PL64041B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL64041B1 PL64041B1 PL126372A PL12637268A PL64041B1 PL 64041 B1 PL64041 B1 PL 64041B1 PL 126372 A PL126372 A PL 126372A PL 12637268 A PL12637268 A PL 12637268A PL 64041 B1 PL64041 B1 PL 64041B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- compound
- reaction
- aromatic
- product
- cupric
- Prior art date
Links
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N thiocyanic acid Chemical compound SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 5
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- VTIDQRMMPBLMGG-UHFFFAOYSA-N 1,4,2,3-dioxathiazolidin-5-one Chemical compound O=C1ONSO1 VTIDQRMMPBLMGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- XLXOVNJCLMUSKW-UHFFFAOYSA-N 2-oxo-3h-1,2$l^{4}-benzoxathiol-4-ol Chemical compound OC1=CC=CC2=C1CS(=O)O2 XLXOVNJCLMUSKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMCMMSCDJUQSIK-UHFFFAOYSA-N N.[Rh+3] Chemical compound N.[Rh+3] DMCMMSCDJUQSIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 2
- JQVAPEJNIZULEK-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzene-1,3-diol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C(O)=C1 JQVAPEJNIZULEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- HNWNJTQIXVJQEH-UHFFFAOYSA-N copper rhodium Chemical compound [Cu].[Rh] HNWNJTQIXVJQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Natural products OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- -1 thiocyanate compound Chemical class 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: Opublikowano: 15.XII.1971 64041 KI. 12 q, 28 MKP C 07 d, 99/00 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Józef Trawkowski, Jerzy Klos, Tadeusz Sucho- rzewski, Krystyna Konieczna-Pietrzak, Jan Kosciuk Wlasciciel patentu: Farmaceutyczna Spóldzielnia Pracy UNIA, Warsza¬ wa (Polska) Sposób wytwarzania tioweglanów dwuwodorotlenowych zwiazków aromatycznych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia tioweglanów dwuwodorotlenowych zwiazków aromatycznych o wzorze 1, w którym R oznacza pierscien benzenowy lub naftalenowy ewentualnie podstawiony chlorowcem, alkilem lub arylem a n oznacza 2.Znany sposób wytwarzania tych zwiazków polega na dzialaniu na dwuwodorotlenowy zwiazek aro¬ matyczny, posiadajacy wolne i nadajace sie do podstawienia miejsce w pozycji orto w stosunku do jednej z grup wodorotlenowych, zwiazkiem po¬ zwalajacym na wprowadzenie grupy tiocyjanowej -S-C-N a nastepnie na zobojetnieniu kwasu tiocy- janowego. Jako zwiazek wprowadzajacy rodnik tiocyjanowy stosuje sie rodanek miedziowy. Uzy¬ skuje sie go przez dzialanie na sól miedziowa ro¬ dankiem metalu alkalicznego. Po zobojetnieniu kwa¬ su tiocyjanowego, powstalego jako produkt ubocz¬ ny, nastepuje zamkniecie pierscienia i utworzenie iminotioweglanu. Ogrzewanie wodnych roztworów iminotioweglanu z kwasem solnym prowadzi do u- zyskania pozbawionych azotu tioweglanów (fran¬ cuski opis patentowy numer 852020).Stwierdzono, ze mozna otrzymac tioweglany z dobra wydajnoscia omijajac faze otrzymywania iminotioweglanu z jednoczesnym wykorzystaniem kwasu tiocyjanowego, otrzymanego w toku reakcji podstawienia.W sposobie wedlug wynalazku dwuwodorotleno¬ wy zwiazek aromatyczny zadaje sie rodankiem 15 20 25 30 miedziowym, przy czym powstaje tiocyjanowa po¬ chodna tego