PL68310B1 - - Google Patents

Description

Otrzy¬ mane aminy optycznie czynne moga byc stosowane do wytwarzania pochodnych amidowych sposobem wedlug wynalazku.Zwiazki amidowe o wzorze 1 wytwarza sie we¬ dlug wynalazku w ten sposób, ze kwasy tluszczowe o wzorze 6, w którym R ma wyzej podane zna¬ czenie, albo ich pochodne o wzorze 7, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a A oznacza grupe wodorotlenowa, nizszy rodnik alkilowy lub atom chlorowca, albo bezwodniki kwasów o wzorze 8, w którym R posiada wyzej podane znaczenie, a B oznacza nizsza grupe alkoksylowa lub tez reaktyw¬ ne pochodne albo glicerydy tych kwasów, poddaje sie reakcji z pochodna benzylobenzyloaminy o ogól¬ nym wzorze 9, w którym R1? R2, R3 i R4 maja znaczenie podane wyzej.Sposoby przeprowadzenia tej reakcji opisano po¬ nizej.Pierwszy z nich polega na zastosowaniu dwupod- stawionego karbodwuimidu jako czynnika odwad¬ niajacego w reakcji kondensacji kwasu i aminy.Jako dwupodstawione karbodwuimidy stosuje sie takie zwiazki, jak dwuizopropylokarbodwuimid, dwucykloheksylokarbodwuimid, dwufenylokarbo- dwuimid i tym podobne. Najczesciej stosuje sie dwucykloheksylokarbodwuimid. Wedlug tej metody rozpuszcza sie oddzielnie w obojetnym rozpusz¬ czalniku kwas tluszczowy, amine i dwupodstawio- ny karbodwuimid. Nastepnie miesza sie wszystkie trzy substraty w temperaturze pokojowej lub niz¬ szej od pokojowej, po czym tak otrzymana mie¬ szanine pozostawia sie w temperaturze pokojowej na kilka do kilkudziesieciu godzin, az do zakon¬ czenia reakcji. W powyzszej reakcji dwupodsta- wiony karbodwuimid przechodzi w dwupodstawio- ny mocznik, który moze byc uzyskany i przetwo¬ rzony z powrotem na dwupodstawiony karbodwu¬ imid oraz ponownie uzyty. Sposób ten wiec jest 5 ekonomiczny.Drugim sposobem jest sposób odwodnienia ter¬ micznego, polegajacy na kondensacji mieszaniny kwasu tluszczowego z równomolowa lub wieksza iloscia aminy. Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie w temperaturze 100—300°C w czasie od kilku do kilkudziesieciu godzin. Jezeli zachodzi potrze¬ ba, mozna stosowac kwasny katalizator, taki jak kwas borowy, który w pewnych przypadkach umozliwia skrócenie czasu trwania reakcji.Innym sposobem jest sposób odwodnienia kata¬ litycznego, polegajacy na rozpuszczeniu kwasu tlu¬ szczowego i aminy w odpowiednim rozpuszczal¬ niku i dodaniu tego roztworu do zwiazku odwad¬ niajacego, takiego jak kwas siarkowy, kwas p-hy- droksybenzenosulfonowy, kwas p-toluenosulfonpwy, chlorek kwasu p-toluenosulfonowego lub do anio¬ nowego albo kationowego wymieniacza jonowego, takiego jak IRA-400, IR-50, IR-120, Amberlyst 15, 21, 26 lub 27. Mieszanine rekacyjna ogrzewa sie nastepnie i przy uzyciu separatora wody usuwa powstajaca wode, po czym oddestylowuje sie roz¬ puszczalnik, a pozostalosc oczyszcza. Otrzymuje sie produkt z wysoka wydajnoscia. Pochodna amidowa mozna równiez otrzymac przez proste ogrzewanie mieszaniny kwasu, aminy i srodka odwadniaja¬ cego w srodowisku trzeciorzedowej aminy orga¬ nicznej, takiej jak pirydyna, pikolina lub lutydyna.Czwarta metoda polega