Pierwszenstwo: Opublikowano: 30.XI.1971 KI. 22 g, 5/02 MKP C 09 d, 5/02 UKD Twórca wynalazku: Stanislaw Markiewicz Wlasciciel patentu: Lódzkie Zaklady Przemyslu Skórzanego, Lódz (Polska) Farby kryjace do skór Przedmiotem wynalazku sa wodne farby kry¬ jace do skór skladajace sie z pigmentów organicz¬ nych i/lub nieorganicznych, roztworu bialka zwie¬ rzecego jako koloidu ochronnego oraz emulsji srodków nawilzajaco-penetrujacych i konserwuja¬ cych.W wykonczalnictwie skór w przemysle garbars¬ kim znane sa farby kazeinowe zawierajace okolo 8% kazeiny jako srodka wiazacego. Wada tych farb jest tworzenie zbyt grubych powlok na skó¬ rze i stosunkowo mala przyczepnosc do skóry spo¬ wodowana powierzchniowym przyleganiem war¬ stwy farby. Tak znaczna zawartosc kazeiny powo¬ duje usztywnienie powloki farby naniesionej na skóre, wskutek czego obniza sie wytrzymalosc powloki apretury barwnej na wielokrotne zginanie.Znane sa równiez jako farby do skór wodne pasty pigmentowe bez bialkowego koloidu ochron¬ nego. Wada tych farb jest brak stabilnosci. W cza¬ sie magazynowania rozwarstwiaja sie w stosunko¬ wo krótkim czasie, co powoduje osadzanie sie pigmentów i oddzielanie sie wody z pozostalymi skladnikami.Znane sa takze wodne farby kryjace do skór o zawartosci kazeiny od 3 do 5°/o, zawierajace pig¬ menty organiczne lub nieorganiczne, srodki po¬ wierzchniowo czynne w postaci gliceryny lub gli¬ koli i pochodnych glikoli, srodki konserwujace i wode. Wada tych farb jest sklonnosc do prze¬ nikania na druga strone w luzniejszych czesciach 10 15 30 skóry, ponadto daja one lepiace powloki na skó¬ rze, co powaznie obniza przyczepnosc nalozonej apretury na skórze. Przyczyna tych wad jest obec¬ nosc w skladzie farby gliceryny lub glikoli i ich pochodnych, które powoduja rozpuszczanie lub zmiekczanie zywic syntetycznych dodawanych przy sporzadzaniu apretur. Wykonczanie skór takimi apreturami jest pracochlonne i bardzo uciazliwe, gdyz skóry wymagaja dlugiego suszenia i podczas prasowania przylepiaja sie do plyt, a ulozone w stosy sklejaja sie.Celem wynalazku jest wyeliminowanie wymie¬ nionych wad, a przede wszystkim uzyskanie farb o maksymalnej koncentracji srodków barwiacych, optymalnym powinowactwie do skóry i maksymal¬ nej stabilnosci w czasie magazynowania przy rów¬ noczesnym uproszczeniu sposobu produkcji, zmniej¬ szeniu pracochlonnosci i czasu wytwarzania.Stwierdzono, ze w wyniku wyeliminowania ze skladu farby ogólnie stosowanych srodków po¬ wierzchniowo czynnych takich jak gliceryna, gli¬ kole i pochodne glikoli i zastapienie ich heksa- metafosforanem sodowym i nonylofenolem etoksy- lowanym tlenkiem etylenu oraz w wyniku doboru jakosciowego i ilosciowego pozostalych skladników, otrzyma sie farby bardziej wydajne, bardziej efek¬ towne o wyzszych walorach technicznych i fizycz¬ nych.Wodne farby kryjace do skór wedlug wynalazku skladaja sie z dwóch faz: z fazy rozproszonej i fa- 6423264232 zy rozpraszajacej. Faze rozproszona w farbach stanowi pigment, faze rozpraszajaca stanowi wod¬ na emulsja odpowiednio dobranych srodków zmniejszajacych napiecie powierzchniowe z dodat¬ kiem niewielkiej ilosci koloidu ochronnego. 