PL66598B1 - - Google Patents

Description

Roztwór 17,1 czesci trójchloroimidazolu w 100 czesciach objetosciowych metanolu traktuje sie 4 czesciami wodorotlenku sodu w 100 czesciach ob¬ jetosciowych metanolu. Otrzymany roztwór odpa¬ rowuje sie w temperaturze 40°C pod zmniejszonym cisnieniem, uzyskany za pomoca strumienia stru¬ mieniowej pompy wodnej. Pozostalosc traktuje sie dwukrotnie 100 czesciami objetosciowymi benzenu i odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem w celu oddzielenia wody. Sucha sól sodowa trójchloro¬ imidazolu miesza sie w atmosferze azotu z 300 czesciami objetosciowymi bezwodnego benzenu.Do uzyskanej zawiesiny wkrapla sie roztwór 10 czesci chlorku metylotiometylu w 100 czesciach ob¬ jetosciowych benzenu, przy czym podczas wkrap- lania utrzymuje sie temperature pokojowa i mie¬ sza. Po zakonczeniu wkraplania miesza sie w tem¬ peraturze pokojowej jeszcze w ciagu 1 godziny, a nastepnie przez 1,5 godziny w temperaturze 60°C.Zimna mieszanine reakcyjna wytrzasa sie najpierw z woda, a nastepnie z 2n roztworem sody. Faze benzenowa suszy sie siarczanem sodu i odparo¬ wuje pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc przekrystalizowuje sie z alkoholu uzyskujac czysty l-metylotiometylo-2,4,5-trójchloroimidazol o tempe¬ raturze topnienia 72 — 73°C.Przyklad III. Do roztworu 426 czesci 1-hy- droksymetylo-2,4,5-trójbromoimidazolu w 1200 czes¬ ciach objetosciowych dwumetyloformamidu wkrapla sie mieszajac w temperaturze 0°C 180 czesci chlorku tionylu. Nastepnie mieszanine miesza sie w ciagu 3 godzin w temperaturze pokojowej i w ciagu 1 go¬ dziny w temperaturze 100°C. Zimna mieszanine reakcyjna wlewa sie do 5 000 czesci wody. Wytra¬ cony staly produkt odsacza sie, przemywa woda i suszy. Otrzymany 1-chlorometylo-4,5-dwubromo- 2-chloroimidazol przekrystalizowany z benzenu ma temperature topnienia 86 — 87°C.Do roztworu 15,5 czesci l-chlorometylo-4,5-dwu- bromo-2-chloroimidazolu w 100 czesciach objetos¬ ciowych alkoholu wkrapla sie roztwór 5,6 czesci Il-rzed.-butanolanu tiosodowego w 100 czesciach objetosciowych absolutnego alkoholu. Mieszanine pozostawia sie w temperaturze pokojowej w ciagu nocy, a nastepnie odparowuje sie rozpuszczalnik. Po¬ zostalosc traktuje sie eterem i woda, nastepnie ekstrakt eterowy przemywa rozcienczonym lugiem sodowym, osusza sie siarczanem sodu i odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem, uzyskanym za po¬ moca strumieniowej pompy wodnej. Oleista pozo¬ stalosc poddaje sie destylacji, otrzymujac czysty 1-II-rzed. - butylotiometylo-4,5-dwubromo-2-chloro- imidazol o temperaturze topnienia 113°C/0,001 mm Hg.Przyklad IV. Roztwór 18,2 czesci 1-metylotio- metylo-2,4,5-trójbromoimidazolu i 5,7 czesci obje¬ tosciowych 30% nadtlenku wodoru w 50 czesciach objetosciowych lodowatego kwasu octowego pozo¬ stawia sie przez okres 3 dni w temperaturze po¬ kojowej. Nastepnie rozciencza sie woda, czemu to¬ warzyszy wydzielanie sie oleju, który neutralizuje sie 2n NaOH i wytrzasa z chloroformem. Ekstrakt 10 20 25 30 40 45 50 60 chloroformowy przemywa sie woda, suszy i od¬ parowuje pod zmniejszonym cisnieniem. Oleista pozostalosc krystalizuje sie z metanolu. Po pow¬ tórnym przekrystalizowaniu z metanolu otrzymuje sie 1-metylosulfinylornetylo-2,4,5-trójbromoimidazol o temperaturze topnienia 120—121°C.Przyklad V. Roztwór 54,7 czesci 1-metylotio- metylo-2,4,5-trójbromoimidazolu i 80 czesci obje¬ tosciowych 30% nadtlenku wodoru w 150 czes¬ ciach objetosciowych lodowatego kwasu octowego ogrzewa sie w ciagu 1 godziny w temperaturze 70°C.Nastepnie roztwór rozciencza sie, neutralizuje lu¬ giem sodowym i wytrzasa z chloroformem. Ekstrakt chloroformowy przemywa sie woda, suszy i odpa¬ rowuje. Oleista pozostalosc krystalizuje z metanolu..Po przekrystalizowaniu z metanolu i benzenu ot¬ rzymuje sie czysty l-metylosulfonylometylo-2,4,5- trójbromoimidazol o temperaturze topnienia 144 — 146°C.W tablicy przytoczono nowe pochodne 2,4,5-trój- chlorowcoimidazolowe o ogólnym wzorze 1, które otrzymuje sie wedlug sposobów opisanych w przy¬ kladach I —V.Tablica 1 Nr kolej¬ ny 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8.Substancje Etylotiometylo-2,4,5- trójbromoimidazol 1-n-propylotiometylo-2, 4,5-trójbromoimidazol l-izopropylotiometylo-2, 4,5-trójbromoimidazol l-II-rzed.