na stosowaniu halogenku kwasu tluszczowego, przy czym mozliwe jest sto¬ sowanie zarówno chlorków jak i bromków i jodków kwasów tluszczowych. Najwieksze znaczenie prak¬ tyczne ma stosowanie chlorków kwasów tlusz¬ czowych, które otrzymuje sie w prosty sposób.Reakcje przeprowadza sie przez rozpuszczenie lub rozproszenie pochodnej benzyloaminowej i alkalicz¬ nego'czynnika kondensujacego w odpowiednim roz¬ puszczalniku i przez powolne wkraplanie do tego roztworu lub zawiesiny odpowiedniego halogenku kwasu tluszczowego.Dalszy sposób polega na zmieszaniu glicerydu lub nizszego estru alkilowego kwasu tluszczowego z wspomniana wyzej pochodna benzylobenzyloaminy w stosunku molowym od 1:1 do 1:10 i na ogrze¬ waniu mieszaniny w podwyzszonej temperaturze.Reakcje mozna prowadzic w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika organicznego. Czas trwania reakcji wynosi zazwyczaj 20—200 godzin, jezeli reakcje prowadzi sie w temperaturze ponizej temperatury wrzenia aminy. W celu skrócenia czasu trwania reakcji, mozna ja prowadzic w autoklawie w tem¬ peraturze wyzszej od temperatury wrzenia aminy albo prowadzic reakcje pod cisnieniem atmosfe¬ rycznym, usuwajac z ukladu alkohol, taki jak metylowy, etylowy lub propylowy. Odmiana tego sposobu jest dodawanie do mieszaniny reakcyjnej zasadowego katalizatora, badz dodawanie alkoho¬ lowego lub wodnego roztworu katalizatora do sub- stratów. Zastosowanie katalizatora znacznie skraca czas trwania reakcji.Innym jeszcze sposobem jest poddawanie reakcji 15 20 25 30 35 40 45 50 55 605 68 310 6 w niskiej temperaturze wspomnianej wyzej pod¬ stawionej pochodnej benzylobenzyloaminowej z mieszanym bezwodnikiem kwasowym estru chloro- mrówkowego z kwasem tluszczowym.Poza sposobami wymienionymi wyzej mozna w sposobie wedlug wynalazku korzystac z innych, znanych sposobów syntezy amidów.Na podstawie przeprowadzonych badan stwier¬ dzono, ze wszystkie amidy otrzymane sposobem wedlug wynalazku posiadaja wysoka aktywnosc biologiczna. Badania dokonane na myszach, szczu¬ rach i królikach wykazaly, ze zwiazki te znacznie obnizaja poziom cholesterolu we krwi i watrobie tych zwierzat, zapobiegajac w znacznym stopniu wytwarzaniu sie zlogów na scianach naczyn krwio¬ nosnych i mimo dlugich okresów stosowania nie wykazuja zadnych wlasciwosci toksycznych.Sposoby te znajduja zastosowanie w przypadku uzycia amin optycznie czynnych.Przykladami srodków zywnosci, do których mo¬ zliwe jest dodawanie pochodnych amidowych otrzy¬ mywanych sposobem wedlug wynalazku sa pro¬ dukty mleczne, takie jak maslo, margaryna, sery, smietanka, lody, mleko odtluszczone, mleko w proszku i mleko pelne, oleje jadalne, takie jak olej do smazenia, olej salatkowy, olej do majonezu, tluszcze zwierzece, takie jak smalec wieprzowy, produkty maczne, takie jak maka pszenna, kasza manna, chleb, bulki, suchary i biszkopty, slodycze, takie jak czekolada, guma do zucia i cukierki, produkty miesne takie jak szynka i kielbasy, a takze inne srodki zywnosciowe.Dawki pochodnych amidowych dodawane do srodków zywnosci, moga wahac sie w szerokich granicach, ze wzgledu