PL67773B1 - - Google Patents

Description

Proces kondensacji, N,N-dwualkiloamidów kwasów 0,0-dwualkilofosforawych o wzorze ogólnym 2, w któ- 10 rym R i Ri maja wyzej podane znaczenie, z chlorka¬ mi fenacylidynu o wzorze ogólnym 3, w którym n ma wyzej podane znaczenie, prowadzi sie w temperaturze 20—120°C w obecnosci rozpuszczalnika lub bez i pod cisnieniem normalnym lub zmniejszonym, w ciagu 15 0,5 — 2 godzin. N,N-dwualkiloamidy kwasów 0,0-dwu- alkilofosforawych stosuje sie w reakcji kondensacji w ilosciach stechiometrycznie niezbednych lub w niewiel¬ kim nadmiarze wynoszacym do 20%. Amidofosforany organiczne o wzorze ogólnym 1, w którym R i Ri ma- 20 ja wyzej podane znaczenie, wydziela sie w stanie wy¬ sokiej czystosci z mieszaniny poreakcyjnej na drodze destylacji pod zmniejszonym cisnieniem. W opisanych wyzej warunkach zwiazki o wzorze ogólnym 1 otrzy¬ muje sie z wydajnoscia 70—95 %. 25 Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie nastepu¬ jace zwiazki: N,N-dwumetyloamid kwasu 0-metylo-0-l-(4-chlorofeny- lo)-2,2-dwuchlorowinylofosforowego, temperatura wrze- 22, nia 120—122°C/0,01 mm Hg, n£ U462, df 1,3883 67773«7773 N,N-dwumctyloamid kwasu 0-metylo-0-H2,4-dwuchlo- rofenylo)-2^-dwuchlorowinylofosforowego, temperatura wrzenia 114—118°C/0,05 mm Hg, nj? !.*». d? 1,4314, N,N-dwumetyloamid kwasu 0-metylo-0-l-(2,5-dwuchlo- rofenylo)-2,2-dwuchlorowinylofosforowego, temperatura wrzenia 126—128°C/0,06 mm Hg, n|J 1.5460, df 1,4413, N,N-dwumetyloamid kwasu 0-metylo-0-l-(2,4,5-trójchlo- rofenylo)-2,2-dwuchlorowinylofosforowego, temperatura wrzenia 12O-124°C/0,07 mm Hg, no 1.5588, d? 1,5085, N,N-dwumetyloamid kwasu O-metylo-O-1-(2,4,6-trójchlo- rofenylo)-2,2-dwuchlorowinylofosforowego, temperatura topnienia 121—122,5°C.N,N-dwuetyloamid kwasu O-metylo-O-1-(4-chlorofenylo)- 2,2-dwuchlorowinylofosforowego, temperatura wrzenia 124—126°C/0,005 mm Hg, nS l*5**2* d4° ^3179» N,N-dwumetyloamid kwasu O-metylo-O-1-(2,4-dwuchlo- rofenylo)-2,2-dwuchlorowinylofosforowego, temperatura wrzenia 130—132°C/0,006 mm Hg, nS ^5388, df 1,3689, N,N-dwuetyloamid kwasu O-metylo-O-1-(2,5-dwuchloro- fenylo)-2,2-dwuchlorowinylofosforowego, temperatura wrzenia 133—134°O0,006 mm Hg, n? 1,5370, df 1,3669, N,N-dwuetyloamid kwasu O-metylo-O-1-(2,4,5-trójchlo- rofenylo)-2,2-dwuchlorowinylofosforowego, temperatura wrzenia 137—142°C/0,005 mm Hg, n^ i.5492* d4° 1»4362» N,N-dwuetyloamid kwasu 0-metylo-0-i-(2,4,6-trójchloro- fenylo)-2,2-dwuchlorowinylofosforowegó, temperatura wrzenia 134—136°C/0,005 mm Hg, n™1*5*1* d4° Ml80* N,N-dwumetyloamid kwasu