PL64803B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL64803B1 PL64803B1 PL134542A PL13454269A PL64803B1 PL 64803 B1 PL64803 B1 PL 64803B1 PL 134542 A PL134542 A PL 134542A PL 13454269 A PL13454269 A PL 13454269A PL 64803 B1 PL64803 B1 PL 64803B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyl
- oxime
- heated
- catalysts
- hydrogen
- Prior art date
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- FZASHPCRPMSFEG-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)-2-methylpropan-1-ol Chemical compound OCC(C)CN(C)C FZASHPCRPMSFEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 methacrylic acid nitrile Chemical class 0.000 claims description 8
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 claims description 3
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- COZQDNPLORIALF-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2-methylpropanenitrile Chemical compound OCC(C)C#N COZQDNPLORIALF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims description 2
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- LDXPAXAIANYHQR-UHFFFAOYSA-N 3-(2-cyanopropoxy)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)COCC(C)C#N LDXPAXAIANYHQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FVXBTPGZQMNAEZ-UHFFFAOYSA-N 3-amino-2-methylpropan-1-ol Chemical compound NCC(C)CO FVXBTPGZQMNAEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007278 cyanoethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- MJGFBOZCAJSGQW-UHFFFAOYSA-N mercury sodium Chemical compound [Na].[Hg] MJGFBOZCAJSGQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRQVVMDWGGWHTJ-CQSZACIVSA-N methotrimeprazine Chemical compound C1=CC=C2N(C[C@H](C)CN(C)C)C3=CC(OC)=CC=C3SC2=C1 VRQVVMDWGGWHTJ-CQSZACIVSA-N 0.000 description 1
- 229940042053 methotrimeprazine Drugs 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940001470 psychoactive drug Drugs 0.000 description 1
- 239000004089 psychotropic agent Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910001023 sodium amalgam Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: Opublikowano: 29. II. 1972 64803 KI. 12 o, 5/02 MKP C 07 c, 91/06 UKD Twórca wynalazku: Stefan Marcinkiewicz Wlasciciel patentu: Instytut Farmaceutyczny, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania 2-metylo-3-dwumetyloaminopropanolu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 2-metylo-3-dJWumetyloaminopropanolu, produktu posredniego w syntezie leków psychotropowych, ta¬ kich jak lewomepromazyna.Znany sposób otrzymywania 2-metylo-3-dwume- tyloaminopropanolu polega na kondensacji meta- krylanu metylu z dwumetyloamina, przy czym wy¬ twarza sie l-metylo-2-dwumetyloaminopropionian metylowy, który nastepnie poddaje sie redukcji za pomoca wodorku litowo-glinowego lub za pomoca sodu i alkoholu.Wedlug innego znanego sposobu 2-metylo-3-dwu- metyloaminopropanol otrzymuje sie przez konden¬ sacje aldehydu propionowego z aldehydem mrów¬ kowym i dwumetyloamina, a nastepnie redukcje otrzymanego w ten sposób produktu za pomoca wo¬ dorku litowo-glinowego, amalgamatu sodowego lub sodu i alkoholu.Wada tych sposobów jest przede wszystkim to, ze wymagaja one redlukcji wodorkami metali alka¬ licznych lub samymi metalami alkalicznymi, w ta¬ kich rozpuszczalnikach jak alkohole i etery. Przy wytwarzaniu 2-metylo-3-dwumetyloaminopropanolu na skale przemyslowa uzycie tych odczynników i rozpuszczalników zwiazane jest z duzym niebez¬ pieczenstwem eksplozji, nawet przy uzyciu specjal¬ nych pomieszczen, aparatury itd. Inna wada tych sposobów jest wysoki koszt wodorków metali alka¬ licznych. 