na niska toksycznosc tych pochodnych z jednej strony, z drugiej zas strony ilosc stosowanego zwiazku zalezy od ilosci i cze¬ stotliwosci spozywanego srodka zywnosci. Na przy¬ klad smietanka stosowana w malych ilosciach moze zawierac wiecej zwiazku, natomiast maka, której stosuje sie duzo powinna zawierac mniej pochodnej amidowej.Przy mieszaniu srodków zywnosci z pochodnymi amidowymi mozna stosowac dodatek powszechnie uzywanych srodków pomocniczych takich jak emul¬ gatory dla zywnosci, na przyklad lecytyna, sor- bitan, estry sacharozy, monoglicerydy kwasów tluszczowych, a takze takie antyutleniacze do zyw¬ nosci jak PHT, BHA, tokoferole, galusan propylu, NDGA, niezaleznie od koniecznych dodatków do zywnosci jak barwniki, substancje aromatyzujace, przyprawy itp.Sposób mieszania pochodnych amidowych z mar¬ garyna jest nastepujacy: tluszcz staly, taki jak lój wolowy, smalec lub utwardzony olej, miesza sie w mieszalniku z cieklym olejem na przyklad sojo¬ wym, arachidowym, bawelnianym czy szafrano¬ wym w stosunku wymaganym dla otrzymania od¬ powiedniej temperatury topnienia. Tak otrzymana mieszanine miesza sie nastepnie z odpowiednia ilo¬ scia pochodnej amidowej, po czym dodaje sie dalsze skladniki margaryny, takie jak pigment, wodny roztwór chlorku sodu, emulgator, antyutle- niacz i inne dodatki. Otrzymana mieszanine miesza sie energicznie w urzadzeniu do emulgowania w temperaturze nieco powyzej temperatury jej top¬ nienia, po czym ochladza sie szybko, mieszajac i otrzymuje wzbogacona margaryne.Mieszanie zwiazków amidowych z olejami jadal¬ nymi odbywa sie w mieszalniku w temperaturze pokojowej lub nieco wyzszej od pokojowej, ponie¬ waz zwiazki amidowe bardzo dobrze rozpuszczaja sie w olejach.W przypadku mieszania pochodnych amidowych z maka pszenna lub innymi sypkimi srodkami zyw¬ nosci, miesza sie po prostu make z omawianym zwiazkiem w mieszalniku lub mlynie ciernym, badZ dodaje sie do maki w postaci roztworu w obo¬ jetnym rozpuszczalniku, takim jak alkohol etylowy lub olej roslinny: Wzbogacany chleb, sucharki, biszkopty i inne pieczywo przygotowuje sie z juz spreparowanej maki i poddaje normalnemu procesowi wytwa¬ rzania.Jezeli pochodna amidowa ma byc zmieszana z mielona pszenica lub innym zbozem, odpowiednia ilosc produktu pokrywa sie powierzchniowo ta po¬ chodna i miesza z produktem nietraktowanym. W inny sposób zaprawia sie produkt, zagniatajac po¬ chodne amidowe z maka pszenna, octanem celulozy lub guma arabska i granulujac ciasto na ziarno o odpowiedniej wielkosci. Ziarno to miesza sie na¬ stepnie z produktem nietraktowanym.Omówione wyzej srodki zywnosci, wzbogacone dodatkiem zwiazku amidowego, wytworzonego spo¬ sobem wedlug wynalazku, nie tylko nie zmieniaja swego oryginalnego simaku, ale zyskuja na nim i dlatego zwiazki amidowe moga sluzyc równiez jako srodki wzmagajace apetyt.Zwiazki amidowe, wytworzone sposobem wedlug wynalazku, posiadaja wysoka temperature rozkladu i nie ulegaja zmianom w trakcie smazenia w nor¬ malnie stosowanych temperaturach. Zwiazki te sa równiez trwale na alkalia i kwasy i nie hydroli- zuja z