PL67958B1 - - Google Patents

Description

Przyklad XII. Mieszanine 121,14 g (1 mol) 1Q N^2-pirydylo)-formamidyny i &18.07 €. (l,fl¥B chlo¬ rowodorku S-metylo-izotiomocznika w 1800 ml etanolu oziebia sie do temperatury ¦.¦ 10—15°C w ciagu 3,5 godziny. Nastepnie rozpuszczalnik oddes- tylowuje sie otrzymujac N-(2-pirydylo)^N'-gmany- 15 loformamidyne o temperaturze topnienia 230—232°C.Otrzymana zasade przeprowadza sie w chloro¬ wodorek sposobem podanym w przykladzie I.Otrzymuje sie dwuchlorowodorek N-(2-pirydyk- -N^guanyloformamidyny o temperaturze topnienia 20 138—140°G.Przyklad XIII. Mieszanine 15,46 g (0,1 mola) N-(m-chlorafenylo)-formamidyny i 7,40 g (0,1 mola) S-metyloizotkKnocznika w 100 ml etanolu ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu kilku godzin. 25 Nastepnie do mieszaniny reakcyjnej oziebianej do 5°C dodaje sie równoczasteczkowa ilosc kwasu solnego. Otrzynaany dwuchlorowodorek N-(ra-«nifr- rofenyto)"N'-suaroylo£oTmamidyny topnieje w tem¬ peraturze 2S6—^Sa*^. 30 Przyklad XIV. Mieszanine 22,55 g (0,1 mola) chlorowodorku N-(2,3-dwuchlorofenylo)-formamidy- ny i 16,81 g (0,4 mola) cyjanamidu w $50 ml eta¬ nolu ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 3 godzin. Stracony produkt oddziela sie przez od- 35 saczenie; otrzymuje sie chlorowodorek N-(2,3-dwu- chlorofenylo^N^guanyloformamidyny o tempera¬ turze topnienia 170—lll^C.Z soli tej wydziela sie zasade przez potraktowanie etanolowym roztworem wodorotlenku sodowego, w obecnosci octanu sodowego. Otrzymuje sie K-(2,$- -dwuchlorofenylo)-N'-guanyioformamidyne o tem¬ peraturze topnienia 176—178°C.Przyklad XV. 206,68 g (1 mol) chlorowodorku N-(|3-naftylo)-formamidyny poddaje sie reakcji z 132,17 g (1 mol) N-benzylocyjanamidu w sposób podany w przykladzie XIV. Otrzymuje sie chloro¬ wodorek N-(P-naftylo)-N'-(benzyloguanylo)-forma- midyny o temperaturze topnienia 290°C (z rozkla¬ dem).Przyklad XVI. 20,83 g (0,1 mola) N-(3-metylo- -2-pirydylo)-azometylid^no-S-metyloizotiomoczni- ka rozpuszcza sie w etanolu, po czym przez miesza¬ ny roztwór w temperaturze 30—3&?C przeprowadza 55 sie za pomoca belkotki suchy gazowy amoniak w ciagu 2—4 godzin. Nastepnie wytracony produkt oddziela sie przez odsaczenie otrzymujac N-(3-me- tylo-2-pirydylo)-N'-guanyloiormamidyne o tempe¬ raturze topnienia 158—160°C. 60 Przyklad XVII. Mieszanine 25,66 g (0,1 mola) N-(2-chkro-4-niitrofenylo)-azometylidyno-0-metylo- izotiomocznika i 16,11 g (0,1 mola) m-aminobenzo- trójfluorku w 300 ml etanolu ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 2,5 godziny, po czym 65 stracony produkt oddziela sie przez odsaczenie. 40 45 5067 958 8 Otrzymuje sie N-(2-chloro-4-nitrofenylo)-N/-(m-trój- fluorometylofenyloguanylo)-formamidyne o tempe¬ raturze topnienia 224—225°C.Przyklad XVIII. Z 24,12 g (0,1 mola) N-(ot- -naftylo)-N/-nitrozoguanyloformamidyny tworzy sie 5 zawiesine w 70-procentowym roztworze wodnym etanolu i dodaje do niej 9,31 g (0,1 mola) aniliny w temperaturze 20—25°C. Po zakonczeniu wydzie¬ lania sie gazu, mieszanine reakcyjna odparowuje sie do sucha, po czym otrzymana jako pozostalosc 10 N-(a-naftylo)-N'-(N" -fenyloaminoguanylo) - forma- midyne wielokrotnie przekrystalizowuje sie z wod¬ nego (roztworu) etanolu. Produkt po oczyszczeniu ma temperature topnienia 202—205°C.Powyzsza zasade przeprowadza sie w chlorowo- 15 dorek o temperaturze topnienia 237—238°C sposo¬ bem podanym w przykladzie I.Przyklad XIX. 1,92 g (0,01 mola) N-(2-piry- dylo)-N'-nitrozoguanyloformamidyny poddaje sie reakcji z 1,07 g (0,01 mola) o-toluidyny wedlug 2o sposobu podanego w przykladzie XVIII, po czym produkt reakcji przeprowadza w chlorowodorek.Otrzymany chlorowodorek N-(2-pirydylo)-N'-(N"- -o-toliloguanylo)-formamidyny topnieje w tempera¬ turze 103—106°C. 25 Przyklad XX. 120,16 g (1 mol) N-fenylofor- mamidyny poddaje sie reakcji z 88,07 g (1 mol) nitrozoguanidyny, wedlug sposobu podanego w przykladzie XVIII, po czym produkt reakcji prze¬ prowadza w chlorowodorek. Otrzymuje sie dwu- 30 chlorowodorek N-fenylo-N'-guanyloformamidyny o temperaturze topnienia 313°C.Przyklad XXI. 116,13 g (1 mol) N-karboeto- ksyformamidyny