5 Srodkami barwiacymi w farbach wedlug wy¬ nalazku sa pigmenty nieorganiczne lub organiczne albo dowolne mieszanki tych pigmentów, co po¬ zwala na wytworzenie farb w kazdym zadanym odcieniu i kolorze. Pigmenty te stosuje sie w ilosci 10 od 30 do 70% wagowych.Jako najbardziej odpowiedni koloid ochronny dla pigmentów w farbach do skór stosuje sie bo¬ raksowy roztwór kazeiny lub roztwór kazeiny mo¬ dyfikowanej, przy czym zawartosc kazeiny w far- 15 bie wynosi 2,0 do 2,5% wagowych, a boraksu 0 do 0,2% wagowych.Jako srodki nawilzajace jonowo i niejonowo czynne w farbach wedlug wynalazku stosuje sie heksametafosforan sodowy w ilosci 0,4 do 0,5% 20 wagowych (Polifos) i produkt reakcji nonylofenolu z tlenkiem etylenu (Alfenol 710) w ilosci 1,0 3o 2,0% wagowych.Jako srodki emulgujaco^penetrujace stosuje sie. sulfonowany alkilonaftalen w ilosci 1,0 do 2,0% 25 wagowych oraz sulfonowany olej rycynowy w ilosci 5,0 do 7,0% wagowych. Ponadto stosuje sie dodatek srodka konserwujacego w ilosci 0,5% wa¬ gowych.Farby do skór wedlug wynalazku odznaczaja sie so dobrym wnikaniem w glab skóry dzieki zastoso¬ wanym srodkom nawilzajacym i penetrujacym oraz bardzo dobrym zakotwiczeniem sie pigmentu w skórze dzieki zastosowaniu bialkowego koloidu ochronnego, który po odparowaniu wody z farby na- 35 niesionej na skóre wiaze sie ze skóra dajac po¬ wloke o wysokiej adhezji.Dotychczasowy sposób prodtikcji wodnych farb kryjacych na skóre polega na dokladnym wymie¬ szaniu srodka zwilzajacego z pigmentem co w za¬ leznosci od rodzaju pigmentu trwa 1 do 2 godzin.Nastepnie dodaje sie kolejno oddzielnie poszczegól¬ ne skladniki i za kazdym razem odpowiednio dlugo miesza. Caly proces trwa okolo 4 do 6 godzin.Sposób produkcji farb wedlug wynalazku zostal uproszczony przy równoczesnym zmniejszeniu pra¬ cochlonnosci i skróceniu czasu trwania wytwarza¬ nia farby o polowe.Wytwarzanie farby wedlug wynalazku odbywa sie bez podgrzewania w temperaturze 15 do 20°C.Najpierw sporzadza sie roztwór emulsyjno-ko- loidalny o wlasnosciach penetrujaco-zwilzajacych przez zmieszanie wody z pozostalymi skladnikami w ciagu 10 do 20 minut, po czym do roztworu do¬ daje sie pigment, który zostaje wchlaniany przez roztwór. Calosc miesza sie za pomoca mieszadla planetarnego w celu otrzymania gesto-plynnej gladkiej pasty przez okres 60 do 90 minut. Tak przygotowana farbe poddaje sie kilkakrotnemu 6Q przecieraniu na maszynach walcowych w celu do¬ kladnego rozdrobnienia aglomeratów pigmentu i otoczenia ziaren pigmentu koloidem ochronnym.Farby kryjace do skór wedlug wynalazku sto¬ suje sie do sporzadzania apretur do pokrywania 65 40 45 50 skór. Farby te dobrze mieszaja sie z innymi srod¬ kami stosowanymi w wykonczalnictwie skór, a w szczególnosci z zywicowymi srodkami wia¬ zacymi. Jednoczesnie farby te maja bardzo dobra stabilnosc podczas magazynowania. Farby do skór otrzymane wedlug wynalazku charakteryzuja sie bardzo duza sila krycia, co pozwala na zmniej¬ szenie grubosci powloki na skórze w porównaniu do farb dotychczas stosowanych.Przedmiot wynalazku ilustruja ponizsze przy¬ klady zestawów recepturalnych.Farba biala — kazeina 2,0 — boraks 0,2 — heksametafosforan sodowy , 0,5 — nonylofenol etoksylowany tlenkiem etylenu (Alfenol 710) 1,0 — sulfonowany alkilonaftalen 2,0 — p-izopropylo-m-krezol (Tymol) 0,5 — olej rycynowy sulfonowany (Garbol 30 Ekstra) 7,0 — biel tytanowa 70,0 — woda zmiekczona 16,8 Razem Farba brunatna — kazeina — boraks — heksametafosforan sodowy — nonylofenol etoksylowany tlenkiem etylenu (Alfenol 710) — sulfonowany alkilonaftalen — p-izopropylo-m-krezol (Tymol) — olej rycynowy sulfonowany (Garbol 30 Ekstra) — czerwony tlenek zelaza — czerwien pigmentowa 2R — sadza graficzna TG15 — woda zmiekczona Razem Farba rubin — kazeina — boraks — heksametafosforan sodowy — nonylofenol etoksylowany tlenkiem etylenu (Alfenol 710) — sulfonowany alkilonaftalen — p-izopropylo-m-krezol (Tymol) — olej rycynowy sulfonowany (Garbol 30 Ekstra) — permanentbordo F2R — woda zmiekczona Razem 100,0 2,0 0,2 0,5 1,0 2,0 0,5 7,0 53,6 7,44 