wydzielaniem wolnych amin.Toksycznosc i dzialanie biologiczne zwiazków amidowych, wytworzonych sposobem wedlug wy¬ nalazku, zbadano na zwierzetach doswiadczalnych, podajac grupom po 10 myszy pokarm o wysokiej zawartosci cholesterolu. W tym samym czasie po¬ daje sie w mieszaninie z takim samym pokarmem dawki po 0,05% kazdego z omawianych zwiazków amidowych. Po 10 dnjiach podawania pokarmu mie¬ rzy sie poziom cholesterolu w serum krwi i watro¬ bach myszy. Stwierdza sie, ze podawanie zwiazku amidowego obniza poziom cholesterolu w serum krwi i watrobie. W tablicy 1 sa przedstawione przypadki typowe, wybrane z wielu zbadanych przypadków.Sposób wedlug wynalazku jest wyjasniony w na¬ stepujacych przykladach.Przyklad I Do roztworu 4 g a- (p^metoksyfe- nylo)-(3-fenyloetyloaminy i 2,7 g trój etyloaminy 60 w 100 ml bezwodnego eteru, wkrapla sie w czasie 90 minut przy stalym mieszaniu, w temperaturze 20°C, roztwór 5,8 g chlorku kwasu linolowego w 20 ml bezwodnego eteru. Po wkropleniu miesza sie roztwór w ciagu 2 godzin, po czym pozostawia 65 na okres 12 godzin" w temperaturze pokojowej, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6068 31D Tablica 1 Zwiazek pokarm bez do¬ datku zwiazku amidowego.Kwas linolowy Wzór 10 Wzór 11 Wzór 12 Wzór 13 | Wzór 14 1 Wzór 15 Wzór 16 Wzór 17 Wzór 18 | Wzór 18 zawartosc cholesterolu w serum krwi w mg % 394 361 208 224 230 200 255 231 218 259 213 221 zawartosc cholesterolu w watrobie w mg/100 g 2840 3225 629 444 500 423 731 509 475 763 531 507 a nastepnie ogrzewa sie w ciagu 2 godzin pod chlodnica zwrotna. Po zakonczeniu reakcji, roztwór eterowy przemywa sie kolejno 5% roztworem wod¬ nym kwasu chlorowodorowego, woda, 5% wodnym roztworem weglanu sodu i na koniec woda. Roz¬ twór suszy sie bezwodnym siarczanem sodu, odde- stylowuje eter i otrzymuje 8 g amidu kwasu N- -(a-)p-metoksyfenylo(-|3-fenyloetylo)-linolowego w postaci bezbarwnej pasty.Analiza elementarna wykazala w tym produk¬ cie zawartosc 81,05% wegla wobee zawartosci wyli¬ czonej wynoszacej 80,92%, zawartosc wodoru wy¬ noszaca 10,05% wobec zawartosci wyliczonej — 9,69%* i zawartosc azotu 3,06% wobec zawartosci wyliczonej — 2,86%.P my klad II. Do roztworu 10 g cK-p-chloro* fenylo)-0-fenyloetyloaminy i 4,6 g trójetyloaminy w 150 ml bezwodnego eteru wkrapla sie w czasie 90 • min. przy stalym mieszaniu i w temperaturze 20?C roztwór 13,5 g kwasu linolowego w 20 ml bezwodnego eteru. Postepujac dalej jak w przy¬ kladzie I, otrzymuje sie 19 g amidu kwasu N- -p-chlorofenylo(-p-fenyloetylo)-linolowego w posta¬ ci bezbarwnej pólplynnej pasty.Analiza: elementarna wykazala w produkcie za¬ wartosc. 77,91%^ C, 8,88% H, 2,66% N i 6,92% Cl, podczas gdy wzorowi tego zwiazku odpowiada sklad:: 77,78% C, 8,98% H, 2i83%-N i 7,18% Cl.HT.x:yk;l -B-fenyloetyloaminy i 2,9 g trójetyloaminy w 100 ml-bezwodnego eteru wkrapla sie mieszajac w cia¬ gu 2 godzin, w temperaturze 209C 6,3 g chlorku kwasu linolowego, rozpuszczonego w 20 ml bez¬ wodnego, eteru.Postepujac dalej jak w przykladzie I, otrzymuje sies 7,& g - amidu kwasu N-(a-)p-toliló(-fi-fenyloety- lo^linolowego' w