zwiazku i kwas tiocyjanowy, po czym mieszanine reakcyjna po odsaczeniu rodanku mie- dziawego ogrzewa sie w temperaturze 75°—85°C.Nastepuje przy tym zamkniecie pierscienia zwiaz¬ ku tiocyjanowego i powstaje tioweglan, który wy¬ traca sie po oziebieniu z roztworu reakcyjnego.Wykrystalizowany produkt reakcji oczyszcza sie przez ponowna krystalizacje z alkoholu i wytraca¬ nie woda produktu z roztworu alkoholowego.Stwierdzono, ze otrzymuje sie tioweglan z wie¬ ksza wydajnoscia, jesli reakcja przylaczenia grupy tiocyjanowej do dwuwodorotlenowej zwiazku aro¬ matycznego przeprowadza sie w obnizonej tempe¬ raturze, stosujac jednoczesnie 10°/o nadmiar rodan¬ ku miedziowego w stosunku do ilosci stechiome- tryoznej. . Stwierdzono, ze na wydajnosc procesu ma rów¬ niez wplyw temperatura ogrzewania otrzymanej pochodnej tiocyjanowej dwuwodorotlenowego zwiazku aromatycznego z kwasem tiocyjanowym.Optymalna temperatura wynosi 75°—85QC. Przykla¬ dami zwiazków dwuwodorotlenowych moga byc pochodne szeregu benzenowego i naftalenowego podstawione atomami chlorowców, grupami alkilo¬ wymi lub arylowymi.Przyklad I: Do oziebionego do 10° roztworu 0,25 kg rezorcyny i 0,75 kg rodanku amonowego w 2 litrach wody, dodaje sie roztwór oziebiony do 2° 1,24 kg uwodnionego siarczanu miedziowego w 3,5 6404164041 litrach wody. Koniec reakcji widoczny jest dzieki temu, ze osad zmienia barwe z czarnej na biala.Nastepuje to w wyniku redukcji rodanku miedzio¬ wego do rodanku miedziawego. Reakcje prowadzi sie w temperaturze 12° w czasie dwóch godzin. Po ukonczeniu reakcji odsacza sie osad rodanku mie¬ dziawego. Otrzymany przesacz rozciencza sie woda i podgrzewa do temperatury 80° w ciagu jednej godziny. Otrzymany roztwór 4-hydroksy-2-okso- benzoksatiolu filtruje sie na goraco. Po oziebieniu, z roztworu wykrystalizowuje produkt, który o- czyszcza sie przez zagotowanie z weglem aktywo¬ wanym w alkoholu metylowym lub etylowym. Z roztworu alkoholowego czysty 4-hydroksy-2-okso- benzoksatiol wytraca sie przez rozcienczenie woda destylowana. Otrzymany produkt topi sie w tem¬ peraturze 158°—160°C. Praktyczna wydajnosc wy¬ nosi 85%.Przyklad II: Do oziebionego do 10° roztworu 0,1 kg l-'Chloro-2,4-dwuhydroksybenzenu i 0,233 kg rodanku amonowego w 1 litrze wody, dodaje sie oziebiony do 3° roztwór 0,382 kg uwodnionego siar¬ czanu miedziowego w 1,5 litra wody. Koniec reak¬ cji widoczny jest dzieki zmianie barwy osadu. Po odsaczeniu bialego osadu rodanku miedziawego, przesacz rozciencza sie woda i podgrzewa do tem¬ peratury 85° w ciagu jednej godziny. Po przefiltro- waniu i oziebieniu, z roztworu wykrystalizowuje l-chloro-4-hydroksy-2-oksobenzoksatiol, który o- czyszcza sie przez zagotowanie z weglem aktywo¬ wanym z alkoholu. Z przefiltrowanego roztworu wytraca sie czysty produkt przez rozcienczenie wo¬ da. Temperatura topnienia otrzymanego produktu 159°—160°C. 10 Przyklad III: 8 gramów 2,3-dwuhydroksyna- ftalenu oraz 17 gramów rodanku amonowego roz¬ puszcza sie w 3 litrach alkoholu etylowego. Do otrzymanego roztworu dodaje sie 28 gramów kry¬ stalicznego siarczanu miedziowego. Zakonczenie re¬ akcji widoczne jest po zmianie barwy osadu. Po odsaczeniu osadu przesacz ogrzewa sie do wrzenia.Po oziebieniu wykrystalizowuje tioweglan hydro- ksymaftalenu, który oczyszcza sie zwyklym sposo¬ bem. Czysty produkt topi