PL66759B1 - - Google Patents

Description

Trzy plytki byly wykonane ze stopu olowiu i 8,5% antymonu i stanowily katody, natomiast cztery po¬ zostale plytki, wykonane ze stopu olowiu i lP/0 srebra, stanowily anody. Elektrody byly rozmiesz¬ czone kolejno naprzemianlegle, najpierw anoda, a potem katoda i byly polaczone równolegle ze zródlem pradu stalego.Elektrolit przygotowano z 300 g 16% roztworu wodorotlenku trójetylo-n^heksyloamoniowego przez wysycenie dwutlenkiem wegla do uzyskania war¬ tosci pH roztworu 7,8, dodanie 100 ml wody desty¬ lowanej, a nastepnie 83 g nitrylu kwasu krotono¬ wego w postaci mieszaniny izomerów cis i trans.Otrzymany elektrolit wprowadzono w calosci do elektrolizera i prowadzono elektrolize w tempe¬ raturze 36°C, pod napieciem 6V i przy natezeniu pradu elektrycznego 30 A, doprowadzajac w sposób ciagly nitryl kwasu krotonowego w stosunku 8,2 g (10 ml) na 3,3 Ah, w ilosci (1136,7 g nitrylu po przepuszczeniu ladunku elektrycznego okolo 193000 kulombów.Po zakonczeniu procesu oprózniono elektrolizer i przeplukano go 3X200 ml wody destylowanej.Polaczone ciecze poddano destylacji pod zmniej¬ szonym cisnieniem przy 15 mm Hg, odbierajac 700 ml destylatu, który zbierano w odbieralniku chlodzonym mieszanina acetonu z suchym lodem.Destylat przeprowadzono w jednorodny roztwór za pomoca dwumetyloformamidu, otrzymujac 1105 g roztworu zawierajacego 9,i5% nitrylu kwasu kroto¬ nowego i nie zawierajacego nitrylu kwasu maslo¬ wego, co stwierdzono na podstawie analizy chro¬ matograficznej gaz — ciecz.Pozostalosc podestylacyjna poddano ekstrakcji 5X!200 ml chloroformu, polaczone ekstrakty wysu¬ szono, a nastepnie odparowano chloroform. Jako pozostalosc otrzymano produkt oleisty, z którego uzyskano 109 g nitrylu kwasu 3,4-dwumetyloady- pinowego o temperaturze wrzenia 101)—106°C przy 0,125 mm Hg, no20 11,4500, z wydajnoscia pradowa 80%, a w stosunku do uzytego nitrylu kwasu krotonowego '94,5%.Przyklad XII. Proces prowadzono w elektro¬ lizerze opisanym w przykladzie XI. Elektrolit przy¬ gotowano z 300 g ,16% roztworu wodnego wodo¬ rotlenku trójetylo-n-heksyloamoniowego przez wy¬ sycenie dwutlenkiem wegla do uzyskania wartosci pH roztworu na poziomie 7,8 dodanie 100 ml wody destylowanej, a nastepnie 85 ml ak:cg]£&u metalu.,, Proces elektrolizy prowadzono w temperaturze 40°C, pod napieciem 4,6 V i przy natezeniu pradu elektrycznego 30 A doprowadzajac w sposób ciagly- 15 20 akrylan metylu w stosunku 10 ml na 3 Aflei, w ilosci 25i2,4 g nitrylu po przepuszczeniu ladunku elektrycz¬ nego okolo 193000 kulombów.Po zakonczeniu procesu oprózniono elektrolizer 5 i przeplukano go 3X1200 ml wody destylowanej.Polaczone ciecze poddano destylacji pod zmniej¬ szonym cisnieniem pirzy 15 mm Hg, odbierajac okolo 500 ml destylatu, (który zbierano w odbieral¬ niku chlodzonym mieszanina acetonu z suchym lo- i° dem. Destylat przeprowadzano w jednorodny roz¬ twór za pomoca dwiimetylofcmnamidu, otrzymujac 7(99 g roztworu zawierajacego 9,4% akrylanu me¬ tylu i nie zawierajacego propionianu metylu./Pozostalosc podestylacyjna zdekantowano; faze organiczna przemyto 5X120 ml wody destylowanej, wody z przemycia polaczono z warstwa wodna i wyekstrahowano 5X1200 ml octanu etylu. Ekstrakt polaczono z faza organiczna i wysulszono, a na¬ stepnie odparowano rozpuszczalnik i pozostalfoSS przedestylowano pod zmniejszonym cisnien$sfc&.Otrzymano 99,4 g bezbarwnej frakcji oleistej o jjetfc peraturze wrzenia do 11116^ przy 15 mm Hg?rto©» 1,4290, stanowiacej adypinian metylu e oraz 3,1 g tego zwiazku jako pozostalosci, z wydajnoscia 25 pradowa 50%, a w stosunku do uzytego akrylanu metylu 56%.Przyklad XIII. Proces prowadzono w elek¬ trolizerze opisanym w przykladzie XI. Elektrolit przygotowano z 340 g 116% roztworu wodnego wo¬ dorotlenku trójetylo-n-heksyloamoniowego przez wysyceniem dwutlenkiem wegla do uzyskania war¬ tosci pH roztworu na poziomie 9,2, dodanie 100 nil wody destylowanej, a nastepnie 10 ml metakrylanu metylu.W procesie elektrolizy doprowadzano w sposób ciagly metakrylan metylu w stosunku 10 ml na 2,5 Ah przy natezeniu pradu elektrycznego 30 A, przepuszczajac ladunek elektryczny okolo 103000 kulombów.Co zakonczeniu procesu mieszanine poreakcyjna poddano destylacji i usunieto lzejsze frakcje, po czym' pozostalosc wyekstrahowano octanem etylu.Ekstrakt wysuszono, po czym odparowano (rozpusz¬ czalnik i poddano destylacji pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac bezbarwna frakcje w po¬ staci oleistej o temperaturze wrzenia 9il—117X! przy 15 mm Hg, w ilosci 12,0 g, zawierajacej 90% a, a'-dwumetyloadypinianu metylu. 50 Przyklad XIV. Proces prowadzono w elek¬ trolizerze opisanym w przykladzie XI. Elekitrolit przygotowano z 300 g 16% roztworu wodnego wo¬ dorotlenku trójetylo-n-heksyloaimoniowego przez wysycenie dwutlenkiem wegla do uzyskania war- 55 tosci pH roztworu na poziomie 9, dodanie 300 ml wody destylowanej, a nastepnie 100 g amidu kwasu akrylowego, Elektrolit wprowadzano w sposób ciagly i pod¬ dano elektrolizie 200 g amidu kwasu akrylowego 60 przy zuzyciu energii elektrycznej 712,5 Ah i nate¬ zeniu pradu elektrycznego 2$,6 A. , iT, h ;l?o)r.zakonczeniu procesu mieszanine poreakcyjna ochlodzono i odsaczono, otrzymujac 10,8 g amidu kwasu adypinowego o temperaturze topnienia ,: esi '228—2E9°C, po krystalizacji z wody. 30 35 40 4566 759 li PL PL