15 20 25 Stwierdzono, ze 2-metylo-3^dwumetyloaminopro- panol mozna otrzymac tanszym i bezpieczniejszym sposobem, wychodzac z nitrylu kwasu metakrylo¬ wego i oksymu nizszego aldehydu lub ketonu ali¬ fatycznego wedlug przedstawionego schematu, w którym R oznacza nizszy alkil, a Ri oznacza niz¬ szy alkil lub wodór.Sposobem wedlug wynalazku oksym nizszego al¬ dehydu lub ketonu alifatycznego, takiego jak oksym acetonu, oksym metyloetylaketonu i inne poddaje sie reakcji z nitrylem kwasu metakrylowego w obecnosci katalizatorów zwykle stosowanych w reakcji cyjanoetylowania, takich jak wodoro¬ tlenki i alkoholany metali alkalicznych, wodoro¬ tlenek trójmetylobenzyloamoniowy czyli tzw. Tri- ton B i inne.Otrzymuje sie w ten sposób oksiminoetery 2-cy- janopropanolu o wzorze ogólnym podanym w sche¬ macie, które sianowia zwiazki nowe nie opisane w literaturze. Powstaly oksiminoeter poddaje sie nastepnie redukcji katalitycznej wodorem w obec¬ nosci niklu Raneya lub innych katalizatorów uwo¬ dornienia, po czym wytworzony 2-metylo-3-amino- propanol ogrzewa sie z formalina i kwasem mrów¬ kowym uzyskujac 2-metylo-3-dwumetyloamdnopro- panol.Przyklad I. 36 g oksymu acetonu i 3 g meta- nolainu sodowego mieszano na lazni parowej przez 30 30 minut, ochlodzono do temperatury 60°C, dodano 6480364803 43 g metakrylonitrylu i mieszanine ogrzewano w temperaturze 100°C w ciagu 4 godzin. Nastepnie mieszanine poreakcyjna rjo^cienozono benzenem, roztwór benzenowy ekstrahowano kilkakrotnie 3°/o roztworem wodorotlenku sodowego, wysuszono siar¬ czanem sodowym i oddestylowano rozpuszczalnik wraz z nieprzereagowanym metakrylonitrylem. Po¬ zostalosc destylowano pod zmniejszonym cisnieniem.Otrzymano 34 g produktu 2-eyjanopropylowego eteru oksymu acetonowego o temperaturze wrze¬ nia 107—108°C przy 30 mm Hjg, nD20 = 1,4350. Zwia¬ zek ten rozpuszczono w 100 ml metanolu, dodano 100 ml metanolu nasyconego amoniakiem, po czym uwodorniono w temperaturze 60°C przy cisnieniu 25 atmosfer wodoru w obecnosci niklu Raneya. Po odsaczeniu katalizatora roztwór destylowano zbie¬ rajac frakcje o temperaturze wrzenia 182°C. Frakcja ta (2-metylo-3-aminopropanol) wazyla 18 g, nD20 = = 1,4558. Produkt ten dodano do 50 ml 85% kwasu mrówkowego, mieszaninie ogrzano do 60 °C i w tej temperaturze wkroplono 10 ml formaliny.Po ustaniu szybkiego wydzielania sie dwutlenku wegla mieszanine ogrzewano w temperaturze wrze¬ nia przez 7 godzin. Po ochlodzeniu do mieszaniny dodano 30 ml stezonego kwasu solnego i miesza¬ nine oddestylowano przy 30 mim Hg na lazni olejo¬ wej w 120°C. Pozostalosc zalkalizowano sproszko¬ wanym wodorotlenkiem sodowym i destylowano.Otrzymano 17 g 2-metyIo-3-dwumetyloaminopropa- 10 15 25 nol/u o temperaturze wrzenia 159—163°C, nD20 — = 1,4327.Przyklad II. 38 g oksymu metyloetyloketonu ogrzewano z 1 g metanolanu sodowego i 30 ml me* takrylonitrylu w ciagu 5 godzin w temperaturze wrzenia (120°C); nastepnie mieszanine przemyto woda, zobojetniono rozcienczonym kwasem solnym, dodano 50 ml benzenu, roztwór benzenowy wyeks¬ trahowano 4X50 ml 5°/o NaOH, przemyto woda, wysuszono bezwodnym K2CO3 i destylowano zbie¬ rajac frakcje o temperaturze wrzenia 119—121°C przy 30 mm Hg. Otrzymano 24 g 2-cyjanopropylo¬ wego eteru oksymu acetonowego o nD20 = 1,4388.Zwiazek ten, traktowany tak jak w przykladzie I, dal 2-metylo-3-dwumetyloaminopropanol. PL PL
