PL57931B1 - - Google Patents

Description

Produkt ten przeprowadzono w ben¬ zoesan 6P,19-oksydotestosteronu, a nastepnie w 19-nortestosteron, przeprowadzajac kolejno analo¬ giczne reakcje, jak w przykladzie I. Temperatury topnienia i skrecalnosci wlasciwe (w CHC1,) zwiaz- 10 ków zawierajacych brom w pozycji 5a byly. na¬ stepujace: 30-acetoksy-17P-benzoiloksy-5a-bromo-6j3,19-o- ksydoandrostan topniejacy w temperaturze 248— 5 250°C, [a] j^°+ 38 ± 2°. 5a-bromo-60,19-oksydo-17P- -benzoiloksyandrostanol-3P: temperatura topnienia • 225—227°C, [a] ^°+ 33 ± 2°. 5a-bronio-6ip,19-oksy- do-17p-benzoiloksyandrostanon-3 o temperaturze topnienia 157—158°C z rozkladem, [a] ^° + 84° ±2°.Przyklad III. 17-fenylopropionian 19-nortes- tosteronu. , 3P-AcetoksyJ5a-chloro-i6p,!l9-oksydoan- drostanol-17p otrzymany w sposób podany w przy¬ kladzie I zestryfikowano chlorkiem fenylopropio- nilu w roztworze pirydynowym, a nastepnie prze¬ prowadzono analogicznie jak w przykladzie I i II serie reakcji prowadzacych do otrzymania 17-fe- nylopropionianu 19-inortestosteronu. Kolejne pro¬ dukty posiadaly nastepujace temperatury topnie¬ nia: 3p-acetoksy-17P-fenylopropoksy-5u-chloro-6P,19- -oksydoandrostan: olej; 5a-chloro-6p,19-aksydo-17p-fenylopropcksyandro- stenol-30: 147—149°C. 5cx-chloro-6P,19-Oksydo-17P-fenylopropoksyand- rostenon-3: 132—«1350C (z rozkladem), fenylopropionian 6P,19-oksydotestosteronu: 128— 130°C, 17-fenylopropionian 19-hydroksytestosteronu (e- nol) 115—120°C (z rozkladem), fenylopropionian 19-karboksytestosteronu: olej. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenia patentowe 25 30 35 40 l. Sposób otrzymywania 19-nortestosteronu i jego estrów znamienny tym, ze 3P-acetoksy-5a-halo- geno-6P,19-oksydoandrostanon-17 poddaje sie redukcji za pomoca borowodorku sodowego, borowodorku potasowego lub borowodorku « wapniowego, powstala grupe hydroksylowa w pozycji 17P zabezpiecza sie przez jej estryfika- cje za pomoca bezwodników lub chlorowcobez- wodników monokarboksylowych kwasów alifa¬ tycznych o ilosci wegli równej lub wiekszej od 50 4 lub tez za pomoca monokarboksylowych kwa¬ sów posiadajacych pierscien aromatyczny lub hydToaromatyczny, takich, jak kwas benzoeso¬ wy, szesciohydrobenzoesowy, cykloheksylopro- pionowy, fenylopropionowy, nastepnie hydroli- 55 zuje sie wybiórczo grupe acetoksylowa w pozy¬ cji 3P i wolna grupe hydroksylowa utlenia od¬ czynnikiem Jones'a do ketonu, przeprowadza sie odhalogenowanie tego ketonu, a nastepnie pro¬ wadzi redukcyjne rozszczepienie pierscienia 6o tlenkowego 6P,19, zatrzymujac te reakcje w chwili przeksztalcenia 17-estru 6P,19-oksydo- testosteronu w pochodna enolowa 3-keto-AM9- -alkoholu sterydowego lub w mieszanine po¬ chodnej enolówej i ketonowej, która przeksztal- «5 ca sie w forme ketonowa przez dzialanie roz-57931 cienczonym kwasem mineralnym lub organicz¬ nym, utlenia grupe hydroksylowa w pozycji 19 do kwasu karboksylowego, otrzymany kwas poddaje dekarboksylacja a powstaly ester 19- -nortestosteronu w razie potrzeby poddaje hy¬ drolizie w celu otrzymania wolnego alkoholu. 8 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze redukcyjne rozszczepienie pierscienia tlenkowe¬ go 6(3,19 przeprowadza sie we wrzacym alko¬ holu za pomoca pylu cynkowego poddanego uprzednio dzialaniu chlorku cynawego. CHjCOO ON ^J^3 °CCR CHsCOO ^ j X wzór 3 CH3 OCOR wzor CH3 OCOR CH3 OCOR wzor wzór 6 fl/j OCOR mór 7 wzór 8 wzor OCOR CH3 OCOR M$ OH wzor ir9 wzór 10 wzor irff Lub. Zakl. Graf. Zam. 1625. 28.IV.69. 230. PL