poddaje sie reakcji z 213,23 g (1 mol) N-nitrozo-N'-(P-naftylo) guanidyny sposobem ' 35 podanym w przykladzie XVIII, a otrzymany pro¬ dukt przeprowadza w chlorowodorek. Otrzymuje sie chlorowodorek N-karboetoksy-N'-(P-naftylogu- anylo)-formamidyny o temperaturze topnienia 154—156°C. 40 Przyklad XXII. Mieszanine 8,7 g (0,1 mola) N-formyloguanidyny i 8,9 g (0,1 mola) karbamiinianu w 150 ml toluenu ogrzewa sie pod chlodnica zwrot¬ na z jednoczesnym, azeotropowym oddestylowa¬ niem, utworzonej w toku reakcji wody, z jedno- 45 czesnym mieszaniem mieszaniny reakcyjnej. Reak¬ cje uznaje sie za zakonczona po zebraniu w od¬ bieralniku, teoretycznej ilosci wody. Nastepnie z mieszaniny reakcyjnej oddestylowuje sie rozpusz¬ czalnik, a pozostalosc przekrystalizowuje wielokro- 50 tnie z toluenu. Otrzymuje sie czysta N-guanylo- -N'-karboetoksyformamidyne o temperaturze top¬ nienia 312—313°C Przyklad XXIII. 20,81 g (0,1 mola) N-(m- -nitrofenylo)-N-formyloguanidyny poddaje sie re- 55 akcji z 12,76 g (0,1 mola) m-chloroaniliny sposo¬ bem podanym w przykladzie XXII. Otrzymana N-(m-chlorofenylo) - N'-(N"-m-nitrofenyloguany- lo)-formamidyne przeprowadza sie nastepnie w chlorowodorek o temperaturze topnienia 282—283°C.Przyklad XXIV. 21,8 g (0,1 moia) eteru N- -(2,6-dwuchlorofenylo)-formiminoetyiówego poddaje sie reakcji z 14,3 g (0,1 mola) benzyloguanidyny wedlug sposobu podanego w przykladzie I. Otrzy¬ muje sie N-(2,6-dwuchlorofenylo)-N'-benzyloguany- loformamidyne o temperaturze topnienia 149—150°C PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania nowych N-podstawionych N'-guanyloformamidyn o wzorze 1, w którym A oznacza grupe nitrylowa lub karboetoksyIowa, gru¬ pe aryIowa lub aralkilowa, które tó grupy sa ewen¬ tualnie kazda oddzielnie podstawione jednym lub dwoma jednakowymi lub róznymi atomami halo¬ genu, nizszymi grupami alkilowymi, alkoksylowymi, trójhalogenoalkilowymi lub nitrowymi, albo A oznacza grupe naftylowa lub tetrahydronaftylowa, grupe pirydylowa ewentualnie podstawiona ato¬ mami halogenu, nizszymi grupami alkilowymi lub nitrowymi, a B oznacza atom wodoru, grupe ary- Iowa ewentualnie podstawiona atomem halogenu, nizsza grupa alkilowa, trójhalogenoalkilowa, hydro¬ ksylowa, lub nitrowa, znamienny tym, ze eter for- miminowy o wzorze 2, w którym A ma wyzej poda¬ ne znaczenie, a R oznacza nizsza grupe alkilowa, poddaje sie reakcji z guanidyna o wzorze 3, w którym B ma wyzej podane znaczenie lub z Jej sola, albo formamidyne o wzorze 4, w którym A ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z O-alkiloizomocznikiem lub z S-alkiloizotiomo¬ cznikiem o wzorze 5, w którym B ma wyzej po¬ dane znaczenie, Ri oznacza nizsza grupe alkilowa, a X oznacza atom tlenu lub siarki, albo N-podsta- wiony cyjanamid o wzorze 6, w którym B ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z nie¬ symetrycznie podstawiona formamidyna o wzorze 4, w którym A ma wyzej podane znaczenie lub N-podstawiony azometylidyno-O-alkiloizomocznik lub -S-alkiloizotiomocznik o wzorze 7, w którym A, Rj i X maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z pierwszorzedowa amina o wzorze 8,, w którym B ma wyzej podane znaczenie lub nitro- zoguanyloformamidyne o wzorze 9, w którym A ma powyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z amina o wzorze 8, w którym B ma wyzej podane znaczenie, albo N'-podstawiona N-nitrozoguanidyne o wzorze 11, w którym B ma wyzej podane zna¬ czenie, poddaje sie reakcji z amina o wzorze 10, w którym A ma wyzej podane znaczenie lub tez N'-podstawiona N-formyloguanidyne o wzorze 12, w którym B ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z amina o wzorze 10, w którym A ma wyzej podane znaczenie i otrzymany zwiazek o wzorze 1 ewentualnie przeprowadza sie w sól addy¬ cyjna z kwasem nieorganicznym lub organicznym.KI. 12o, 17/04 67 958 MKP C07c 123/00 4—N=CH~NH—C—NH—B II NH WzóM B—NH—C—NHo II NH Wzór 3 RlX—C—NH—B ii II NH Wzór 5 A—N=CH—NH—C—XRi || II NH Wzór 7 A—N=CH—NH—C—NH—NO Wzór 9 NH A—N=CH—OR Wzór? A—N=CH—NH2 Wzór L B—NH—CM Wzór 6 B—NH? Wzór 8 A—NH2 Wzór 10 B_NH—C—NH— NO B—NH—C— NH—CHO II II Wzór11 NH NH Wzórl? PL PL