Claims (3)
1. Zastrzezenie patentowe 1. Sposób wytwarzania 2-metylo-3^dwuimetyloamino- propanolu, znamienny tym, ze oksym nizszego alde¬ hydu lub ketonu alifatycznego poddaje sie reakcji z nitrylem kwasu metakrylowego w obecnosci ka¬ talizatorów takich jak wodorotlenki i alkoholany metali alkalicznych, wodorotlenek trójmetyloben- zyloamoniowy, po czym, otrzymany oksiminceter
2. -cyjanopropanolu redukuje sie wodorem w obec¬ nosci niklu Raney'a lub innych katalizatorów uwo¬ dornienia, a powstaly 2-metylo-
3. -aminopropanol ogrzewa sie z formalina i kwasem mrówkowym. *N-0H+CH2=C-CN — ^WKWtCH-CN —* Ri CH3 R| CH3 o *— ^CH-Nlfe+H0-CH2-CH-CH2-NH2 R< CH3 HCKHjCH-CHjN^+HCOH+HCOOH^HtKHiCH-CHj^ CH, CH3 CH3 CH3 Schemat KZG 1, zam. 466/71 — 180 Cena zl 10.— PL PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL64803B1 true PL64803B1 (pl) | 1971-12-31 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3372195A (en) | Reduction of nitriles to primary amines | |
| Friedman et al. | Aprotic diazotization of aniline in the presence of iodine | |
| Gonzalez et al. | Metal complexes in organic synthesis.: Preparation of α-(l-adamantyl)-β-dicarbonyl compounds and 4-(1-adamantyl)-3, 5-disubstituted pyrazoles and isoxazoles | |
| PL64803B1 (pl) | ||
| US2382036A (en) | Bis(2-cyanoethyl) ether and process for making same | |
| Bruson et al. | The chemistry of dicyclopentadiene. III. Addition of alcohols and phenols | |
| JP5724119B2 (ja) | テトラヒドロピラン−４−オン及びピラン−４−オンの製法 | |
| US2381371A (en) | Reaction of acetone with unsaturated compounds | |
| ASPINALL | ETHYLENEDIAMINE. V. 1 THE ACTION OF AROMATIC ACID CHLORIDES ON 4, 5-DIHYDROIMIDAZOLES IN AQUEOUS MEDIA | |
| US2353687A (en) | Cyanoaldehydes and process of producing them | |
| US2352671A (en) | Reaction of formaldehyde with acrylonitrile and product | |
| Dale et al. | The Effect of Nuclear Substituents on the Ionic Reactions of Substituted Styrenes. I. The Reaction of Active Methylene Compounds with o-, m-and p-Nitrostyrene1, 2 | |
| US2993891A (en) | Butyrolactone derivatives | |
| KR930702271A (ko) | 알콜 화합물로부터의 이민 및/또는 아민의 제조방법 | |
| Baumgarten et al. | Cinnolines. III. Synthesis of bz-Substituted 3-Nitro-and 3-Aminocinnolines1, 2 | |
| US2688023A (en) | 5-(3-cyanopropyl) hydantoin and its preparation and use to prepare 5-(4-aminobutyl) hydantoin | |
| US2695911A (en) | Preparation of copper compounds of thiosemicarbazones | |
| US3647875A (en) | Method for preparing alkoxypropionamides | |
| US3119872A (en) | Process for aliphatic 1, 3-diamines | |
| US3152182A (en) | 1, 4-bis (disubstituted benzylamino-methyl)-cyclohexanes | |
| US2305513A (en) | Gamma-acetyl-gamma-isopropenyl pimelonitrile and method for its preparation | |
| US2311183A (en) | Tri-(cyanoethyl)-acetone | |
| JPH0558618B2 (pl) | ||
| SU1578122A1 (ru) | Способ получени (С @ -С @ )алифатических кетонов | |
| US5994589A (en) | Process for preparing 2,5,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-one |