etylen, stopien przereagowa- nia etylenu wynosi 6,2Vo. eo Obciazenie katalizatora wynosi 154 g octanu wi¬ nylu na litr i godzine oraz 52 kg kwasu octowego na litr i godzina. Poniewaz na godzine wprowadza sie 3300 g kwasu octowego i odzyskuje sie 3285 g kwasu octowego, przy pracy metoda ciagla nie za- 55 chodzi potrzeba dodawania swiezego kwasu, wyma¬ ga to jednak, aby hydrolizie ulegala co najmniej polowa powstalego octanu winylu. PL

Claims (5)

1. Zastrzezenia patentowe 80 1. Sposób wytwarzania estrów winylowych kwa¬ sów karboksylowych przez reakcje etylenu i kwasu karboksylowego, takiego jak kwas octowy, kwas propionowy, kwas maslowy, kwas izomaslowy, ¦65 kwas izowalerianowy, kwas laurynowy, kwas pal-9 00769 10 mitynowy, kwas stearynowy lub kwas benzeosowy, z molekularnym tlenem lub tlenem atmosferycz¬ nym, w fazie gazowej, w temperaturze 120—250°C w obecnosci metalicznego palladu osadzonego na nosniku, jako katalizatora oraz aldehydu octowego dodawanego do mieszaniny reakcyjnej, oddzielenie utworzonego estru winylowego kwasu karboksylo- wego w znany sposób i zawrócenie do strefy reak¬ cyjnej nieprzereagowanego etylenu, tlenu i kwasu karboksylowego wraz z kwasem octowym otrzyma¬ nym przez utlenienie aldehydu octowego, dodanego do wyjsciowej mieszaniny, znamienny tym, ze do mieszaniny reakcyjnej wprowadza sie aldehyd octowy otrzymany przez hydrolize czesci estru wi¬ nylowego kwasu karboksylowego, stanowiacego produkt reakcji.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze hydrolize czesci estru winylowego prowadzi sie za pomoca wody wprowadzonej do strefy reakcji lacznie z substratami reakcji.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 2. znamienny tym, ze do poddawanej reakcji mieszaniny gazowej dodaje sie 1—30% wagowych wody w stosunku do znajduja¬ cego sie w niej kwasu karboksylowego.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze hydrolize czesci estru winylowego prowadzi sie we wlasnej strefie hydrolitycznej urzadzenia poza reaktorem.
5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1—4, znamienny tym, ze do strefy reakcyjnej zawraca sie surowy aldehyd octowy zawierajacy jeszcze wode i ester, otrzymany w wyniku kondensacji i destylacji kondensatu. 10 PL