postaci bezbarwnej pólplynnej paity; Abalizaj elementarna produktu' wykazuje zawar¬ tosc ai;34% C, 10,10% H i 3,23%- N, podczas gdy 10 15 25 30 35 45 50 55 60 65 z wyliczenia wynika i 2,96% N. 8 sklad: 83,65% C, 10,01% H Przyklad IV. Do mieszaniny 1,1 g trójetylo¬ aminy, 50 ml eteru i 4 g a-fenylo-p-(p-metoksy- fenylo)-etyloaminy wkrapla sie w czasie 1 godziny w temperaturze pokojowej 3,3 g chlorku kwasu linolowego, miesza sie w ciagu 2 godzin, pozostawia na przeciag 12 godzin w spokoju, a nastepnie ogrzewa pod chlodnica zwrotna w czasie 1 godziny.Nastepnie mieszanine ekstrahuje sie eterem, eks¬ trakt eterowy przemywa kolejno 5% wodnym roz¬ tworem kwasu chlorowodorowego, 5% wodnym roztworem wodorotlenku sodu i woda, po czym suszy. Po oddestylowaniu eteru otrzymuje sie amid kwasu N-/a-fenylo-p-(p-metoksyfenylo)-etylo/-lino- lowego w postaci bialej pólplynnej pasty.Analiza elementarna produktu wykazuje zawar¬ tosc 81,32% C, 9,90% H i 2,27% N wobec zawartosci wyliczonej wynoszacej: 80,93% C, 9,67% H i 2,86% N.Przyklad V. Mieszanine 4 g a- -fenyloetyloaminy i 5,3 g kwasu linolowego ogrze¬ wa sie w temperaturze 180°C w czasie 72 godzin, odprowadzajac jednoczesnie powstajaca wode. Po zakonczeniu reakcji, mieszanine reakcyjna roz¬ puszcza sie w eterze, roztwór eterowy przemywa kolejno zasada, kwasem i woda, a po wysuszeniu i zatezeniu otrzymuje sie 7,1 g zadanego zwiazku, identycznego ze zwiazkiem otrzymywanym w przy¬ kladzie III.Analiza elementarna produktu wykazala zawar¬ tosc 83,99% C, 10,09% Hi 3,20% N.Przyklad VI. Mieszanine 4,7 g a-i(p-etylofer nylo)-p-fenyloetyloaminy i 5,8 g oleju saflorowego ogrzewa sie przy stalym mieszaniu w czasie 70 gor dzin w temperaturze 180°C. Po zakonczeniu reakcji, mieszanine reakcyjna poddaje sie operacjom opir sanym w przykladzie V i otrzymuje sie 6,9 g za¬ danego produktu w postaci pól|lynnej pasty.Przyklad VII. Mieszanine 7 g a-(p-bromofe- nyló)-p- estru metylowego oleju oliwnego ogrzewa sie w temperaturze 190°C w czasie 80 godzin przy stalym mieszaniu. Jednoczesnie z mieszaniny reakcyjnej oddestylowuje sie powstajacy alkohol metylowy.Po zakonczeniu reakcji, mieszanine reakcyjna pod¬ daje sie normalnie stosowanym operacjom i otrzy¬ muje 7,6 g zadanego produktu w postaci pólplyn¬ nej pasty.Przyklad VIII. Mieszanine 2,3 g a-fenylo-P- -{2,5-ksylilo)-etyloaminy, 2,8 g kwasu izostearyno- wego i 0,2 g kwasu p-toluenosulfonowego w 100 ml ksylenu ogrzewa sie w temperaturze wrzenia w czasie 12 godzin w urzadzeniu zaopatrzonym w od¬ dzielacz wody. Mieszanine reakcyjna poddaje sie normalnie stosowanym operacjom i otrzymuje 4,5 g bialego produktu o konsystencji pólstalej.Analiza elementarna produktu wykazala zawar¬ tosc 83,22% C, 10,91% H i 2,70% N, podczas gdy sklad wyliczony z wzoru jest: 83,63%.C, 10,86% Hi 2,85% N.9 68 310 10 Przyklad IX. Do mieszaniny 4 g cM(p-tolilo)- -(3-fenyloetyloaminy, 4,2 g dwucykloheksylokarbo- dwuimidu i 50 ml toluenu, dodaje sie mieszanine 5,3 g kwasu olejowego i 50 ml toulenu. Otrzymana mieszanine pozostawia sie na 12 godzin w tempe¬ raturze pokojowej, po czym odsacza sie