PL65189B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 15.VIII.1972 65189 . KI. 85c,l MKP C02c 1/40 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Stefan Kupiec, Natalia Danilczyk, Malgorzata Fajczak Wlasciciel patentu: Zaklady Azotowe im. F. Dzierzynskiego, Tarnów (Polska) Sposób niszczenia jonów cyjankowych zawartych w sciekach przemyslowych Przedmiotem wynalazku jest sposób niszczenia jonów cyjankowych zawartych w sciekach przemy¬ slowych.W procesie wytwarzania takich produktów jak akrylonitryl i metakrylan metylu powstaja scieki zawierajace znaczne ilosci jonów cyjankowych i zwiazków chemicznych latwo ulegajacych hydroli¬ zie do jonów cyjankowych. Scieki takie ze wzgledu na ich wysoka toksycznosc nie moga byc zrzucane bezposrednio do rzek.W przemysle stosuje sie rózne sposoby prowadza¬ ce do obnizenia zawartosci jonów cyjankowych po- nizej dopuszczalnego poziomu. Jeden z powszech¬ niej stosowanych sposobów polega na rozkladzie w srodowisku alkalicznym polaczen bedacych poten¬ cjalnym zródlem jonów cyjankowych do jonów cy¬ jankowych i kompleksacji jonów cyjankowych przy pomocy siarczanu zelazawego.W efekcie otrzymuje sie w miejsce polaczen o bar¬ dzo wysokim stopniu toksycznosci trudno rozpusz¬ czalny zelazocyjanek zelazawy odznaczajacy sie sto¬ sunkowo niska toksycznoscia. Sposób ten jakkolwiek jest bardzo prosty, to jednak w czasie wieloletniego stosowania prowadzi do nagromadzenia sie duzych ilosci osadu zelazocyjanku zelazawego, który nie znajduje zastosowania i blokuje osadniki.Znane sa tez sposoby niszczenia scieków cyjanko¬ wych polegajace na traktowaniu ich silnymi utlenia¬ czami, takimi jak chlor, podchloryn sodowy lub wapniowy, nadtlenek wodoru, nadmanganian po- 10 15 20 25 30 tasu i inne. Cyjanki ulegaja wtedy utlenieniu do cyjanianów lub do azotu i dwutlenku wegla.Metody te sa jednak bardzo kosztowne, ze wzgledu na duze zuzycie czynnika utleniajacego. Szczególnie kosztowne sa one w przypadku scieków zawieraja¬ cych zwiazki organiczne, gdyz te ostatnie powoduja dodatkowe zuzycie utleniacza.Znana jest równiez metoda, wedlug której scieki cyjankowe napowietrza sie i jednoczesnie zakwa¬ sza. Usuniecie cyjanków ta metoda wymaga stoso¬ wania hermetycznej aparatury, uzycia duzych ilosci kwasu i bardzo dlugiego czasu napowietrzania.Sposób wedlug wynalazku polega na oczyszczeniu scieków cyjankowych na drodze hydrolizy do mrów¬ czanu amonu w srodowisku alkalicznym w tempe¬ raturze 110—250° C.W warunkach prowadzenia procesu wedlug wy¬ nalazku, zawarte w sciekach jony cyjankowe ule¬ gaja przeksztalceniu w jony HCOO— i NH4+, a nitryl kwasu mlekowego bedacy potencjalnym zródlem jo¬ nów cyjankowych ulega przeksztalceniu do aldehy¬ du octowego, jonów HCOO— i NH4+. Wedlug wy¬ nalazku scieki alkalizuje sie do pH powyzej 10, a na¬ stepnie podgrzewa w przeponowych wymiennikach ciepla wzglednie bezposrednio zywa para, przy cis¬ nieniu tak dobranym, aby sciek znajdowal sie w fa¬ zie cieklej. Podgrzany sciek utrzymywany jest w temperaturze 110—250° C, w autoklawie pracujacym periodycznie wzglednie w reaktorze przeplywowym przez okreslony czas, zalezny od temperatury pro- 65 18965189 cesu i pH, az zawartosc jonów cyjankowych spad¬ nie do wymaganego poziomu.Wplyw parametrów na czas niezbedny do znisz¬ czenia jonów CN— ksztaltuje sie nastepujaco: przy pH 11,8 i stezeniu poczatkowym jonów cyjanko¬ wych 1900 mg/litr czas hydrolizy do osiagniecia za¬ wartosci CN— pdfeizej 1 mg/litr wynosi w tempera¬ turze 150°C okolo 60 minut, w temperaturze 170°C — okolo 15 minut, w temperaturze 190°C — ponizej — 15 minut. Przy temperaturze 190°C i stezeniu wyjs¬ ciowym jonów cyjankowych 1400 mg/litr czas hydro¬ lizy do osiagniecia zawartosci CN— ponizej 0,5 mg/litr wynosi: przy pH 10 — okolo 60 minut, przy pH 11 — okolo 15 minut oraz przy pH 12 — ponizej 15 minut. Do alkalizacji scieków mozna stosowac NaOH, Na2C03, KOH, Ca(OH)2 lub ich mieszaniny.Przyklad. Do autoklawu cisnieniowego wpro¬ wadzono 2 litry scieku bedacego odpadem przy pro¬ dukcji akrylonitrylu. Scieki zalkalizowano lugiem sodowym do pH 12. Zawartosc autoklawu podgrza¬ no do temperatury 190°C i utrzymywano w tej tem¬ peraturze przez 30 minut. Po tym czasie zawartosc jonów cyjankowych spadla z 1500 mg/litr do ponizej 5 0,1 mg/litr. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób niszczenia jonów cyjankowych zawartych io w sciekach przemyslowych, zwlaszcza w sciekach z procesów wytwarzania akrylonitrylu i akrylanu metylu, znamienny tym, ze scieki zawierajace jony cyjankowe i nitryl kwasu mlekowego alkalizuje sie do pH powyzej 10, korzystnie 11—12, przez dodatek is wodorotlenku sodowego, weglanu sodowego, wodo¬ rotlenku wapniowego lub wodorotlenku potasowego oraz podgrzewa i utrzymuje sie w temperaturze 110—250°C w fazie cieklej, az zawartosc jonów cyjankowych spadnie do wymaganego poziomu. 575 — LDA — 4.II.72 — 210 egz. Cena zl 10.— PL PL