sie w temperaturze 198°—200°C. PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania tioweglanów dwuwodoro- 15 tlenowych zwiazków aromatycznych o wzorze 1, w którym R oznacza pierscien benzenowy lub naf¬ talenowy ewentualnie podstawiony chlorowcem, alkilem lub arylem, a n oznacza 2, znamienny tym, ze dwuwodoroitlenowy zwiazek aromatyczny zadaje sie rodankiem miedziowym, przy czym powstaje tiocyjanowa pochodna tego zwiazku i kwas tiocy- janowy, po czym mieszanine reakcyjna, po odsa¬ czeniu rodanku miedziawego, ogrzewa sie w tem¬ peraturze 75°—85°C i z otrzymanego roztworu, po oziebieniu, wykrystalizowuje odpowiedni tioweglan.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje dwuwodorotlenowego zwiazku aromatycz¬ nego z rodankiem miedziowym prowadzi sie w temperaturze 10°—15°, stosujac przy tym 10°/o nad¬ miar rodanku miedziowego.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wykrystalizowany produkt reakcji oczyszcza sie, przez ponowna krystalizacje z alkoholu i wytraca¬ nie jproduktu z roztworu alkoholowego przez roz- 35 cienczenie woda. 20 25 30 W* o* ¦c=o WZÓR 1 Cu S0< +ZNH4 CNS -* Cu(CNS)2i-(NH^ S04 Sthtfnott i ifjT ^Cu(m)2-*f}°"*lCaCHS*HCNS Schemat 2 y*w*7pr U—i Schenwit 3 WDA-l. Zam. 1716. Nakl. 250 egz. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL64041B1 true PL64041B1 (pl) | 1971-10-30 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR950000469B1 (ko) | 해수중의 염 분리방법 | |
| PL64041B1 (pl) | ||
| JPS639507B2 (pl) | ||
| US3720707A (en) | Process for reducing the sulfuric acid content of alkylarylsulfonic acids | |
| WO2005085190A1 (de) | VERFAHREN ZUR AUFARBEITUNG VON ß-SULFATOETHYLSULFONYLANILIN-2-SULFONSÄURE | |
| DE2317142A1 (de) | In 6-stellung substituierte 2,4diaminochinazoline | |
| Haworth et al. | CCCLIV.—Derivatives of the four isomeric sulphonic acids of m-tolyl methyl ether | |
| US1906179A (en) | Alkali metal platinates and their manufacture | |
| JP4471466B2 (ja) | ３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法 | |
| PL154351B1 (pl) | Sposób wytwarzania 2-amino-4-nitrofenolu | |
| JP2002114757A (ja) | ３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法 | |
| EP0427071B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Aminobenzol-disulfonsäuren-(1,4) | |
| King | CCXLIII.—Production of picric acid from the sulphonic acids of phenol | |
| JPS5668634A (en) | Purification of p,p'-biphenols | |
| SU827602A1 (ru) | Способ очистки медного электролитаОТ пРиМЕСЕй | |
| SU1402577A1 (ru) | Способ получени куприта висмута | |
| JPH06345717A (ja) | アミノエタンスルホン酸類の精製方法 | |
| JPH0512344B2 (pl) | ||
| Beech | 53. Preparation of certain nuclear-substituted 2-aminophenolsulphonic acids | |
| JACKSON et al. | XVII. CONTRIBUTIONS FROM THE CHEMICAL LABORATORY OF HARVARD COLLEGE. | |
| Nowell | A Study of the Steric Hindrance Effect of Various Substituent Groups in the Ortho Position to the Carboxyl on the Reaction which Takes Place when Parasulphamidobenzoic Acids are Heated to 220c... | |
| Griffin | On the Reaction of Ethyl and Methyl Alcohol with Paradiazometatoluenesulphonic Acid in the Presence of Certain Substances: And on Metatoluenesulphonic Acid... | |
| KR810000254B1 (ko) | 사카린(saccharin)의 정제방법 | |
| JPS61118336A (ja) | ペンタクロルフエノ−ル及びその誘導体の精製法 | |
| Karslake et al. | The Nitrosulfonic Acids of p-XYLENE. |