powstaly osad. Nadmiar dwucykloheksylokarbodwuimidu roz¬ klada sie przez dodanie do mieszaniny niewielkiej ilosci kwasu octowego. Mieszanine rozdziela sie i warstwe toluenowa poddaje normalnie stosowanym' operacjom. Otrzymuje sie 7,9 g zadanego zwiazku w postaci pólplynnej pasty.Analiza elementarna produktu wykazala zawar¬ tosc 83,52% C, 10,55% H i 2,70% N, podczas gdy wzorowi zwiazku odpowiada sklad: 83,31% C, 10,38% H i 2,94% N.Przyklad X. Mieszanine 2,4 g a-(p-tolilo)-(5- -<2,5-ksylilo)-etyloaminy, 2,9 g izostearynianu me¬ tylu i 0,3 g metanolu sodu ogrzewa sie, stale mieszajac, w temperaturze 190°C w czasie 10 godzin. Mieszanine reakcyjna poddaje sie nor¬ malnie stosowanym operacjom i otrzymuje 4,2 g zadanego zwiazku o konsystencji pólstalej.Analiza elementarna produktu wykazala zawar¬ tosc 83,29% C, 11,11% H i 2,63% N, podczas gdy z obliczen wynika zawartosc 83,11% C, 10,96% H i 2,77% N.Przyklad XI. Do roztworu 14 g kwasu lino- lowego i 5,5 g trójetyloaminy w 100 ml czterowo- dorofuranu wkrapla sie przy stalym mieszaniu 5,9 g chloromrówezanu etylu. Mieszanine reakcyjna utrzymuje sie caly czas w temperaturze od —10 do —5°C. Mieszanine reakcyjna miesza sie dalej w czasie 30 min. w temperaturze —5°C, po czym wkrapla powoli przy stalym mieszaniu i w tempe¬ raturze —5°C 11 g roztworu a-(p-tolilo)-(3-fenylo- etyloaminy w 20 ml czterowodorofuranu. Tempe¬ rature mieszaniny reakcyjnej podnosi sie stopniowo i po dojsciu do 40°C miesza sie w ciagu 30 minut.Oddestylowuje sie czterowodorofuran, a pozostalosc rozpuszcza w eterze. Ekstrakt eterowy poddaje sie normalnie stosowanym operacjom i otrzymuje 21,5 g pólplynnej bialej pasty.Analiza elementarna produktu wykazala zawar¬ tosc: 84,31% C, 9,77% H i 3,20% N, podczas gdy wzorowi zwiazku odpowiada sklad: 84,02% C, 9,62% H i 3,39% N.Przyklady XII—XL. Postepujac w sposób podobny do wyzej opisanego, otrzymuje sie zwiaz¬ ki wymienione w tablicy 2.Sposób stosowania pochodnych amidowych, otrzy¬ mywanych wedlug wynalazku, jest wyjasniony w nastepujacych przykladach.Przyklad XLI. Mieszanine zawierajaca 70—' —80% oleju sojowego, 10—20% utwardzonego oleju, 1—5% d(—) amidu kwasu N-(a-p-metylobenzylo)- -benzylolinolowego, 1% sorbitanu, okolo 10% wodne¬ go roztworu chlorku sodu, antyutleniacz BHT, sro¬ dek zapachowy i barwnik miesza sie energicznie w urzadzeniu do emulgowania w temperaturze 50°C.Mieszanine reakcyjna ochladza sie szybko w urza¬ dzeniu chlodzacym z mieszadlem i otrzymuje mar¬ garyne.Przyklad XLII. Mieszanine 100 czesci maki 5 pszennej i 0,5 czesci amidu kwasu N- (a-benzylo- -p-metylobenzylo)-linolowego miesza sie dokladnie w specjalnym mieszalniku. Tak otrzymana wzbo¬ gacona maka moze byc uzywana do pieczenia chle¬ ba i wytwarzania makaronu. Ewentualnie maka ta, po zagnieceniu z woda, wysuszeniu i zgranulowa- niu, moze byc stosowana do wzbogacenia ryzu, z którym granulat sie miesza.Przyklad XLIII. Mieszanine 40—50 czesci oleju bawelnianego, 40—50 czesci d{+) amidu kwa¬ su N- (a-benzylo-p-metylobenzylo) -linolowego ,1% sorbitanu, okolo 10% wodnego roztworu chlorku sodowego, odpowiednia