O-etylo-O-1-(4-chlorofenylo)- -2,2-dwuchlorowinylofosforowego, temperatura wrzenia 134°C/0,003 mm Hg, n? L5395, d4° 1»3402» N,N-dwumetyloamid kwasu O-etylo-O-1-(2,4-dwuchloro- fenylo)-2,2-dwuchlorowinylofosforowego, temperatura wrzenia 128—130°C/0,004 mm Hg, n^ 1.5418, df 1,3870, N,N-dwumetyloamid kwasu O-etylo-O-1-(2,5-dwuchloro- fenylo)-2,2-dwuchlorowinylofosforowego, temperatura wrzenia 126°C/0,004 mm Hg, nS 1.5395, df 1,3867, N,N-dwumetyloamid kwasu O-etylo-O-1-(2,4,5-trójchlo- rofenylo)-2,2-dwuchlorowinylofosforowego, temperatura wrzenia 130—132°C/0,01 mm Hg, nSl.5500, df 1,5421, N,N-dwumetyloamid kwasu O-etylo-O-1-(2,4,6-trójchlo- rofenylo)-2,2-dwuchlorowinylofosforowego, temperatura topnienia 75—76°C, N,N-dwuetyloamid kwasu O-etylo-O-1-(4-chIorofenylo)- -2,2-dwuchlorowinylofosforowego, temperatura wrzenia 116—118°C/0,006 mm Hg, n^ 1.5305, df 1,2924, N,N-dwuetyloamid kwasu O-etylo-O-1-(2,4,5-trójchloro- fenylo)-2,2-dwuchlorowinylofosforowego, temperatura wrzenia 126—128°C/0,003 mm Hg, ng 1,5312, df 1,3665, N,N-dwuetyloamid kwasu 0-etylo-0-l-(2,5-dwuchlorofe- nylo)-2,2-dwuchlorowinylofo8forowego, temperatura wrz. 120—126°C/0,007 mm Hg, n^ 1,5305, df 1,3352, N,N-dwuetyloamid kwasu O-etylo-O-1-(2,4,5-trójchloro- fenylo)-2,2-dwuchlorowinylofosforowego, temperatura wrzenia 126—128°C/0,003 mm Hg, n?? 1,5408, df l,4019f N,N-dwuetyloamid kwasu 0-etylo-0-l-(2,4,6-trójchloro- fenylo)-2,2-dwuchlorowinylofosforowego, temperatura wrzenia 120—124°C/0,006 mm Hg, nS 1.5400, d? 1,3939, 10 13 Strukture zwiazków o wzorze 1 okreslono droga ana¬ lizy elementarnej oraz metoda analizy spektrometrycz- nej w podczerwieni.Przyklad I. Do kolby szklanej o pojemnosci 5 100 ml, zaopatrzonej w mieszadlo, termometr, wkraplacz i chlodnice zwrotna zakonczona rurka z chlorkiem wapnia wprowadza sie 25,8 g (0,1 mola) chlorku p-chlo- rofenacylidynu, ogrzewa sie go przy mieszaniu do tern* peratury okolo 40°C i wkrapla 15,7 g (0,115 mola) N,N-dwumetyloamidu kwasu 0,0-dwumetylofosforawe* go, utrzymujace temperature mieszaniny reakcyjnej w granicach 40—50°C. Meiszanine ogrzewa sie w tempe¬ raturze 60—90°C przez okolo 45 minut pod cisnieniem atmosferycznym i nastepnie przez okolo 15 minut w temperaturze 80°C pod cisnieniem okolo 50 mm Hg.Uzyskany produkt poddaje sie destylacji pod zmniejszo¬ nym cisnieniem, otrzymujac N,N-dwumetyloamid kwasu O-metylo-O-1 -(4-chlorofenylo- 2,2-dwuchlorowinylofosfo- rowego z wydajnoscia 81% (t. wrz. 120—122PC/0,01 20 mm Hg, no 1.5462, df 1,3883).Przyklad II. Do kolby szklanej o pojemnosci 200 ml, wyposazonej, jak w przykladzie I, wprowadza