PL66333B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 66333 KL 12g,ll/34 MKP BOlj 11/34 Opublikowano: 30.XI.1972 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Zdzislaw Czarny, Romuald Guczalski, Jerzy Wójcik Wlasciciel patentu: Zaklady Chemiczne „Oswiecim", Oswiecim (Polska) Sposób wytwarzania katalizatora do otrzymywania estrów winylowych z acetylenu i kwasów karboksylowych i Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia katalizatora do otrzymywania eitrów winylo¬ wych z acetylenu i kwasów karboksylowych, w szczególnosci do syntezy octanu winylu z acetyle¬ nu i kwasu octowego. 5 Znane sposoby otrzymywania katalizatorów do syntezy estrów winylowych prowadza do otrzy¬ mania soli cynkowych lub kadmowych osadzonych na weglu aktywowanym lub do ukladów tlenko¬ wych. Katalizatory osadzone na weglu aktywowa- i0 nym otrzymuje sie przez nasycenie wegla roz¬ tworem soli cynkowej lub kadmowej, najczesciej octanu cynkowego i nastepne wysuszenie.Sposób otrzymywania katalizatora zlozonego z tlenków cynku, chromu, wanadu i krzemu, zostal 15 przedstawiony w opisie patentowym japonskim nr 3362 z 1957 r. Sposób ten polega na mieszaniu suchych tlenków w odpowiednich proporcjach.W opisie patentowym belgij#kim nr 553012 po¬ dano sposób otrzymywania katalizatora do syntezy 20 octanu winylu, który stanowi krzemian cynkowy lub kadmowy osadzony na nosniku lub bez. Spo¬ sób polega na wytracaniu cynku lub kadmu z roz¬ tworu ich soli za pomoca roztworu krzemianu so¬ dowego. , 25 Znane sposoby otrzymywania katalizatorów po¬ zwalaja na uzyskanie produktów posiadajacych niezadawalajace wlasnosci. Katalizatory te, z wy¬ jatkiem opisanego w patencie japonskim, pracuja w zakresie temperatur 450—490°K. Uzyskiwana w 30 tym zakresie temperatur wydajnosc octanu winylu waha sie w granicach 45—70 g na litr katalizato¬ ra na godzine. Katalizator wytwarzany wedlug pa¬ tentu japonskiego pracuje w temperaturze 523°K z wysoka wydajnoscia octanu winylu, jednak jego wydajnosc spada w ciagu kilku godzin.Celem wynalazku jest opracowanie wysoko- aktywnego katalizatora, przydatnego do procesów wytwarzania estrów winylowych z acetylenu i kwa¬ sów karboksylowych. Zagadnienie techniczne, pro¬ wadzace do rozwiazania tego celu, polega na opra¬ cowaniu takiego skladu i sposobu wytwarzania ka¬ talizatora, który by zapewnial wysoka wydajnosc estru winylowego a równoczesnie byl przystosowa¬ ny do pracy w wysokich temperaturach.Sposób wedlug wynalazku polega na zmieszaniu rozpuszczonego kwasu borowego z dodatkiem wo¬ dorotlenku sodowego, lub rozpuszczonego boraksu technicznego z ewentualnym dodatkiem wodoro¬ tlenku sodowego z wodnym roztworem soli kadmo¬ wej. Wytracony osad boranu kadmowgo przemy¬ wa sie i miesza z wczesniej przygotowanym nosnikiem. Przygotowana paste formuje sie zna¬ nymi sposobami i suszy w temperaturze okolo 390°K. Korzystne jest stosowanie jako nosnika tlen¬ ku glinu w ipostaci uwodnionej, bezwodnej lub na¬ turalnego glinokrzemianu. Sklad chemiczny katali¬ zatora mozna zmieniac w szerokich granicach i tak, katalizator moze zawierac od 1 do 50 czesci wago¬ wych tlenku kadmowego, od 1 do 50 czesci wago- 6633366333 wych tlenku borowego i od 1 do 95 czesci wago¬ wych nosnika.Szeroki zakres ilosci nosnika jest zwiazany z rodzajem oraz postacia w jakiej nosnik jest wprowadzany. Stosujac uwodniony tlenek glinu w postaci swiezo straconego zelu, mozna uzyskac aktywny katalizator po wprowadzeniu 1 czesci wagowej nosnika. Ze wzgledu. na inne cechy ka¬ talizatora, takie jak wytrzymalosc mechaniczna i porowatosc, celowym jest stosowanie wyzszej za¬ wartosci tlenku glinu. Koszt otrzymywania kata¬ lizatora mozna obnizyc przez zastosowanie bez¬ wodnego tlenku glinu lub naturalnego glinokrze- mianu w ilosci do 95 czesci wagowych.Katalizator otrzymany sposobem wedlug wy¬ nalazku eliminuje wady znanych katalizatorów.Pracuje on stabilnie do temperatury 530°K z bardzo wysoka wydajnoscia octanu winylu. Wy¬ dajnosc octanu winylu , uzyskiwana z jednostki objetosci katalizatora wedlug wynalazku, prze¬ wyzsza wydajnosci uzyskiwane na wszystkich zna¬ nych,, pracujacych dlugi okres czasu katalizatorach.Badania porównawcze prowadzone w laboratorium wykazaly, ze wydajnosc octanu winylu na kla¬ sycznym katalizatorze do syntezy octanu winylu (octan cynkowy na weglu aktywowanym) w stalej, optymalnej dla tego katalizatora temperaturze wy¬ noszacej 450°K spada z 62 do 42 g octanu winylu na litr katalizatora na godzine w okresie 400 godzin.Wydajnosc octanu winylu na katalizatorze wedlug wynalazku w tym samym okresie czasu, lecz w temperaturze 523°K spada ze 180 do 100 g octanu winylu na litr katalizatora na godzine. W wa¬ runkach przemyslowych ten spadek aktywnosci jest rekompensowany podnoszeniem temperatury, tak ze utrzymuje sie stala wydajnosc octanu wi¬ nylu.Przyklady wytwarzania katalizatora sposobem wedlug wynalazku: Przyklad I. W 2 m3 wody rozpuszcza sfc 200 kg boraksu i 40 kg wodorotlenku sodowego.Roztwór ten wlewa sie przy ciaglym mieszaniu do roztworu sporzadzonego przez rozpuszczenie 300 kg Cd(N03)2 • 4H20 w 2 m3 wody. Wytracony osad boranu kadmowego odmywa sie od jonów 10 20 25 30 35 40 azotanowych. Oddzielnie przygotowuje sie nosnik.W tym celu 379 kg A1(N03)3 • 9H2C rozpuszcza sie w 3 m3 wody i otrzymany roztwór alkalizuje sie amoniakiem do uzyskania pH równego 8,0. Wytra¬ cona galarete wodorotlenku glinowego, po odmy¬ ciu od azotanów, miesza sie z uprzednio przygoto¬ wanym osadem, formuje znanymi sposobami i su¬ szy w temperaturze 390°K, Wydajnosc octanu wi¬ nylu w temperaturze 523°K po 10 godzinach wy¬ nosi 180 g na litr katalizatora na godzine.Przyklad II. Katalizator sporzadza sie jak w przykladzie I, z ta róznica, ze do roztworu chlorku kadmowego, zawierajacego 178 kg CdCl2 wlewa sie roztwór zawierajacy 390 kg boraksu roz¬ puszczonego w 2 m3 wody. Nosnik przygotowuje sie jak w przykladzie I. Wydajnosc octanu winylu na tak sporzadzonym katalizatorze wynosi 172 g/l katalizatora/godzine.Przyklad III. W 0,2 m3 wody roizpuszcza sie 25 kg kwasu borowego z 8 kg wodorotlenku sodo¬ wego i miesza sie z 20 kg siarczanu kadmowego rozpuszczonego w 0,2 m3 wody. Wytracony i odmy¬ ty osad miesza sie z 200 kg bezwodnego tlenku glinu uprzednio dokladnie rozdrobnionego. Wydaj¬ nosc octanu winylu na tym katalizatorze wynosi 157 gl katalizatora/godzine. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania katalizatora do otrzymy¬ wania estrów winylowych z acetylenu i kwasów karboksylowych, znamienny tym, ze kwas borowy z dodatkiem wodorotlenku sodowego lub boraks z ewentualnym dodatkiem wodorotlenku sodowe¬ go, miesza sie z wodnym roztworem soli kadmo¬ wej, a nastepnie wytracony osad boranu kadmo¬ wego przemywa sie, miesza z nosnikiem, formuje znanymi sposobami i suszy w temperaturze okolo 390°K.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako nosnik stosuje sie tlenek glinu w postaci uwodnionej, bezwodnej lub naturalny glinokrize- mian. PZG w Pab.', zam. 1483-72, nakl. 205+20 egz. Cena zl 10,— PL