ilosc antyutleniacza BHT, barwnika i srodka zapachowego, miesza sie razem w sposób opisany w przykladzie XLI i otrzymuje margaryne.Przyklad XLIV. 10 czesci a-benzylo-p-mety- lobenzylóamidu oleju szafranowego miesza sie w temperaturze 50°C z 90 czesciami oleju do sma¬ zenia, otrzymujac wzbogacony olej do smazenia.Przyklad XLV. 10 czesci amidu kwasu (a-p- -metylobenzylo)-p-metylobenzylo)-linolowego mie¬ sza sie w temperaturze 50°C z 90 czesciami sma¬ lcu, otrzymujac wzbogacony smalec.Przyklad XLVI. 10 czesci amidu kwasu "N*(a- -p-dwumetylobenzylo)-benzylo-linolowego miesza sie w temperaturze 50°C z 90 czesciami smalcu, otrzymujac wzbogacony smalec.Przyklad XLVII. Mieszanine 20 czesci- {oAp- -metylobenjzylo)benzylo-amidu oleju szafranowego miesza sie z 70 czesciami oleju sojowego i 10 cze¬ sciami innych dodatków wedlug przepisu podanego w przykladzie XLI, po czym po poddaniu mie¬ szaniny operacjom opisanym w przykladzie XLI otrzymuje sie margaryne.Przyklad XLVIII. 5 czesci amidu kwasu N'- -(a-benzylo-p-chlorobenzylo)-linolowego miesza sie z 95 czesciami oleju salatkowego, otrzymujac wzbo¬ gacony olej salatkowy.Przyklad XLIX. 5 czesci amidu kwasu N- -(a-benzylo-p-metoksybenzylo)-linolowego miesza sie z 95 czesciami oleju do smazenia, otrzymujac wzbogacony olej do smazenia. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych pochodnych ami¬ dowych o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza nasycony lub nienasycony rodnik alifatyczny o lan¬ cuchu prostym lub rozgalezionym, zawierajacy 15—25 atomów wegla, ewentualnie podstawiony grupa wodorotlenowa, otrzymany z surowców na¬ turalnych lub syntetycznych, a Rlf R2, R, i R4 oznaczaja atomy wodoru lub chlorowca, nizsze 15 20 40 45 50 55 6068 310 11 12 rodniki alkilowe lub alkoksylowe, przy czym rów- ksylowa lub atom chlorowca, albo bezwodnik kwa- noczesnie nie oznaczaja one atomów wodoru, zna- su o wzorze 8, w którym R ma wyzej podane mienny tym, ze kwas lub pochodna kwasu o wzo- znaczenie, a B oznacza nizsza grupe alkoksylowa, rze 7, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a A poddaje sie reakcji z amina o wzorze 9, w którym oznacza grupe wodorotlenowa, nizsza grupe alko- 5 Ri, R2, Rs i R4 maja wyzej podane znaczenie. Tablica 2 Analiza elementarna Przyklad XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII XXVIII XXIX xxx XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX XL 1 Wzór otrzymanego zwiazku wzór 20 wzór 21 wzór 3 wzór 4 wzór 22 wzór 23 wzór 24 wzór 5 wzór 25 wzór 26 wzór 27 wzór 28 wzór 29 wzór 30 wzór 31 wzór 32 wzór 33 wzór 34 wzór 35 wzór 36 wzór 37 wzór 38 wzór 39 wzór 40 wzór 41 wzór 42 wzór 43 wzór 44 wzór 45 Temperatura topnienia, postac fizyczna, wspól¬ czynnik refrakcji pólstaly pólstaly 79—81°C 83—84,5°C 81—83°C pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly pólstaly 23,6 n 1,5250 28,5 n 1,5300 50—51°C c^+18,0 80—82°C c^-17,8 81—83°C pólstaly pólstaly Zawartosc wegla w % wyli¬ czona 83,70 77,76 81,05 83,72 83,67 83,65 83,65 84,45 82,88 82,96 83,77 83,82 83,67 83,67 83,67 84,02 83,31 stwier¬ dzona 83,48 78,33 81,22 