0,06 25,7 100,0 2,0 0,2 0,5 1,0 2y0 0,5 7,0 30,0 46,3 100,0 PLPriority: Published: 30.XI.1971 IC. 22 g, 5/02 MKP C 09 d, 5/02 UKD Inventor: Stanislaw Markiewicz Patent owner: Lodzkie Zaklady Przemyslu Leather, Lodz (Poland) Coating paints for leather The subject of the invention are water-based paints for leather, consisting of pigments organic and / or inorganic, animal protein solution as a protective colloid and emulsion of wetting-penetrating and preserving agents. In the finishing of leather in the tanning industry, casein paints containing about 8% of casein as a binding agent are known. The disadvantages of these paints are the formation of too thick coatings on the skin and a relatively low adhesion to the skin due to the surface adhesion of the paint film. Such a high content of casein stiffens the coating of the paint applied to the leather, which reduces the bending strength of the paint finish coat. Water paints are also known as water-based pigment pastes without a protective protein colloid. The disadvantage of these paints is their instability. During storage, they delaminate in a relatively short time, which causes the deposition of pigments and the separation of water from the remaining ingredients. Water-based coatings for leather with a casein content of 3 to 5%, containing pigments are also known. organic or inorganic, surfactants in the form of glycerin or glycols and glycol derivatives, preservatives and water. The disadvantage of these paints is the tendency to flip over in the looser parts of the leather, moreover, they give a sticky coating on the leather which severely reduces the adhesion of the applied finish on the leather. The reason for these drawbacks is the presence of glycerin or glycols and their derivatives in the composition of the paint, which cause the dissolution or softening of the synthetic resins added in the preparation of the finishes. Finishing leather with such finishes is laborious and very burdensome, because the leather requires long drying and during pressing they stick to the boards, and when stacked they stick together. The aim of the invention is to eliminate the above-mentioned drawbacks, and most of all to obtain paints with the maximum concentration of dyes optimal affinity to the skin and maximum stability during storage, while simplifying the production method, reducing labor consumption and production time. It was found that by eliminating generally used surfactants from the paint composition, such as glycerin, wheels and glycol derivatives and replacing them with sodium hexametaphosphate and nonylphenol with ethoxylated ethylene oxide and as a result of qualitative and quantitative selection of the remaining ingredients, more efficient, more effective paints with higher technical and physical values will be obtained. for leathers according to the invention consist and it consists of two phases: the dispersed phase and the dissipative phase. The dispersed phase in the paints is the pigment, the dispersing phase is a water emulsion of appropriately selected surface tension reducing agents with the addition of a small amount of protective colloid. The colorants in the paints according to the invention are inorganic or organic pigments or any combination of these pigments, which allows the preparation of paints of any given shade and color. These pigments are used in an amount of 10 to 70% by weight. A borax casein solution or modified casein solution are used as the most suitable protective colloid for pigments in leather dyes, the casein content of the paint being 2. 