sie 25,8 g (0,1 mola) chlorku p-chlorofenacylidynu i 23 50 ml suchego benzenu. Calosc ogrzewa sie przy mie¬ szaniu do temperatury okolo 40°C i wkrapla sie 19 g (0,115 mola) N,N-dwuetyloamidu kwasu 0,0-dwumetylo- fosforawego, utrzymujac temperature mieszaniny reak¬ cyjnej w granicach 40—60°C. Nastepnie mieszanine 30 ogrzewa sie w temperaturze 60—80°C w ciagu okolo 30 minut, po czym oddestylowuje sie rozpuszczalnik, zastepujac chlodnice zwrotna chlodnica destylacyjna.Pozostalosc ogrzewa sie jeszcze przez 30 minut w tem¬ peraturze okolo 100°C i poddaje destylacji pod zmniej- 33 szonym cisnieniem. Otrzymuje sie, z wydajnoscia 81,3%, N,N-dwuetyloamid kwasu O-metylo-O-1 -(4-chlorofenylo)- -2,2-dwuchlorowinylofosforowego (temperatura wrzenia 124—126°C/0,005 mm Hg, np 1,5382, d? 1,3179).Przyklad III. Do kolby szklanej wyposazonej jak w przykladzie II wprowadza sie 25,8 g (0,1 mola) chlorku p-chlorofenacylidynu. Postepujac dalej, jak w przykladzie II, otrzymuje sie po wprowadzeniu 19 g (0,115 mola) N,N-dwumetyloamidu kwasu 0,0-dwuety- lofosforawego N,N-dwumetyloamid kwasu O-etylo-O-1- -(4-chlorofenylo)-2,2-dwuchlorowinylofosforowego, z wy-r dajnoscia 92,8% (temperatura wrzenia 134°C/0,003 mm Hg, n2rS 1,5395, df 1,3402).Przyklad IV. Postepujac, jak w przykladzie I, 50 otrzymuje sie z 25,8 g (0,1 mola) chlorku 4-chlorofena- cylidynu i z 22,3 g (0,115 mola) N,N-dwuetyloamidu kwasu 0,0-dwuetylofosforawego N,N-dwuetyloamid kwasu O-etylo-O-1 -(4-chlorofenylo)-2,2-dwuchlorowinylo- fosforowego z wydajnoscia 80,3% (temperatura wrzenia 55 116—118°C/0,006 mm Hg, n^ 1.5305, dj° 2924). PL PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe €0 1. Sposób wytwarzania nowych amidofosforanów or¬ ganicznych o wlasciwosciach owadobójczych o wzorze ogólnym 1, w którym R i Ri moga byc takie same lub rózne i oznaczaja grupe metylowa lub etylowa a n oznacza liczbe calkowita 1—3 znamienny tym, ze N,N- 63 -dwualkiloamidy kwasów 0,0-dwualkilofosforawych o 40i 67773 * wzorze ogólnym 2, w którym R i Ri ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z chlorkami fenacylidy- nu o wzorze ogólnym 3, w którym n ma wyzej podane znaczenie.

2. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze re¬ akcje prowadzi sie w temperaturze 20—120°C

3. Sposób wedlug zastrz. 1, 2 znamienny rym, ze re¬ akcje prowadzi sie w obecnosci rozpuszczalnika lub bez rozpuszczalnika.

4. Sposób wedlug zastrz. 1, 2, 3 znamienny rym, ze reakcje prowadzi sie pod cisnieniem normalnym lub pod cisnieniem zmniejszonym. (R'lNPx0-C=C Cl, wzór 1 (R^N-P wzór 2 ^OR X0R CUC-C=0 wzór3 PL PL