84,10 83,32 83,94 83,90 84,59 83,03 83,15 84,08 83,83 83,59 83,80 83,77 83,88 83,21 Zawartosc wodoru w % wyli¬ czona 10,14 8,99 9,82 10,13 10,00 10,01 10,01 9,52 10,65 10,76 10,26 10,36 10,00 10,00 10,00 9,62 10,38 stwier¬ dzona 10,18 8,81 9,98 10,10 9,88 10,11 10,90 9,67 10,83 10,76 10,38 10,45 9,86 10,23 9,94 9,49 10,15 Zawartosc azotu w % wyli¬ czona 2,87 2,83 2,78 2,87 2,96 2,96 2,96 2,81 3,02 2,93 2,79 2,72 2,96 2,96 2,96 2,97 2,94 stwier¬ dzona 3,07 2,20 2,76 2,32 2,67 3,03 3,17 3,01 3,14 2,77 2,81 2,76 2,86 2,88 3,06 3,13 3,10 Zawartosc chlorowca wjg wyli¬ czona 7,17 stwier¬ dzona 6,84KI. 12o,16 68 310 MKP C07c 103/30 FIG. I

1. 2.5 3 4 5 6 IOO\ 60\ 7 8 9/0 U 12131415 20 —i 1 1 1 1—i—i i i nn 40\ 20\ q7H3lCONHCH J 1 1 ! 1 1 1 ^-1 I I I I I I I I I I l_ 4000 28O0 2000 1800 1500 1200 /OOO 800 500 FIG. 2 2.5 3 4 5 6 7 8 9 IO II 12/31415 20 1 L I 1 1 L 1 1 1 -i 1 1 1 T IOO\ 8o\ 60\ 40t 20\ O CH2-f\0CH3 q7^,CONHCH<^y^ u£zó- _J I L_ 26CO 2000 1800 1500 1200 IOCO 8O0 500 8 9 10 II I2I3I4I5 20 4000 2800 2000 1800 1500 1200 /OOO 800 5O0 FIG. 4 25 3 4 5 6 7 8 9 10 II 12 13/4/5 20 j i i j i i i i i j. i i_j i /OOF 8o\ 4o\- 20 O q7H3lCONHCH< ^hQ _i ' < i i i i i i_ _l I ! I I 1 L. 4000 2800 2000 /800 1500 1200 /OOO 800 500KI. 12o,16 68 310 MKP C07c 103/30 Pi R: // \V " 5\ o K/ ftCONH-CH- Wzór 1 C17H31C0NHCH^3"CL CH Wzór 2 C17Hj,C0N!HCH-C VcH3 Wzór 5 R-C00H Wzór 6 RCOA Wzór 7 RCCK C^HaCONHCH-^J^CHa CH,-^rVoCH3 )0 BCO7 Wzór 8 '2 \ Wzór 3 C17H31C0NHCH CH 2 Wzór A CH3 C17H31C0NH-CH- CH3 CH, NH^-CH- CH3 CH; / / K1 * R2 R3- R4 Wzór 9 Wzór 10 C17H31C0NH-CH- ChL CH3 Wzór 11 d-C17H31C0NH-CH CH2 CH, '3 Wzór 12KI. 12o,16 68 310 MKP C07c 103/30 L-C17H31C0NH-CH-/ A CH2 olej szafranowy-C0NH-CH-/^VcHj CH, CH3 Wzór 13 CH< Wzór 16 C)7H33C0NH-CH-/~ycH3 CH, ~~ olej lniany —CONH-CH r\ i \— CH, CH,0 Wzor 14 izo-C17H35C0NH-CH^A CH2 ~~ OCH, Wzor 17 olej z plaszczkl-CONH-CH^^ CH2 ~ Wzór 15 ,_nnMH—CH—/ CH2 olej sardynkowy—CGNH—CH—<^ /^C2HS Wz^r1(j CH- OCH, Wzór 19 C17H31C0NH-CH-CHY ^x/CH3 CH.r^ Wzor 20 C^CONHCH-CH^ VCl f~\ Wzór 21 C17H31C0NHCH-CH2^VCH3 Wzor 22KI. 12o,16 68310 MKP C07c 103/30 dzH^CONHCM-CHj-/"^ CH3 Wzór 23 C^CONHCH-CHi^J) CH, Wzón 24 CsH31CONHCHCHr(-C2H5 Wzór 25 l-C^HasCONHCK-CHf CH, Wzór 26 olej lniany —CONHCHCH^/ \ CH,0 OCH, Wzór 27 olej rzepakowy-CONHCHCHj-f ^CH3 Y Wzór 28 olejszafpanowy-CONHCH-CH2-/ VcH, CH, Wzór 29 olej kukurydziany CONHCHCH^/ V 0C2H Wzor 30KI. 12o,16 68 310 MKP C07c 103/30 olej z gTowonogów-CONHCHCH /' Wzór 31 olej z makneU-CONHCH-CH^ I' Wzór 32 ofej z sandynek-CONHCH-CH^/ VC2H OCH, Wzor 33 lej z pTaszczki.-CONHCHCM'7 \ \ / r 0C2H5 Wzór 34 clej wielorybi CONHCH-CH^^W Wzór 35 olej sezamowy-CONHCHCHi -c,h= OCH, Wzór 36 olej zdopsza-C0NHCHCH2^~\-CH CH, ^zoV 37 olej *qjbwy —C0NHCH-/~~\ CH, CH, Wzór 38"KI. 12o,16 68 310 MKP T207c 103/30 C17H31C0NHCH CH / w CH, CHa C17H31C0NHCH Wzór 39 ^ CH3 k-OCH3 Wzór 40 -;017h3lC0NHCH-^ CH, Hzor 43 3f-C17H79C0NHCH CH2-^' IV2ÓA 44 -CH, -CH, C^CONHCH CH2 ^3 CH3 Wzór 4f C17H33C0NHCH^; // CH; / '2 \ Wzór 4f CH, (+) C17H31C0NHCH Wzór 42 cm: xhCH3 Bltk 1482/73 r. 115 egz. A4 Cena zl 10.— PL PL