0 to 2.5% by weight, and borax 0 to 0.2% by weight. Sodium hexametaphosphate in an amount of 0.4 to 0.5% by weight (Polyphos) is used as ionic and non-ionic wetting agents in the paints according to the invention. reaction product of nonylphenol with ethylene oxide (Alfenol 710) in an amount of 1.0-3.0 wt.%. Penetrating agents are used as emulsifiers. sulfonated alkyl naphthalene in an amount of 1.0 to 2.0 wt% and sulfonated castor oil in an amount of 5.0 to 7.0 wt%. In addition, the addition of a preservative in the amount of 0.5% by weight. Leather dyes according to the invention are characterized by good penetration into the skin due to the moisturizing and penetrating agents used, and very good anchoring of the pigment in the skin thanks to the use of a protective protein colloid. which, after evaporation of water from the paint applied to the skin, binds to the skin, giving a coat of high adhesion. The previous method of producing water-based opaque paints on the skin was to thoroughly mix the wetting agent with the pigment, depending on the type The pigment takes 1 to 2 hours. The individual components are then added separately and mixed for a sufficient length each time. The entire process takes about 4 to 6 hours. The method of producing the paints according to the invention has been simplified while reducing the labor consumption and reducing the duration of the paint production by half. The production of the paint according to the invention takes place without heating at a temperature of 15 to 20 ° C. A penetrating-wetting emulsion-colloidal solution is prepared by mixing water with the remaining ingredients for 10 to 20 minutes, after which the pigment is added to the solution and absorbed by the solution. The whole is mixed with a planetary agitator to obtain a thick-liquid smooth paste for 60 to 90 minutes. The paint prepared in this way is rubbed several times on roller machines in order to finely grind the pigment agglomerates and surround the pigment grains with a protective colloid. Opaque paints according to the invention are used to make finishes for covering leathers. These paints are well mixed with other agents used in leather finishing, in particular with resin binder. At the same time, these paints have very good storage stability. The leather paints obtained according to the invention are characterized by a very high hiding power, which allows a reduction in the thickness of the coating on the leather compared to the paints used hitherto. The subject of the invention is illustrated by the following examples of prescription kits: White paint - casein 2.0 - borax 0 , 2 - sodium hexametaphosphate, 0.5 - nonylphenol ethoxylated with ethylene oxide (Alfenol 710) 1.0 - sulphonated alkyl naphthalene 2.0 - p-isopropyl-m-cresol (Timol) 0.5 - sulphonated castor oil (Garbol 30 Ekstra) 7.0 - titanium white 70.0 - softened water 16.8 Total Brown paint - casein - borax - sodium hexametaphosphate - nonylphenol ethoxylated with ethylene oxide (Alfenol 710) - sulphonated alkyl naphthalene - p-isopropyl-m-cresol (Thymol) - oil sulphonated castor (Garbol 30 Ekstra) - red iron oxide - pigment red 2R - graphite carbon black TG15 - softened water Total Paint ruby - casein - borax - sodium hexametaphosphate - nonylphenol ethoxylated with ethylene oxide (Alfenol 7 10) - sulphonated alkyl naphthalene - p-isopropyl-m-cresol (Timol) - sulphonated castor oil (Garbol 30 Ekstra) - permanentbordo F2R - softened water Total 100.0 2.0 0.2 0.5 1.0 2.0 0.5 7.0 53.6 7.44 0.06 25.7 100.0 2.0 0.2 0.5 1.0 2y0 0.5 7.0 30.0 46.3 100.0 PL