-butylotiome- lo-2,4,5-trójbromoimi- dazol l-izobutylotiometylo-2, 4,5-trójbromoimidazol l-III-rzed.-butylotiome- tylo-2,4,5-trójbromo- imidazol l-(2-chloroetylo)-tiome- tylo-2,4,5-trójbromo- imidazol l-(2-metylotioetylo)-tio- metylo-2,4,5-trójbromo- imidazol Dane fizyczne Temperatura wrzenia 139 — 142°C/0,002 mm Hg Temperatura wrzenia 129 — 131°C/0,001 mm Hg Temperatura wrzenia 146 — 148°C/0,02 mm Hg Temperatura wrzenia 133 — 135°C/0,002 mm Hg Temperatura wrzenia 133 — 135°C/0,01 mm Hg Temperatura topnienia 74 — 76°C 24 n =1,6115 D Temperatura topnienia 75 — 78°C J66 598 PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych pochodnych imida- zolu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza ewentualnie podstawiony rodnik weglowodoru ali¬ fatycznego, X oznacza atom siarki lub grupe sul- finylowa albo sulfonylowa, A oznacza rodnik alki- 8 1 Nr kolej¬ ny 9. 10. 11. 12. 13. 14. 1 15. 16. 17. 18. 19. 20. Substancje 1-izopropylosulfinylo- metylo-2,4,5-trójbromo- imidazol 1-etyIosulfonylornetylo- 2,4,5-trójbromoimidazol 1-metylotiometylo-4,5- dwubromo-2-chloro- imidazol 1-etylotiometylo-4,5- dwubromo-2-chloro- imidazol 1-n-propylotiometylo- 4,5-dwubromo-2-chloro- imidazol 1-izopropylotiometylo-4, 5-dwubromo-2-chloro- imidazol l-III-rzed.-butylotio- metylo-4,5-dwubromo- 2-chloroimidazol 1 -etylotiometylo-2,4,5- trójchloroimidazol 1-n-propylotiometylo- 2,4,5-trójchloroimidazol 1-izopropylotiometylo- 2,4,5-trójchloroimidazol 1-n-butylotiometylo- 2,4,5-trójchloroimidazol l-III-rzed.-butylotio- metylo-2,4,5-trójchloro- imidazol Dane fizyczne i Temperatura topnienia 107 — 109°C Temperatura topnienia 97 — 99°C Temperatura topnienia 99 — 101°C Temperatura wrzenia 157 — 158°C/0,01 mm Hg 20 n =1,588 D Temperatura wrzenia 111°C/ | /0,001 mm Hg Temperatura topnienia 63 — 65°C Temperatura wrzenia 94 — 96°C/0,01 mm Hg Temperatura wrzenia 104 — 108°C/0,01 mm Hg Temperatura wrzenia 127 — 128°C/0,06 mm Hg Temperatura wrzenia 115 — 117°C/0,01 mm Hg Temperatura wrzenia 115 — 117°C/0,01 mm 1 20 lenowy, Hal oznacza atom chlorowca o liczbie ato¬ mowej nie wiekszej niz 35, znamienny tym, ze trój- chlorowcoimidazol o ogólnym wzorze 2, w którym Hal ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie re¬ akcji z eterem o ogólnym wzorze 3, w którym R, A i Hal maja wyzej podane znaczenie, w obec¬ nosci srodka wiazacego kwas, albo trójchloroweo- imidazol o ogólnym wzorze 4, w którym Hal i A maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji, ewentualnie w obecnosci srodka wiazacego kwas, ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 5, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a Z we wzorze 5 i Y we wzorze 4 oznaczaja grupy, które w warun¬ kach reakcji ulegaja odszczepieniu z wyjatkiem atomu siarki wystepujacego w jednej z tych reszt, po czym otrzymany produkt o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom siarki, a R, A i Hal maja wyzej podane znaczenie utlenia sie ewentu¬ alnie do odpowiednich pochodnych sulfinylowych lub sulfonylowych. Hal R-X-A-N A -Hal <0 30 Hal Wzór i Hal- -Hal HM Jl 40 50 Hal Wzór Z R-0-A-Hal Wzór 3 Hnl Hnl Y-A-N N Hal Wzór 4 R-Z Wzór 5 65 Bltk zam. 3358/72 r. 100 egz. Cena zl 10,— A4 PL PL