Claims (7)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób hydrodimeryzacji monomerów etyleno¬ wych o ogólnym wzorze przedstawionym na ry¬ sunku, w którym Ri, R2 i R3 sa identyczne lub rózne i oznaczaja atom wodoru lub rodnik weglowodo¬ rowy o 1—7 atomach wegla, alifatyczny, aromatyczny lub alkiloaromatyczny, a Z oznacza grupe ketonowa, estrowa, nitrylowa, amidowa lub aldehydowa, na drodze redukcji katodowej w srodowisku o war¬ tosci pH=6—(10, przy zastosowaniu katody o .poten¬ cjale elektrodowym nie powodujacym redukcji wody i anody na której nadnapiecie dla tlenu nie jest wyzsze od nadnapiecia itlenu na anodzie ze zlota, w roztworze elektrolitycznym trójskladniko¬ wym-, zawierajacym monomer i wode odpowiednio w stosunku wagowym 1!5 : 85—'75 : 25 oraz czwarto¬ rzedowa sól amoniowa w ilosci 10—30% wagowych calkowitej ilosci elektrolitu, znamienny tym, ze czwartorzedowa sól amoniowa stosuje sie w po¬ staci skladnika mieszaniny buforowej zawierajacej co najmniej jedna sól nieorganicznego kwasu tle- 10

2. IB 20 12 nowego o pK 5—11 w roztworze wodnym, przy czym skladniki mieszaniny buforowej stosuje sie w takiej proporcji aby uzyskac roztwór wodny mie¬ szaniny o wartosci pH=6—10. 12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jato monomer stosuje sie akrylonitryl.

3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze stosuje sie katode olowiana amalgamowana, gra¬ fitowa lub ze stopu Darcefa.

4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze stosuje sie anode olowiana, platerowana platyna, grafitowa, zlota, niklowa, utleniona lub ze stali nierdzewnej pasywowanej.

5. Sposób wedlug zastrz. 1—4, znamienny tym, ze stasuje sie elektrolizer jednokomorowy.

6. Sposób wedlug zastrz. 1—'5, znamienny tym, ze stosuje sie elektrolit, w którym kationami sa jony cztero-n-butyloamoniowe,

7. Sposób wedlug zastrz. 1—6, znamienny tym, ze jako nieorganiczny kwas tlenowy stosuje sie kwas weglowy, borowy lub ortofosforowy. R, \ ( / c= c—z I R, Typo Lódz, zam. 1264/72 — 100 egz. Cena zl 10,— PL PL